JPH04137360A - 電極及びその製造方法 - Google Patents

電極及びその製造方法

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JPH04137360A
JPH04137360A JP2256441A JP25644190A JPH04137360A JP H04137360 A JPH04137360 A JP H04137360A JP 2256441 A JP2256441 A JP 2256441A JP 25644190 A JP25644190 A JP 25644190A JP H04137360 A JPH04137360 A JP H04137360A
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flexible graphite
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active material
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Yoichi Nomura
洋一 野村
Toshiaki Konuki
利明 小貫
Takeshi Tsuda
武 津田
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Shin Kobe Electric Machinery Co Ltd
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、電気化学セルにおける電極及びその製造方法
に関するものである。
[従来の技術] 従来、電気化学セルにおける電極は、■電極活物質ある
いは電極触媒などの電極の主要構成要素を粉末とし、フ
ッ素樹脂などの有機バインダーと共に混合あるいは湿式
混練して成型することにより製造することが多かった。
また、別の電極の製造方法として、例えば水素吸蔵合金
を電極の主要構成要素とする水素負極などでは、■水素
吸蔵合金粉末とニッケルや銅などの金属粉末とを混合し
た後プレス成型して製造する方法も知られている。
また、上記の電極の製造方法とは別に、■水素吸蔵合金
負極やカドミウム負極など、密閉形アルカリニ次電池用
負極の表面または電極の主要構成要素である水素吸蔵合
金粉末の表面を炭素で被覆したり、あるいは炭素粉末を
電極中に添加して酸素ガス消費反応を促進する技術も知
られている。
また、■導電材として膨脹黒鉛やアセチレンブラックな
どの炭素粉末を電極中に添加するという考え方も提案さ
れている。
本発明に最も近い従来技術としては、■電極の主要構成
要素の一つである触媒粒子を分散含有する膨脹黒鉛の加
圧成型体よりなる電池用電極がある。この電極は、触媒
粒子粉末と膨張黒鉛粉末および必要に応じてフッ素樹脂
などの有機バインダーを混合して加圧成型して製造して
いる。
[発明が解決しようとする課題] しかしながら、上記有機バインダーを用いる方法■では
、絶縁体である該有機バインダーの含有量が多くなると
電極の内部抵抗が大きくなる問題点がある。またこの方
法では、通常の場合湿式混練となるが、電極の主要構成
要素の種類によっては、水を使用することができない場
合も多く、水辺外の有機溶媒を用いた場合には、該有機
溶媒の除去のための工程が必要となる問題点がある。更
に、湿式法では、混練工程、塗布または成型工程、乾燥
工程および場合によっては焼成工程など電極製造工程が
複雑になる場合が多い問題点がある。
一方、金属粉末を用いる方法■は、乾式1程であるのが
普通であるが、電極の重量が大きくなるという問題点が
ある。更に、電極の可撓性がほとんど無いため、巻回式
の発電要素を構成することがほとんど不可能であり、従
って作動電流値の向上を図ることが困難であるという問
題点がある。
また、電極表面あるいは電極の主要構成要素である粉末
の表面を炭素で被覆する方法■は、通常の工程に更に被
覆工程を加えなければならない問題点がある。
また、電極の主要構成要素である粉末と炭素材料を混合
する方法■■は、電極の主要構成要素である粉末のかさ
密度が大きい場合や、炭素材料のかさ密度が小さい場合
、乾式1程では均一に混合できないという問題がある。
特に炭素材料が、グラファイトを硝酸や硫酸などで処理
した後加熱処理して層状構造のグラファイトの層間を膨
張させたいわゆる膨脹黒鉛のような極めてかさ密度の低
い(0,1〜0.01)材料であって、電極の主要構成
要素である粉末が水素吸蔵合金粉末のようなかさ密度の
かなり大きな(1〜5)材料である場合には、乾式のミ
キサーブレンドでは全く混合できない問題点がある。
口課題を解決するための手段] 上記の目的を達成する本発明の詳細な説明すると、次の
通りである。
請求項(1)に記載の電極は、可撓性黒鉛層の間に電極
活物質層が一体に積層されて構成されていることを特徴
とする 請求項(2)に記載の電極は、可撓性黒鉛層の間に電極
活物質層と有孔集電板とが一体に積層されて構成されて
いることを特徴とする 請求項(3)に記載の電極の製造方法は、膨脹黒鉛をプ
レスして形成した可撓性黒鉛板の層間に電極活物質を層
状に挟み込み、これらの積層体をプレスして一体化する
ことを特徴とする請求項(4)に記載の電極の製造方法
は、膨脹黒鉛をプレスして形成した可撓性黒鉛板を用い
、該可撓性黒鉛板の層間に電極活物質を層状に挟み込み
、該電極活物質を挟み込んでいる該可撓性黒鉛板の層間
とは別の該可撓性黒鉛板の層間に有孔集電板を挟み込み
、これらの積層体をプレスし一体化することを特徴とす
る。
[作用コ 請求項(1)に記載の電極では、ニッケルや銅等の金属
粉末に比べて遥かに低密度でしかも導電性を有する黒鉛
を電極材料保持材としているので、軽量で内部抵抗の小
さい電極とすることができる。
また、電極材料保持材として可撓性黒鉛を用いているの
で、巻回が可能であり、巻回式の発電要素を構成するこ
とができ、作動電流の向上を図ることができる。
請求項(2)に記載の電極では、有孔集電板を用いてい
るので、該有孔集電板はその孔を利用して可撓性黒鉛板
の層と結合され、両者の結合強度を上げることができる
請求項(3)に記載の電極の製造方法では、ニッケルや
銅等の金属粉末に比べて遥かに低密度でしかも導電性を
有する黒鉛を、膨張黒鉛をプレスして形成した可撓性黒
鉛板の形で用いているので、電極製造時の取扱いが容易
である。電極活物質を層状に挟み込んだ可撓性黒鉛板の
積層体は、プレスするので容易に一体化することができ
る。
請求項(4)に記載の電極の製造方法では、可撓性黒鉛
板の異なる層間に電極活物質の層と有孔集電板とを挟み
込んだ状態でこれらの積層体をプレスするので、容易に
これらの層構成体の一体化を図ることができる。更に、
プレス時に有孔集電板の番孔に可撓性黒鉛が食い込み、
両者の結合強度を上げることができる。また、電極活物
質の層と有孔集電板とは、可撓性黒鉛板の異なる層間に
介在させているので、それぞれを確実に可撓性黒鉛板に
結合させることができる。
[実施例] 以下、本発明の実施例を図面を参照して詳細に説明する
膨張黒鉛をプレスして形成される可撓性黒鉛板は、圧縮
率により密度が異なるが、比較的低密度のものを重ねて
さらにプレスすると、より高密度化するとともに一体化
される。この時、有孔集電板を挟み込んでおくと、該有
孔集電板の孔の部分において該有孔集電板の両側の層が
一体化されることにより集電板が介在されていても層間
の結合強度を向上させることができる。
第1図は、上記の性質を利用した、本発明に係る電極の
製造方法を模式的に示したものである。
膨張黒鉛をプレスして製作した長尺の可撓性黒鉛板1は
、可撓性黒鉛板ロール2から巻戻されてホッパー3に導
かれ、該可撓性黒鉛板1の上に水素吸蔵合金粉末よりな
る電極活物質4の層が形成される。別の可撓性黒鉛板ロ
ール5から巻戻された可撓性黒鉛板6の上に、集電板ロ
ール7から巻戻されたニッケル金網よりなる有孔集電板
8が重ねられ、さらに別の可撓性黒鉛板ロール9から巻
戻された可撓性黒鉛板10がその上に重ねられる。
その後これらの積層体は、圧延ロールIIA、11Bに
より圧延されて一体化され、積層体12となる。ここで
、可撓性黒鉛板6、有孔集電板8および可撓性黒鉛板1
0が一体化されて積層体12となるためには、可撓性黒
鉛板6および可撓性黒鉛板10はさらに圧縮が可能な低
圧縮率・低密度である必要がある。可撓性黒鉛板6,1
oの密度が1.5以下であれば、このような一体化が可
能であるが、後述するように、可撓性黒鉛板6.有孔集
電板8および可撓性黒鉛板1oが一体化されて形成され
る積層体12は、その後さらにプレスによる一体化工程
を経るため、該積層体12における可撓性黒鉛のでき上
り密度が1.5以下でなければならない。従って、可撓
性黒鉛板6,1oは必要に応じてさらに低密度となるよ
う設定しなければならない。水素吸蔵合金粉末よりなる
電極活物質4の粒度が100メツシユ以下程度の場合で
、該電極活物質4の層の厚さが0.3mm程度の場合で
あれば、可撓性黒鉛板6および可撓性黒鉛板1oのかさ
密度は0.1〜0.2程度が望ましく、厚さは1mm程
度とし、これを重ねて約1/2に圧縮して積層体12と
する。このようにして形成された積層体12は、電極活
物質4の層が形成された可撓性黒鉛板1の、該電極活物
質4の層の上に重ねられて圧延ロール13A、13B間
に通され、圧延されて一体化され、積層体14となる。
その後、該積層体14は第2のホッパー15に導かれ、
その上に水素吸蔵合金粉末よりなる電極活物質16の層
が形成される。その後、さらに別の可撓性黒鉛板ロール
17から巻戻された可撓性黒鉛板18がその上に重ねら
れ、圧延ロール19A、19Bにより圧延されて一体化
されて長尺電極20が形成される。ここで、可撓性黒鉛
板1,18は、かさ密度0.3〜0.4程度で、厚さが
1〜1.5mm程度が望ましい。第1図に示した電極の
製造方法では、有孔集電板8の両側に電極活物質4,1
6の層がそれぞれ1層ずつ形成されているが、この場合
、上記のかさ密度および厚さの材料を用いると、最終的
な長尺電極20の厚さは1mm程度のものとなる。もし
、より薄い電極が必要であれば、可撓性黒鉛板1,6,
10.18は厚さ0.5mm程度まで下げることは可能
である。また、電極活物質の層をより多層としたい場合
には多段プレスを経て最後のプレスを経る前段階のかさ
密度か全て1.5以下、望ましくは1.0以下であるよ
うに、必要に応じて可撓性黒鉛板1.6.10.18の
かさ密度、厚さおよびプレスロールのクリアランスを選
べば良い。このようにして得られた長尺電極20は、ダ
イ21およびカッター22により所定の寸法に裁断され
て電極23が製造される。
第2図は、上記の如く製造された電極23の断面の一例
を模式的に示したものである。パンチングメタルよりな
る有孔集電板8の両側に可撓性黒鉛層6A、IOAが形
成されており、有孔集電板8の孔8Aにおいて可撓性黒
鉛層6A、IOAが相互に連結されて一体化されている
。可撓性黒鉛層6A、IOAの外側には電極活物質層4
A、16Aが形成されており、さらに外側に可撓性黒鉛
層LA、18A、水素吸蔵合金粉末よりなる電極活物質
層24A、25Aが形成され、電極表面には可撓性黒鉛
層26A、27Aが形成されている。
可撓性黒鉛層6A、IOA、LA、18A、、26A、
27Aと電極活物質層4A、16A、24A。
25Aとは一体化されており境界は明瞭ではない。
圧延時に、各電極活物質層は隣の可撓性黒鉛層にくいこ
むため、概ね多層構造となるものの、層間の境界は不明
瞭となる。また、電極23の表面においては、電極活物
質粒子28が図示のように突出する場合もある。
このようにして製造された電極23は、構成材料のすべ
てが導電性材料であり、電気抵抗が極めて小さい。また
、金属粉末をバインダーとしてするものに比べ20〜3
0%の軽量となる。さらに、電極23の主要構成要素で
ある電極活物質の粉末は、可撓性黒鉛層に埋め込まれた
状態となるため、炭素被覆と同様の効果を発現する。
なお、有孔集電板8としては、前述したもののほかに、
エキスバンドメタル、メタルフオームまたは金属繊維集
合体等の開孔を有する金属板を用いることができる。
[発明の効果] 以上説明したように、本発明に係る電極及びその製造方
法によれば、下記の効果を得ることができる。
請求項(1)に記載の電極では、ニッケルや銅等の金属
粉末に比べて遥かに低密度でしかも導電性を有する黒鉛
を電極材料保持材としているので、軽量で内部抵抗の小
さい電極とすることができる。
また、電極材料保持材として可撓性黒鉛を用いているの
で、巻回が可能であり、巻回式の発電要素を構成するこ
とができ、作動電流の向上を図ることができる。更に本
発明の電極は、全ての材料が導電体であり、非常に内部
抵抗の小さな電極となるまた、バインダーとして金属粉
末を用いる場合に比べるとはるかに軽量の電極とするこ
とができる。しかも、電極の主要構成要素のまわりに炭
素材料が存在することにより、密閉形アルカリニ次電池
用負極に応用すれば、酸素ガス吸収反応を促進すること
ができる。
請求項(2)に記載の電極では、有孔集電板を用いてい
るので、該有孔集電板はその孔を利用して可撓性黒鉛板
の層と結合され、両者の結合強度を上げることができる
請求項(3)に記載の電極の製造方法では、ニッケルや
銅等の金属粉末に比べて遥かに低密度でしかも導電性を
有する黒鉛を、膨脹黒鉛をプレスして形成した可撓性黒
鉛板の形で用いているので、電極製造時の取扱いが容易
である。電極活物質を層状に挟み込んだ可撓性黒鉛板の
積層体は、プレスするので容易に一体化することができ
る。また、本発明の方法によれば、一連の電極製造工程
を全て乾式1程とすることも可能であり、その場合、例
えば、全体を不活性雰囲気とすることにより、水素吸蔵
合金のような酸化劣化しやすい電極材料の場合でも劣化
を防止することができる。さらに、膨脹黒鉛を粉末とし
て混合する場合と異なり、電極の主要な構成要素が高密
度の場合でも電極を成型することができる。
請求項(4)に記載の電極の製造方法では、可撓性黒鉛
板の異なる層間に電極活物質の層と有孔集電板とを挟み
込んだ状態でこれらの積層体をプレスするので、容易に
これらの層構成体の一体化を図ることができる。更に、
プレス時に有孔集電板の多孔に可撓性黒鉛が食い込み、
両者の結合強度を上げることができる。また、電極活物
質の層と有孔集電板とは、可撓性黒鉛板の異なる層間に
介在させているので、それぞれを確実に可撓性黒鉛板に
結合させることができる。
以上述べてきた如く、本発明によれば、乾式1程により
、内部抵抗の小さな巻回可能な可撓性を有する軽量の電
極が得られ、しかも、密閉形アルカリニ次電池に応用し
た場合ガス吸収反応が促進される点、工業的価値甚大で
ある。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明に係る電極の製造方法の一実施例を示す
工程図、第2図は本発明に係る電極の一実施例を示す縦
断面図である。 1・・・可撓性黒鉛板、2・・・可撓性黒鉛板ロール、
3・・・ホッパー、4・・・電極活物質、4A・・・電
極活物質層、5・・・可撓性黒鉛板ロール、6・・・可
撓性黒鉛板、6A・・・可撓性黒鉛層、7・・・集電板
ロール、8・・・有孔集電板、8A・・・孔、9・・・
可撓性黒鉛板ロール、IOA・・・可撓性黒鉛板、11
A、11B・・・圧延ロール、12・・・積層体、13
A、13B・・・圧延ロール、14・・・積層体、15
・・・ホッパー 16・・・電極活物質、16A・・・
電極活物質層、17・・・可撓性黒鉛板ロール、18・
・・可撓性黒鉛板、18A・・・可撓性黒鉛層、19A
、19B・・・圧延ロール、20・・・長尺電極、21
・・・ダイ、22・・・カッター 23・・・電極、2
4A、25A・・・電極活物質層、26A、27A・・
・可撓性黒鉛層、28・・・電極活物質粒子。 第 図

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)可撓性黒鉛層の間に電極活物質層が一体に積層さ
    れて構成されていることを特徴とする電極。
  2. (2)可撓性黒鉛層の間に電極活物質層と有孔集電板と
    が一体に積層されて構成されていることを特徴とする電
    極。
  3. (3)膨脹黒鉛をプレスして形成した可撓性黒鉛板の層
    間に電極活物質を層状に挟み込み、これらの積層体をプ
    レスして一体化することを特徴とする電極の製造方法。
  4. (4)膨脹黒鉛をプレスして形成した可撓性黒鉛板を用
    い、該可撓性黒鉛板の層間に電極活物質を層状に挟み込
    み、該電極活物質を挟み込んでいる該可撓性黒鉛板の層
    間とは別の該可撓性黒鉛板の層間に有孔集電板を挟み込
    み、これらの積層体をプレスし一体化することを特徴と
    する電極の製造方法。
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