JPH0413661A - ビスイミド - Google Patents
ビスイミドInfo
- Publication number
- JPH0413661A JPH0413661A JP11165690A JP11165690A JPH0413661A JP H0413661 A JPH0413661 A JP H0413661A JP 11165690 A JP11165690 A JP 11165690A JP 11165690 A JP11165690 A JP 11165690A JP H0413661 A JPH0413661 A JP H0413661A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- solvent
- bisimide
- hydrocarbon solvent
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、積層板、繊維強化複合材料、摺動材料、成形
材料、電子部品封止剤および保護塗料、レジスト材、導
電ペースト等用の樹脂材料とじて有用な可視性に優れた
、新規なビスイミド化合物を提供するものである。
材料、電子部品封止剤および保護塗料、レジスト材、導
電ペースト等用の樹脂材料とじて有用な可視性に優れた
、新規なビスイミド化合物を提供するものである。
従来、成形が容易である付加重合型のビスイミドとして
、４．４′−ジアミノジフェニルメタンと無水マレイン
酸から得られるビスマレイミドが使用されている。しか
し、このビスマレイミドは、般に耐熱性の点では優れて
いるが、成形品は脆く、成形用樹脂としての目的には実
用的でない。
、４．４′−ジアミノジフェニルメタンと無水マレイン
酸から得られるビスマレイミドが使用されている。しか
し、このビスマレイミドは、般に耐熱性の点では優れて
いるが、成形品は脆く、成形用樹脂としての目的には実
用的でない。
さらに、汎用溶剤に溶解しにくいため、作業性に劣るな
どの欠点がある。また近年、可撓性を改良した種々のビ
スマレイミドが提案されている（特開昭６２−１６７７
６０号、同６２−１６７７７７号公報）。
どの欠点がある。また近年、可撓性を改良した種々のビ
スマレイミドが提案されている（特開昭６２−１６７７
６０号、同６２−１６７７７７号公報）。
しかしながら、前記ビスマレイミド類は可視性は改良さ
れるが、溶剤に対する溶解性は従来のビスマレイミドと
変わらないので、その利用はおのずから限定されていた
。
れるが、溶剤に対する溶解性は従来のビスマレイミドと
変わらないので、その利用はおのずから限定されていた
。
本発明は、これらの問題点を解決するためになされたも
のであり、可撓性および溶剤に対する溶解性を改良しよ
うとするものである。
のであり、可撓性および溶剤に対する溶解性を改良しよ
うとするものである。
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行っ
た結果、次の新規なイミド化合物が従来のビスマレイミ
ドと比敦して、可撓性および溶剤に対する溶解性を改良
するのに好ましい樹脂用原料であることを見いだした。
た結果、次の新規なイミド化合物が従来のビスマレイミ
ドと比敦して、可撓性および溶剤に対する溶解性を改良
するのに好ましい樹脂用原料であることを見いだした。
すなわち本発明は、下記一般式（１）で示されるビスイ
ミド化合物を提供するものである。
ミド化合物を提供するものである。
〔式中、Ｄは重合可能な不飽和二重結合を少なくとも１
個有する炭素数２〜２４のアルキレン基であり、Ｒは水
素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキル基
もしくはアルコキシ基を示す。
個有する炭素数２〜２４のアルキレン基であり、Ｒは水
素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキル基
もしくはアルコキシ基を示す。
ｎは２〜１５の整数である〕
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明は、上記の一般式（Ｉ）で表されるビスイミドを
提供するものであるが、これは、例えば下記一般式（Ｉ
ｆ） 〔式中、Ｒおよびｎは前記に同じ〕 で示されるジアミンと下記一般式（ＩＩＩ）δ 〔式中、Ｄは前記に同じ〕 で示される不飽和ジカルボン酸無水物を有機溶媒中で付
加反応させて、下記一般式（ＩＶ）〔式中、Ｒ，Ｄおよ
びｎは前記に同じ〕で示されるビスアミド酸を得、この
ビスアミド酸を脱水閉環することにより、前記一般式（
１）で示されるビスイミド化合物を得ることができる。
提供するものであるが、これは、例えば下記一般式（Ｉ
ｆ） 〔式中、Ｒおよびｎは前記に同じ〕 で示されるジアミンと下記一般式（ＩＩＩ）δ 〔式中、Ｄは前記に同じ〕 で示される不飽和ジカルボン酸無水物を有機溶媒中で付
加反応させて、下記一般式（ＩＶ）〔式中、Ｒ，Ｄおよ
びｎは前記に同じ〕で示されるビスアミド酸を得、この
ビスアミド酸を脱水閉環することにより、前記一般式（
１）で示されるビスイミド化合物を得ることができる。
（ジアミン）
本発明のビスイミド化合物に用いられる、前記一般式（
Ｉｔ）で示されるジアミン化合物としては、例えば、ジ
メチレン−ビス（４−アミノベンゾアート）、トリメチ
レン−ビス（４−アミノベンゾアート）、ヘキサメチレ
ン−ビス（４−アミノベンゾアート）、デカメチレン−
ビス（４−アミノベンゾアート）、テトラメチレン（３
〜アミノベンゾアート）、テトラメチレン（２−アミノ
ベンゾアート）、テトラメチレン（３−メチル−４−ア
ミノベンゾアート）等が挙げられる。
Ｉｔ）で示されるジアミン化合物としては、例えば、ジ
メチレン−ビス（４−アミノベンゾアート）、トリメチ
レン−ビス（４−アミノベンゾアート）、ヘキサメチレ
ン−ビス（４−アミノベンゾアート）、デカメチレン−
ビス（４−アミノベンゾアート）、テトラメチレン（３
〜アミノベンゾアート）、テトラメチレン（２−アミノ
ベンゾアート）、テトラメチレン（３−メチル−４−ア
ミノベンゾアート）等が挙げられる。
（不飽和ジカルボン酸無水物）
前記一般式（１）で示される不飽和ジカルボン酸無水物
は、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水ピロシコン
酸、無水シトラコン酸、無水ジクロロマレイン酸および
これら不飽和カルボン酸無水物とジエン類のディールズ
・アルダ−反応生成物、例えば、シクロペンタジェン、
フラン、アロオシメンおよびテルピネンと無水マレイン
酸とのディールズ・アルダ−反応生水物等である。
は、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水ピロシコン
酸、無水シトラコン酸、無水ジクロロマレイン酸および
これら不飽和カルボン酸無水物とジエン類のディールズ
・アルダ−反応生成物、例えば、シクロペンタジェン、
フラン、アロオシメンおよびテルピネンと無水マレイン
酸とのディールズ・アルダ−反応生水物等である。
（イミドの生成）
本発明のビスイミド化合物は、従来の無水酢酸等の脱水
剤を用いてイミド化する公知の方法で製造することが可
能であるが、特開平１−２１１５６３号公報記載の方法
が好ましい。
剤を用いてイミド化する公知の方法で製造することが可
能であるが、特開平１−２１１５６３号公報記載の方法
が好ましい。
具体的には、芳香族ジアミン化合物１モルに対し、不飽
和ジカルボン酸無水物を２〜２．６モル用い、芳香族炭
化水素溶媒と非プロトン性極性溶媒の混合溶媒中で付加
反応させ、酸性触媒の存在下、８０〜２００℃の温度範
囲で０．５〜１０時間脱水閉環反応を行う。
和ジカルボン酸無水物を２〜２．６モル用い、芳香族炭
化水素溶媒と非プロトン性極性溶媒の混合溶媒中で付加
反応させ、酸性触媒の存在下、８０〜２００℃の温度範
囲で０．５〜１０時間脱水閉環反応を行う。
芳香族炭化水素溶媒としては、例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレン等が用いられ、ハロゲン化炭化水素溶媒と
しては、例えばクロロホルム、１，２−ジクロロエタン
、クロルベンゼン等が用いられる。非プロトン性極性溶
媒としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアセトアミド、ジメチルスルオキシド、Ｎ−メ
チル−２−とロリドン等が使用できる。混合溶媒中、芳
香族炭化水素溶媒またはハロゲン化炭化水素溶媒と非プ
ロトン性溶媒との混合は、５０ ： ５０〜９９コ１程
度である。この混合溶媒は通常、原料に対して１〜１０
重量倍で使用される。
ン、キシレン等が用いられ、ハロゲン化炭化水素溶媒と
しては、例えばクロロホルム、１，２−ジクロロエタン
、クロルベンゼン等が用いられる。非プロトン性極性溶
媒としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアセトアミド、ジメチルスルオキシド、Ｎ−メ
チル−２−とロリドン等が使用できる。混合溶媒中、芳
香族炭化水素溶媒またはハロゲン化炭化水素溶媒と非プ
ロトン性溶媒との混合は、５０ ： ５０〜９９コ１程
度である。この混合溶媒は通常、原料に対して１〜１０
重量倍で使用される。
反応終了後、貧溶剤を反応生成物中に加えてビスイミド
を析出させ、次いでｒ別、洗浄、乾燥させることにより
製品が得られる。
を析出させ、次いでｒ別、洗浄、乾燥させることにより
製品が得られる。
本発明の実施により得られるビスイミドは、単独で加熱
溶融することにより強靭な硬化物を与える。また、架橋
反応を促進する目的で、種々の重合開始剤および触媒を
添加することも可能である。
溶融することにより強靭な硬化物を与える。また、架橋
反応を促進する目的で、種々の重合開始剤および触媒を
添加することも可能である。
また、公知のマレイミドと併用することも可能であり、
アミン類およびアリルフェノール類との付加反応による
硬化やエポキシ樹脂、ビニル化合物、アクリレート、シ
アン酸エステル等との配合により、目的に応じた変成を
行うことも可能であり、広範な用途で利用されることが
できる。
アミン類およびアリルフェノール類との付加反応による
硬化やエポキシ樹脂、ビニル化合物、アクリレート、シ
アン酸エステル等との配合により、目的に応じた変成を
行うことも可能であり、広範な用途で利用されることが
できる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
叉１」Ｌ」２
滴下ロート、温度計、撹拌機および水分離器の付いた５
００ｅ＋ｌの四ツロフラスコに、トリメチレン−ビス（
４−アミノベンゾアート）４４ｇ（０，１４モル）およ
びクロルベンゼン２６０ｇを仕込み、撹拌した。
００ｅ＋ｌの四ツロフラスコに、トリメチレン−ビス（
４−アミノベンゾアート）４４ｇ（０，１４モル）およ
びクロルベンゼン２６０ｇを仕込み、撹拌した。
一方、無水マレイン酸３０．２ｙ（０，３０８モル）を
クロルベンゼン５０ｇおよびＮ−メチル−２−ピロリド
ン１１ｇに溶解し、前記四ツロフラスコ内に２０〜４０
℃の温度範囲で３０分間かけて滴下した。
クロルベンゼン５０ｇおよびＮ−メチル−２−ピロリド
ン１１ｇに溶解し、前記四ツロフラスコ内に２０〜４０
℃の温度範囲で３０分間かけて滴下した。
滴下終了後、パラトルエンスルホン酸２゜７ｇを添加し
た後昇温し、温度１３２℃に保ち４時間反応を遂行した
。この間に生成した水はクロルベンゼンと共に系外に留
去した。
た後昇温し、温度１３２℃に保ち４時間反応を遂行した
。この間に生成した水はクロルベンゼンと共に系外に留
去した。
このあと、クロルベンゼンを減圧下４０〜８０℃の温度
範囲で留去した。析出したビスマレイミドにメタノール
４００ｇを入れ、スラリーとして取り出し枦別、水洗、
乾燥し、黄褐色のビスマレイミド６２．を得た。収率９
３．４％、融点１２７〜１３１℃であった。
範囲で留去した。析出したビスマレイミドにメタノール
４００ｇを入れ、スラリーとして取り出し枦別、水洗、
乾燥し、黄褐色のビスマレイミド６２．を得た。収率９
３．４％、融点１２７〜１３１℃であった。
この化合物の赤外吸収スペクトルを第１図に示し、同じ
く核磁気共鳴スペクトルを第２図に示す。
く核磁気共鳴スペクトルを第２図に示す。
第１図においては、１７１０ｃｗ−’にイミド環に由来
する吸収がある。
する吸収がある。
δ
第２図においては、６．８ｐ９−にイミド環のビニルプ
ロトンに由来するスペクトルがある。
ロトンに由来するスペクトルがある。
ビス ≧ド ム の
実施例１で得られたビスマレイミド２３．７９および４
．４′−ジアミノジフェニルメタン４．０ｇを温度１４
０℃で均一になるまで撹拌した。
．４′−ジアミノジフェニルメタン４．０ｇを温度１４
０℃で均一になるまで撹拌した。
次いで、金属の型内に流し込み、１８０℃で５時間、次
いで２５０℃で５時間硬化を行い、縦１２７Ｉ、横１２
．７ｍｓ、厚さ６．４＋ｕｉの強靭な硬化物を得た。
いで２５０℃で５時間硬化を行い、縦１２７Ｉ、横１２
．７ｍｓ、厚さ６．４＋ｕｉの強靭な硬化物を得た。
ｍニ
ジアミンをヘキサメチレン−ビス（３−アミノベンゾア
ート）に変える以外は実施例１と同様の操作を行い、黄
色のビスマレイミド６６．１９を得た。
ート）に変える以外は実施例１と同様の操作を行い、黄
色のビスマレイミド６６．１９を得た。
収率９１．５％、融点８１〜８４℃であった。
本発明の実施により得られるビスイミドは単独で加熱溶
融することにより強靭な硬化物を与える。
融することにより強靭な硬化物を与える。
また、架橋反応を促進する目的で、種々の重合開始剤お
よび触媒を添加することも可能である。また、公知のマ
レイミドと併用することも可能であり、アミン類および
アリルフェノール類との付加反応による硬化や、エポキ
シ樹脂、ビニル化合物、アクリレート、シアン酸エステ
ル等との配合により、目的に応じた変成を行うことも可
能である。
よび触媒を添加することも可能である。また、公知のマ
レイミドと併用することも可能であり、アミン類および
アリルフェノール類との付加反応による硬化や、エポキ
シ樹脂、ビニル化合物、アクリレート、シアン酸エステ
ル等との配合により、目的に応じた変成を行うことも可
能である。
第１図は実施例１において得られたビスマレイミドの赤
外線吸収スペクトルであり、第２図は核磁気共鳴スペク
トルである。
外線吸収スペクトルであり、第２図は核磁気共鳴スペク
トルである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｄは重合可能な不飽和二重結合を少なくとも１
個有する炭素数２〜２４のアルキレン基であり、Ｒは水
素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキル基
もしくはアルコキシ基を示す。 ｎは２〜１５の整数である〕 で示されるビスイミド。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11165690A JPH0413661A (ja) | 1990-05-01 | 1990-05-01 | ビスイミド |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11165690A JPH0413661A (ja) | 1990-05-01 | 1990-05-01 | ビスイミド |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0413661A true JPH0413661A (ja) | 1992-01-17 |
Family
ID=14566858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11165690A Pending JPH0413661A (ja) | 1990-05-01 | 1990-05-01 | ビスイミド |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0413661A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017071738A (ja) * | 2015-10-09 | 2017-04-13 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂組成物、プリプレグ、金属箔張積層板、樹脂シート及びプリント配線板 |
-
1990
- 1990-05-01 JP JP11165690A patent/JPH0413661A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017071738A (ja) * | 2015-10-09 | 2017-04-13 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂組成物、プリプレグ、金属箔張積層板、樹脂シート及びプリント配線板 |
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