JPH0413449B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0413449B2
JPH0413449B2 JP59078662A JP7866284A JPH0413449B2 JP H0413449 B2 JPH0413449 B2 JP H0413449B2 JP 59078662 A JP59078662 A JP 59078662A JP 7866284 A JP7866284 A JP 7866284A JP H0413449 B2 JPH0413449 B2 JP H0413449B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
gas
transition metal
mixed gas
compounds
carbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP59078662A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS60224816A (ja
Inventor
Kohei Arakawa
Takashi Oosaki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nikkiso Co Ltd
Original Assignee
Nikkiso Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nikkiso Co Ltd filed Critical Nikkiso Co Ltd
Priority to JP59078662A priority Critical patent/JPS60224816A/ja
Priority to DE8585103297T priority patent/DE3579840D1/de
Priority to EP85103297A priority patent/EP0158853B1/en
Publication of JPS60224816A publication Critical patent/JPS60224816A/ja
Priority to US07/070,648 priority patent/US4876078A/en
Publication of JPH0413449B2 publication Critical patent/JPH0413449B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
    • D01F9/127—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by thermal decomposition of hydrocarbon gases or vapours or other carbon-containing compounds in the form of gas or vapour, e.g. carbon monoxide, alcohols
    • D01F9/1271—Alkanes or cycloalkanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
    • D01F9/127—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by thermal decomposition of hydrocarbon gases or vapours or other carbon-containing compounds in the form of gas or vapour, e.g. carbon monoxide, alcohols
    • D01F9/1271—Alkanes or cycloalkanes
    • D01F9/1272—Methane
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
    • D01F9/127—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by thermal decomposition of hydrocarbon gases or vapours or other carbon-containing compounds in the form of gas or vapour, e.g. carbon monoxide, alcohols
    • D01F9/1273—Alkenes, alkynes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
    • D01F9/127—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by thermal decomposition of hydrocarbon gases or vapours or other carbon-containing compounds in the form of gas or vapour, e.g. carbon monoxide, alcohols
    • D01F9/1273—Alkenes, alkynes
    • D01F9/1275—Acetylene
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
    • D01F9/127—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by thermal decomposition of hydrocarbon gases or vapours or other carbon-containing compounds in the form of gas or vapour, e.g. carbon monoxide, alcohols
    • D01F9/1276—Aromatics, e.g. toluene
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
    • D01F9/127—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by thermal decomposition of hydrocarbon gases or vapours or other carbon-containing compounds in the form of gas or vapour, e.g. carbon monoxide, alcohols
    • D01F9/1278—Carbon monoxide

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Fibers (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明は、気相中で炭素繊維を製造する方法に
関し、更に詳細には炭素供給源としての炭素化合
物のガスと無機遷移金属化合物のガスとキヤリヤ
ガスとの混合ガスを600〜1300℃の範囲で高温反
応させることを特徴とする炭素繊維の製造方法に
関するものである。
〔従来技術とその問題点〕
気相成長による炭素繊維は、結晶配向性に優れ
ているため、機械的特性、電気的特性等におい
て、従来の炭素繊維にみられない優れた特性を有
し、その工業的生産が望まれている。
従来、気相成長による炭素繊維は、電気炉内に
アルミナ、黒鉛などの基板を置き、この表面に
鉄、ニツケル等の金属超微粒子触媒を分散せし
め、水素ガスにより還元した後、ベンゼン等の炭
化水素ガスと水素等のキヤリヤガスとの混合ガス
を熱分解することにより生成される。しかし、こ
の方法では、(1)基板表面の微妙な温度ムラや、周
囲の繊維の密生度によつて長さの不均一が起り易
いこと、また(2)炭素の供給源としてのガスが反応
によつて消費されるため、入口、出口において濃
度差が生じ、そのため入口、出口で繊維径が異な
り、繊維径のバラツキが生じること、(3)基板表面
でのみ生成が行なわれるため、反応管の中心部分
は反応に関与せず収率が悪いこと、(4)金属超微粒
子の基板への分散、還元、成長、次いで繊維の取
り出しという独立に実施を必要とするプロセスが
あるため連続製造が困難であり、従つて生産性が
悪い等の問題点を有する。
そこで、上述の問題点を除去し、生産性と品質
を高めることのできる気相成長による炭素繊維の
連続製造方法につき鋭意研究を重ね、炭素化合物
のガスと有機遷移金属化合物のガスとキヤリヤガ
スとの混合ガスを600〜1300℃の範囲で加熱する
ことを特徴とする気相法による炭素繊維の連続製
造方法を開発し、特許出願をした(特願昭58−
162606号)。
その後引続き本発明等は研究改良を重ねた結
果、蒸発が比較的容易な無機遷移金属化合物又は
有機溶媒に可溶な無機遷移金属化合物が有効に使
用できることを突止めた。
〔発明の目的〕
それ故、本発明の一般的な目的は、上述の問題
点を除去し生産性を高めることのできる気相成長
による炭素繊維の製造方法を提供するにある。
〔発明の要点〕
この目的を達成するため、この発明に係る気相
成長による炭素繊維の製造方法は、炭素化合物の
ガスと無機遷移金属化合物のガスとキヤリヤガス
との混合ガスを高温反応させることを特徴とす
る。
本発明における炭素化合物とは、ガス化可能な
炭素化合物全般を対象としており、COガス、
CS2等の無機化合物と有機化合物全般を対象とす
る。しかし、特に有用性の高い化合物は、脂肪属
炭化水素、芳香属炭化水素である。また、これら
の他窒素、酸素、硫黄、弗素、臭素、沃素、燐、
砒素等の元素を含んだ誘導体も使用可能である。
具体的な個々の化合物の例の一部を挙げると、メ
タン、エタン等のアルカン化合物、エチレン、ブ
タジエン等のアルケン化合物、アセチレン等のア
ルキン化合物、ベンゼン、トルエン、スチレン等
のアリール炭化水素化合物、インデン、ナフタリ
ン、フエナントレン等の縮合環を有する芳香属炭
化水素、シクロプロパン、シクロヘキサン等のシ
クロパラフイン化合物、シクロペンテン、シクロ
ヘキセン等のシクロオレフイン化合物、ステロイ
ド等の縮合環を有する脂環式炭化水素化合物、メ
チルチオール、メチルエチルスルフイド、ジメチ
ルチオケトン等の含硫脂肪族化合物、フエニルチ
オール、ジフエニルスルフイド等の含硫芳香族化
合物、ベンゾチオフエン、チオフエン等の含硫複
素環式化合物、また単体ではないがガソリン等の
消防法危険物第四類、第一石油類、ケロシン、テ
レビン油、樟脳油、松根油等の第二石油類、重油
などの第三石油類、ギヤー油、シリンダ油等の第
四石油類も有効に使用できる。また、これら混合
物も使用できることは言うに及ばない。
また、本発明における無機遷移金属化合物と
は、単独で気化が可能な遷移金属の無機化合物又
は少なくとも一種以上の有機溶媒に可溶な遷移金
属の無機化合物が対象となる。遷移金属として
は、鉄、ニツケル、コバルト、モリブデン、バナ
ジウム、パラジウム等が好ましく、特に鉄が好ま
しい。前者の単独で気化が可能な無機遷移金属化
合物としては、Fe(NO)4,FeCl3,Fe(NO)3Cl,
Fe(NO)2,Fe(NO)2I,FeF3等に代表される。
また後者としては、前者として挙げた化合物の他
に、Fe(NO3)2,FeBr3,Fe(HCOO)3,
C27H42FeN9O12,Fe(SO4)3,Fe(SCN)3,Fe
(NO)3NH3,CO(NO)2Cl,Ni(NO)Cl,Pd
(NO)2Cl2,NiCl2等が代表としてあげられる。
また、本発明におけるキヤリヤガスとは、直接
反応に関与しないガス全般を対象としている。例
示すれば、CO2ガス、H2ガス、N2ガス、NH3ガ
ス、Arガス、Heガス、Krガス、又はこれらの混
合ガスを主体とするガスである。
本発明で使用される混合ガスは、その調製方法
に限定はないが、特に有効と思われる方法として
は、二つの方法がある。第一の方法は、キヤリヤ
ガスと炭素化合物のガスとの混合ガスおよびキヤ
リヤガスと無機遷移金属化合物との混合ガス、こ
の両混合ガスを夫々別々に調製し、しかる後に両
混合ガスを混合して所定の混合ガスを得る方法で
ある。また第二の方法は、無機遷移金属化合物を
有機溶媒に溶解せしめた溶液を気化し、溶液と原
子レベルで同一組成の混合ガスを得る方法であ
る。以下両方法について詳説する。
(1) 第一の方法 本方法において使用可能な無機遷移金属化合物
は、単独で気化することが可能な無機遷移金属化
合物であつて、好ましくは、250℃、0.1mmHg以
上の蒸気圧を有する化合物が好ましい。
本方法における混合ガスの作製は、無機遷移金
属化合物の貯留容器の温度を制御しながらキヤリ
ヤガスを通してキヤリヤガスと無機遷移金属化合
物の混合ガスを得る第一手段(必ずしもキヤリヤ
ガスを通すことはない)と炭素化合物が固体また
は液体の場合には、炭素化合物の貯留容器の温度
を制御しながらキヤリヤガスを通してキヤリヤガ
スと炭素化合物の混合ガスを得る第2手段(この
場合もキヤリヤガスは必ずしも通すことはない。
もし炭素化合物がガス体ならば貯留容器を必要と
しない。)とによつて作製された両混合ガスを更
に混合して無機遷移金属化合物と炭素化合物とキ
ヤリヤガスとの混合ガスを得ることを特徴として
いる。この方法によつて作製された混合ガスを
600〜1300℃、好ましくは900〜1200℃の加熱帯域
中で高温反応させることによつて、従来の基板法
よりも非常に高い生産性で炭素繊維を連続的に得
ることが可能である。また、本方法を一部変える
と従来の基板法による炭素繊維と同一の繊維を得
ることも可能である。即ち、加熱帯域中に基板を
置いて、予め第一手段による混合ガスを加熱帯域
中に送つて無機遷移金属化合物の分解を行う。す
ると無機遷移金属から遊離した金属原子が凝縮し
た微粒子に成長し基板に着床する。その後第一手
段のガスを封じ、第二手段のガスのみを通せば良
いのである。この場合においても金属の還元の必
要性がないことと、予め超微粒子をシードした場
合と比較して基板上で微粒子の凝集が比較的少な
いなどの理由により、従来法より優れていること
は明瞭である。
(2) 第二の方法 本発明における混合ガスの作製は、無機遷移金
属化合物を溶解せしめた有機溶媒を加熱域(必ず
しも反応域とは限らない。)で気化せしめて、無
機遷移金属化合物と有機溶媒との混合溶液と原子
レベルで同一組成のガス体又は煙霧体を作製し、
しかる後または同時にそのガス体又は煙霧体を
600〜1300℃、好ましくは900〜1200℃の範囲で高
温反応させることを特徴とする。
さて、本発明によつて得られる炭素繊維は、第
一、第二の方法で差異はなく、特に微細な炭素繊
維の製造に適している。例えば、径0.05〜2μm、
長さ3〜2000μmのアスペクト比の極めて均一な
炭素繊維は容易に作ることが可能である。また、
これらの形状の炭素繊維は、複合材料に極めて有
効であることは一般に知られている。即ち、長く
て均一なアスペクト比を維持することによつて樹
脂、金属セラミツク等マトリツクスからの応力の
十分な伝達を可能とし、微細であることによつて
繊維端部のひずみを小さく食い止めることが可能
だからである。
〔発明の実施例〕
次に、本発明に係る気相成長による炭素繊維の
製造方法を添付図面を参照しながら詳説する。
実施例 1 第1図は、実施例1に使用した実験装置の概略
系統図である。アルミナ製反応管20は内径52
mm、外径60mm、長さ1700mmであつて、長さ1000mm
に亘りヒータが等間隔に長さ方向に3分割される
各々独立に温度制御可能な3回路電気炉22によ
つて覆われており、反応管内部温度を1100℃に保
つように設定した。温度制御可能な貯留槽12に
はFe(NO)4を入れてキヤリヤガス導入管10よ
りH2ガスを導入して、H2ガスとFe(NO)4の混合
ガスを作製した(第一手段)。温度制御器付貯留
槽14にはC6H12を入れ、キヤリヤガス導入管1
6よりH2ガスを導入しC6H12ガスとH2ガスの混
合ガスを作製した(第二手段)。第一手段及び第
二手段において作つた混合ガスは混合ガス導入管
18によつて、Fe(NO)4ガス、C6H12ガスの混合
ガスとし、反応管20に導入した。また、混合ガ
スが通過する導入管は、管内での再凝縮を防ぐた
めヒータで加熱した。尚、混合ガス成分は、体積
比率でFe(NO)4:C6H12:H2=1.5:6.2:92.3で
あり、H2ガス流量25℃、1atmの条件で300ml/
minとした。反応は1時間継続し、フイルタ24
及び反応管内に付着した炭素繊維の収量及び形状
を測定したところ、0.3μ×47μ(直径×長さ)収量
2.2gであつた。
実施例 2 第2図は、実施例2に使用した実験装置の概略
系統図である。アルミナ製反応管34は内径52
mm、外径60mm、長さ1700mmであつて、長さ1000mm
にわたりヒータが等間隔に長さ方向に3分割され
る各々独立に温度制御可能な3回路電気炉36に
よつて覆われており、1080℃に反応管内部温度を
保つように設定した。低流量ポンプ装着貯留槽2
8にはFe(NO3)2を1mole/に溶解した
C2H5OH溶液を用意し、貯留槽に装着された低流
量ポンプ(日機製(株)製インフユージヨンポンプ
IP−21)によつて0.2g/minの速度でFe
(NO3)2、C2H5OHの溶液を連続的にアルミナ反
応管に送つた。またキヤリヤガス導入管32から
500ml/min(25℃、1atm)の速度でArガスを送
つた。実験は1時間実施し、反応管内及びフイル
タ38に捕集された炭素繊維の形状及び収量を計
測したところ、0.2μ×31μ(径×長さ)、1.3g(収
量)であつた。
〔発明の効果〕
本発明に係る気相成長による炭素繊維の製造方
法によると、工程が安定し生産性の向上が計れ
る。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明に係る気相成長による炭素繊維
の製造方法を実施する第1実施例装置の概略系統
図、第2図は同じく第2実施例装置の概略系統図
である。 10…キヤリヤガス導入管、12…温度制御可
能な無機遷移金属化合物貯留槽、14…温度制御
可能な炭素化合物貯留槽、16…キヤリヤガス導
入管、18…混合ガス導入管、20…反応管、2
2…温度制御可能な電気炉、24…炭素繊維捕集
フイルタ、26…排気管、28…低流量ポンプを
装着した無機遷移金属を溶解せしめた有機溶媒の
貯留槽、30…溶液導入管、32…キヤリヤガス
導入管、34…反応管、36…温度制御可能な電
気炉、38…炭素繊維捕集フイルタ、40…排気
管。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 炭素化合物のガスと無機遷移金属化合物のガ
    スとキヤリヤガスとの混合ガスを高温反応させる
    ことを特徴とする気相成長による炭素繊維の製造
    方法。
JP59078662A 1984-04-20 1984-04-20 気相成長による炭素繊維の製造方法 Granted JPS60224816A (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59078662A JPS60224816A (ja) 1984-04-20 1984-04-20 気相成長による炭素繊維の製造方法
DE8585103297T DE3579840D1 (de) 1984-04-20 1985-03-21 Verfahren zum herstellen von kohlenstoffasern durch wachsen in der gasphase.
EP85103297A EP0158853B1 (en) 1984-04-20 1985-03-21 A process for preparing carbon fibers in gas phase growth
US07/070,648 US4876078A (en) 1984-04-20 1987-07-06 Process for preparing carbon fibers in gas phase growth

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59078662A JPS60224816A (ja) 1984-04-20 1984-04-20 気相成長による炭素繊維の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60224816A JPS60224816A (ja) 1985-11-09
JPH0413449B2 true JPH0413449B2 (ja) 1992-03-09

Family

ID=13668068

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59078662A Granted JPS60224816A (ja) 1984-04-20 1984-04-20 気相成長による炭素繊維の製造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4876078A (ja)
EP (1) EP0158853B1 (ja)
JP (1) JPS60224816A (ja)
DE (1) DE3579840D1 (ja)

Families Citing this family (87)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01118611A (ja) * 1987-10-30 1989-05-11 Showa Denko Kk 複合有機繊維
ZA907803B (en) 1989-09-28 1991-07-31 Hyperion Catalysis Int Electrochemical cells and preparing carbon fibrils
US5597611A (en) * 1990-10-01 1997-01-28 Fiber Materials, Inc. Reinforced carbon composites
US5024818A (en) * 1990-10-09 1991-06-18 General Motors Corporation Apparatus for forming carbon fibers
US5413773A (en) * 1990-10-09 1995-05-09 General Motors Corporation Method for forming carbon filters
CA2099808C (en) * 1992-07-06 2000-11-07 Minoru Harada Vapor-grown and graphitized carbon fibers, process for preparing same, molded members thereof, and composite members thereof
US5512393A (en) * 1992-07-06 1996-04-30 Nikkiso Company Limited Vapor-grown and graphitized carbon fibers process for preparing same molded members thereof and composite members thereof
US5374415A (en) * 1993-02-03 1994-12-20 General Motors Corporation Method for forming carbon fibers
US5837081A (en) * 1993-04-07 1998-11-17 Applied Sciences, Inc. Method for making a carbon-carbon composite
US5690997A (en) * 1993-10-04 1997-11-25 Sioux Manufacturing Corporation Catalytic carbon--carbon deposition process
US7097821B1 (en) * 1997-08-04 2006-08-29 Hyperion Catalysis International, Inc. Process for producing single wall nanotubes using unsupported metal catalysts and single wall nanotubes produced according to this method
US6221330B1 (en) * 1997-08-04 2001-04-24 Hyperion Catalysis International Inc. Process for producing single wall nanotubes using unsupported metal catalysts
US6045769A (en) * 1997-12-08 2000-04-04 Nanogram Corporation Process for carbon production
DE69939329D1 (de) * 1998-11-03 2008-09-25 Univ Rice William M Gasphasenabscheidund und wachstum von einwändigen kohlenstoffnanoröhren aus kohlenstoffmonoxid unter hochdruck
US20070138702A9 (en) * 1999-11-12 2007-06-21 General Electric Company Molded, filled polymer compositions with reduced splay and a method of making
US6352782B2 (en) * 1999-12-01 2002-03-05 General Electric Company Poly(phenylene ether)-polyvinyl thermosetting resin
US6878782B2 (en) * 1999-12-01 2005-04-12 General Electric Thermoset composition, method, and article
US6627704B2 (en) 1999-12-01 2003-09-30 General Electric Company Poly(arylene ether)-containing thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US7235192B2 (en) 1999-12-01 2007-06-26 General Electric Company Capped poly(arylene ether) composition and method
US6905637B2 (en) 2001-01-18 2005-06-14 General Electric Company Electrically conductive thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US6521703B2 (en) 2000-01-18 2003-02-18 General Electric Company Curable resin composition, method for the preparation thereof, and articles derived thereform
AU4687101A (en) * 2000-04-12 2001-10-23 Showa Denko Kabushiki Kaisha Fine carbon fiber and process for producing the same, and conductive material comprising the same
US6353050B1 (en) 2000-10-13 2002-03-05 General Electric Co. Thermoplastic blend comprising poly(arylene ether) and polyamide
US6500895B1 (en) 2000-10-13 2002-12-31 General Electric Company Thermoplastic blend comprising poly(arylene ether) and polyamide
US6673864B2 (en) 2000-11-30 2004-01-06 General Electric Company Conductive polyester/polycarbonate blends, methods for preparation thereof, and articles derived therefrom
US6627701B2 (en) * 2000-12-28 2003-09-30 General Electric Company Method for the preparation of a poly(arylene ether)-polyolefin composition, and composition prepared thereby
US6660794B2 (en) 2000-12-28 2003-12-09 General Electric Company Glass-filled poly(arylene ether)-polyolefin composition and articles derived therefrom
US6545080B2 (en) * 2000-12-28 2003-04-08 General Electric Company Glass-filled poly(arylene ether)-polyolefin composition and articles derived therefrom
US6815491B2 (en) 2000-12-28 2004-11-09 General Electric Reinforced thermoplastic composition and articles derived therefrom
US6593391B2 (en) * 2001-03-27 2003-07-15 General Electric Company Abrasive-filled thermoset composition and its preparation, and abrasive-filled articles and their preparation
US6878781B2 (en) * 2001-03-27 2005-04-12 General Electric Poly(arylene ether)-containing thermoset composition in powder form, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US6689835B2 (en) 2001-04-27 2004-02-10 General Electric Company Conductive plastic compositions and method of manufacture thereof
US6872777B2 (en) * 2001-06-25 2005-03-29 General Electric Poly(arylene ether)-polyolefin composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom
US7022777B2 (en) * 2001-06-28 2006-04-04 General Electric Moldable poly(arylene ether) thermosetting compositions, methods, and articles
US6528572B1 (en) 2001-09-14 2003-03-04 General Electric Company Conductive polymer compositions and methods of manufacture thereof
US7022776B2 (en) * 2001-11-07 2006-04-04 General Electric Conductive polyphenylene ether-polyamide composition, method of manufacture thereof, and article derived therefrom
US6734262B2 (en) 2002-01-07 2004-05-11 General Electric Company Methods of forming conductive thermoplastic polyetherimide polyester compositions and articles formed thereby
US6810333B2 (en) 2002-02-12 2004-10-26 General Electric Company Method, system, storage medium, and data signal for supplying a multi-component composition
US20030215588A1 (en) * 2002-04-09 2003-11-20 Yeager Gary William Thermoset composition, method, and article
US20030198588A1 (en) * 2002-04-17 2003-10-23 Showa Denko K.K. Vapor grown carbon fiber and method for producing the same
CA2584508A1 (en) * 2002-05-09 2003-11-09 Institut National De La Recherche Scientifique Method for producing single-wall carbon nanotubes
US6894102B2 (en) * 2002-05-20 2005-05-17 General Electric Syndiotactic polystyrene blends
US8999200B2 (en) * 2002-07-23 2015-04-07 Sabic Global Technologies B.V. Conductive thermoplastic composites and methods of making
US20060108567A1 (en) * 2002-07-23 2006-05-25 Charati Sanjay G Conductive poly (arylene ether) compositions and methods of making the same
JP2006500440A (ja) * 2002-09-20 2006-01-05 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ アンダーフード部品
US20040122515A1 (en) * 2002-11-21 2004-06-24 Xi Chu Prosthetic valves and methods of manufacturing
EP1597317B1 (en) * 2003-02-21 2015-09-09 SABIC Global Technologies B.V. Translucent thermoplastic composition, method for making the composition and articles molded there from.
US20050171266A1 (en) * 2003-06-10 2005-08-04 Matthijssen Johannes G. Filled compositions and a method of making
US7354988B2 (en) 2003-08-12 2008-04-08 General Electric Company Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof
US7026432B2 (en) 2003-08-12 2006-04-11 General Electric Company Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof
US7309727B2 (en) 2003-09-29 2007-12-18 General Electric Company Conductive thermoplastic compositions, methods of manufacture and articles derived from such compositions
US7205342B2 (en) * 2003-10-10 2007-04-17 General Electric Company Poly(arylene ether) composition and method of molding
US7022765B2 (en) * 2004-01-09 2006-04-04 General Electric Method for the preparation of a poly(arylene ether)-polyolefin composition, and composition prepared thereby
US20050228109A1 (en) * 2004-04-07 2005-10-13 Tapan Chandra Thermoplastic compositions with improved paint adhesion
KR100841275B1 (ko) * 2004-06-08 2008-06-25 쇼와 덴코 가부시키가이샤 기상법 탄소섬유, 그 제조방법, 및 탄소섬유를 함유하는복합재
US6969745B1 (en) 2004-06-30 2005-11-29 General Electric Company Thermoplastic compositions
US7462656B2 (en) 2005-02-15 2008-12-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Electrically conductive compositions and method of manufacture thereof
US20070049690A1 (en) * 2005-08-29 2007-03-01 Pravin Borade Impact modified poly(arylene ether)/polyester blends and method
US20070276082A1 (en) * 2006-05-24 2007-11-29 Kim Balfour Poly(arylene ether) composition, method, and article
US20070276067A1 (en) * 2006-05-24 2007-11-29 Kim Balfour Poly(arylene ether) composition, method, and article
US8536272B2 (en) * 2007-07-12 2013-09-17 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic poly(arylene ether)/polyester blends and method of making
US8092717B2 (en) 2007-07-12 2012-01-10 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic poly(arylene ether) / polyester blends and articles thereof
US7534374B2 (en) * 2007-08-28 2009-05-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Injection molded article and composition for the preparation thereof
US20090146109A1 (en) * 2007-12-06 2009-06-11 Sabic Innovative Plastics Ip Bv Thermoplastic poly(arylene ether)/polyamide blends and method of making
US8795557B2 (en) 2008-03-31 2014-08-05 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame resistant polyphthalamide/poly(arylene ether) composition
US8257613B2 (en) * 2008-04-09 2012-09-04 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Filled compositions and a method of making
US8613284B2 (en) * 2008-05-21 2013-12-24 R.J. Reynolds Tobacco Company Cigarette filter comprising a degradable fiber
US8375958B2 (en) * 2008-05-21 2013-02-19 R.J. Reynolds Tobacco Company Cigarette filter comprising a carbonaceous fiber
WO2009143338A2 (en) 2008-05-21 2009-11-26 R.J. Reynolds Tobacco Company Apparatus and associated method for forming a filter component of a smoking article and smoking articles made therefrom
US7947201B2 (en) 2008-09-30 2011-05-24 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Poly(arylene ether)/polyamide composition and method of making
US8464726B2 (en) 2009-08-24 2013-06-18 R.J. Reynolds Tobacco Company Segmented smoking article with insulation mat
US8137592B2 (en) 2010-05-04 2012-03-20 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method of incorporating an additive into a polymer composition and dispersion used therein
US8377337B2 (en) 2010-05-04 2013-02-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method of incorporating an additive into a polyamide-poly(arylene ether) composition, composition prepared thereby, and article comprising the composition
US8720450B2 (en) 2010-07-30 2014-05-13 R.J. Reynolds Tobacco Company Filter element comprising multifunctional fibrous smoke-altering material
US8557158B2 (en) 2011-08-23 2013-10-15 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Molded article having enhanced aesthetic effect and method and system for making the molded article
US10064429B2 (en) 2011-09-23 2018-09-04 R.J. Reynolds Tobacco Company Mixed fiber product for use in the manufacture of cigarette filter elements and related methods, systems, and apparatuses
WO2013181211A1 (en) 2012-05-30 2013-12-05 Exatec, Llc Plastic assembly, methods of making and using the same, and articles comprising the same
US9179709B2 (en) 2012-07-25 2015-11-10 R. J. Reynolds Tobacco Company Mixed fiber sliver for use in the manufacture of cigarette filter elements
US9809740B2 (en) 2012-10-10 2017-11-07 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Nanoparticle modified fluids and methods of manufacture thereof
US9119419B2 (en) 2012-10-10 2015-09-01 R.J. Reynolds Tobacco Company Filter material for a filter element of a smoking article, and associated system and method
US8592549B1 (en) 2012-12-05 2013-11-26 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyamide composition, method, and article
US8865279B2 (en) 2013-03-04 2014-10-21 Sabic Global Technologies B.V. Reinforced polyphthalamide/poly(phenylene ether) composition
US20180162086A1 (en) 2015-05-29 2018-06-14 Sabic Global Technologies B.V. Honeycomb paper
US10524500B2 (en) 2016-06-10 2020-01-07 R.J. Reynolds Tobacco Company Staple fiber blend for use in the manufacture of cigarette filter elements
WO2019005462A1 (en) 2017-06-30 2019-01-03 Sabic Global Technologies B.V. REINFORCED PAPER, METHOD FOR MANUFACTURING REINFORCED PAPER AND ARTICLE COMPRISING REINFORCED PAPER
EP3822066A1 (en) 2019-11-14 2021-05-19 SABIC Global Technologies B.V. Thermoplastic composite materials having reduced voids and methods of forming the same
EP4724531A1 (en) 2023-06-09 2026-04-15 SHPP Global Technologies B.V. Thermoplastic composition, articles prepared therefrom, and method for the manufacture thereof

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA556074A (en) * 1958-04-15 J. Griffiths David Fibrous carbon
US1868921A (en) * 1927-12-31 1932-07-26 Ig Farbenindustrie Ag Production of carbon black
GB324959A (en) * 1928-08-03 1930-02-03 Ig Farbenindustrie Ag Improvements in the manufacture and production of lampblack
US2796331A (en) * 1954-06-09 1957-06-18 Pittsburgh Coke & Chemical Co Process for making fibrous carbon
US3375308A (en) * 1964-04-21 1968-03-26 Space Age Materials Corp Method of making high purity and non-melting filaments
GB1066667A (en) * 1964-06-08 1967-04-26 Phillips Petroleum Co Preparation of random copolymers
US3529988A (en) * 1966-09-23 1970-09-22 Teeg Research Inc Method for making hyperstoichiometric carbide compositions
GB1255658A (en) * 1968-08-03 1971-12-01 Rolls Royce Method of manufacturing aluminium-coated carbon fibre
US3664813A (en) * 1969-07-17 1972-05-23 Glass John P Method for making graphite whiskers
US3833402A (en) * 1972-03-27 1974-09-03 Us Navy Graphite fiber treatment
JPS5064527A (ja) * 1973-10-18 1975-05-31
GB1504129A (en) * 1974-06-29 1978-03-15 Rolls Royce Matching differential thermal expansions of components in heat engines
JPS5822571B2 (ja) * 1976-02-25 1983-05-10 昭和電工株式会社 気相法による炭素繊維の製造法
JPS52107329A (en) * 1976-03-04 1977-09-08 Sumitomo Chem Co Ltd Production of carbon fiber
DE2628350C3 (de) * 1976-06-24 1978-12-07 Felten & Guilleaume Carlswerk Ag, 5000 Koeln Verfahren zur Herstellung von nichtmetallisierbaren Oberflächen auf Schichtstoffen unter Verwendung eines gelösten Antimonkomplexes und Anwendung des Verfahrens
JPS55162412A (en) * 1979-06-04 1980-12-17 Asahi Chem Ind Co Ltd Manufacture of carbonaceous whisker
JPS56118913A (en) * 1980-02-26 1981-09-18 Shohachi Kawakado Preparation of carbon fiber growing in vapor phase in high yield
JPS57117622A (en) * 1981-01-14 1982-07-22 Showa Denko Kk Production of carbon fiber through vapor-phase process
JPS58180615A (ja) * 1982-04-10 1983-10-22 Morinobu Endo 気相法による炭素繊維の製造方法
JPS58197314A (ja) * 1982-05-11 1983-11-17 Morinobu Endo 繊維状炭素
JPS6054998A (ja) * 1983-09-06 1985-03-29 Nikkiso Co Ltd 気相成長炭素繊維の製造方法
US4572813A (en) * 1983-09-06 1986-02-25 Nikkiso Co., Ltd. Process for preparing fine carbon fibers in a gaseous phase reaction
JPS6054999A (ja) * 1983-09-06 1985-03-29 Nikkiso Co Ltd 気相成長炭素繊維の製造法

Also Published As

Publication number Publication date
JPS60224816A (ja) 1985-11-09
DE3579840D1 (de) 1990-10-31
EP0158853A3 (en) 1987-04-01
EP0158853B1 (en) 1990-09-26
US4876078A (en) 1989-10-24
EP0158853A2 (en) 1985-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS60224816A (ja) 気相成長による炭素繊維の製造方法
US4572813A (en) Process for preparing fine carbon fibers in a gaseous phase reaction
KR100659991B1 (ko) 기상법 탄소 섬유의 제조방법
JPS6249363B2 (ja)
KR100360686B1 (ko) 탄소나노튜브 또는 탄소나노섬유 합성용 기상합성장치 및이를 사용한 합성 방법
KR100376202B1 (ko) 탄소나노튜브 또는 탄소나노섬유 합성용 기상합성 장치 및이를 사용한 합성방법
CN101027434B (zh) 气相生长碳纤维的制备方法及其装置
JP2008138348A (ja) カーボンナノファイバー集合体の製造方法
JPH0246691B2 (ja)
JP4693105B2 (ja) 気相法炭素繊維の製造方法および製造装置
JPH0413447B2 (ja)
JPS61225328A (ja) 炭素質繊維の製造法
JPH089808B2 (ja) 気相法による微細炭素繊維の製造方法
JPH0519341Y2 (ja)
JP2670040B2 (ja) 流動気相成長法による中空炭素繊維
JPH0413448B2 (ja)
JPH0813254A (ja) 流動気相成長法による中空炭素繊維
JPS62238826A (ja) 炭素繊維の製造方法
JPS61225322A (ja) 炭素質繊維の製法
JPS62282020A (ja) 炭素繊維の製造方法
JPS61225329A (ja) 炭素質短繊維の製造法
JPH0280619A (ja) 炭素繊維の製造方法
JPH0440451B2 (ja)
JPH02127523A (ja) 気相成長炭素繊維
JPH0665764B2 (ja) 炭素繊維の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees