JPH0413967A - 石英キャピラリカラム - Google Patents
石英キャピラリカラムInfo
- Publication number
- JPH0413967A JPH0413967A JP11798890A JP11798890A JPH0413967A JP H0413967 A JPH0413967 A JP H0413967A JP 11798890 A JP11798890 A JP 11798890A JP 11798890 A JP11798890 A JP 11798890A JP H0413967 A JPH0413967 A JP H0413967A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- quartz capillary
- polyethylene glycol
- layer
- capillary column
- stationary phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 36
- 239000010453 quartz Substances 0.000 title claims description 35
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 22
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 22
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 claims description 18
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 7
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 7
- -1 polydimethylsiloxane Polymers 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 17
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 6
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 4
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 3
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- QWBBPBRQALCEIZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1C QWBBPBRQALCEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000004454 trace mineral analysis Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は石英キャピラリカラム、特に極性化合物の分析
に適する石英キャピラリカラムに関する。
に適する石英キャピラリカラムに関する。
ガスクロマトグラフィ用カラムのうち石英キャピラリカ
ラムは、従来の充填カラム、あるいはＳＵＳステンレス
鋼や多成分ガラスを用いたキャピラリカラムに比べて高
り分解能を示し、微量分析に不可欠である。石英キャピ
ラリカラムのうち、キャピラリの内面にポリエチレング
リコールを固定相として有するものは、フェノール類、
アミン類、アルコール類、各種香料等の極性化合物の分
析に有用である。ポリエチレングリコールを固定相とす
る石英キャピラリカラムは通常、第２図に示すように、
石英キャピラリ１の内面に固定相となるポリエチレング
リコール層２、外側に耐熱保護層４を具える。
ラムは、従来の充填カラム、あるいはＳＵＳステンレス
鋼や多成分ガラスを用いたキャピラリカラムに比べて高
り分解能を示し、微量分析に不可欠である。石英キャピ
ラリカラムのうち、キャピラリの内面にポリエチレング
リコールを固定相として有するものは、フェノール類、
アミン類、アルコール類、各種香料等の極性化合物の分
析に有用である。ポリエチレングリコールを固定相とす
る石英キャピラリカラムは通常、第２図に示すように、
石英キャピラリ１の内面に固定相となるポリエチレング
リコール層２、外側に耐熱保護層４を具える。
しかし、ポリエチレングリコールを固定相とする石英キ
ャピラリカラムは最高使用温度が２５０°Ｃ程度である
ため、高沸点物質の分離、分析ができない。もう一つの
欠点は、他の固定相を用いた場合に比べて、カラムの寿
命が短いことである。
ャピラリカラムは最高使用温度が２５０°Ｃ程度である
ため、高沸点物質の分離、分析ができない。もう一つの
欠点は、他の固定相を用いた場合に比べて、カラムの寿
命が短いことである。
その原因は、キャリアガス中に含まれる微量の酸素によ
る酸化である。
る酸化である。
それ故本発明の目的は、ポリエチレングリコールから成
る固定相を有する石英キャピラリカラムの耐熱性と耐久
性を向上させることにある。
る固定相を有する石英キャピラリカラムの耐熱性と耐久
性を向上させることにある。
本発明では、ポリエチレングリコールから成る固定相を
有する石英キャピラリカラムの耐熱性と耐久性を向上さ
せるため、アルキル基を有するシリコーンの層でポリエ
チレングリコール層の表面を被覆して、固定相とした。
有する石英キャピラリカラムの耐熱性と耐久性を向上さ
せるため、アルキル基を有するシリコーンの層でポリエ
チレングリコール層の表面を被覆して、固定相とした。
アルキル基を有するシリコーンとしては、例えばポリジ
メチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサン等を
用いることができる。
メチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサン等を
用いることができる。
ポリエチレングリコール層の厚さは、ポリエチレングリ
コール層を単独で固定相として用いる場合と同様でよい
。アルキル基を有するシリコーンの層の厚さは、０．１
μｍ以下とすることが好ましい。
コール層を単独で固定相として用いる場合と同様でよい
。アルキル基を有するシリコーンの層の厚さは、０．１
μｍ以下とすることが好ましい。
石英キャピラリ内面には、ガラス表面に存在する水酸基
を不活性化するため、固定相を設ける前に不活性化処理
を施すことが好ましい。不活性化処理はシランカプリン
グ剤の存在下に高温（例えば４００°Ｃ）で十数時間処
理することにより行うことができる。
を不活性化するため、固定相を設ける前に不活性化処理
を施すことが好ましい。不活性化処理はシランカプリン
グ剤の存在下に高温（例えば４００°Ｃ）で十数時間処
理することにより行うことができる。
ポリエチレングリコール層とその表面を覆うポリジメチ
ルシロキサン等の層から成る固定相を用いることにより
、石英キャピラリカラムの最高使用温度が２５０°Ｃか
ら約３５０°Ｃまで上昇する。
ルシロキサン等の層から成る固定相を用いることにより
、石英キャピラリカラムの最高使用温度が２５０°Ｃか
ら約３５０°Ｃまで上昇する。
また、ガスクロマトグラフィに使用したときの寿命が約
３倍に延びる。これは、キャリアガス中に含まれる微量
の酸素等による劣化が防止されるためと考えられる。
３倍に延びる。これは、キャリアガス中に含まれる微量
の酸素等による劣化が防止されるためと考えられる。
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
第１図のような断面を持つ石英キャピラリカラムを製作
した。石英キャピラリカラムは石英キャピラリ１の一内
面に固定相となるポリエチレングリコール層２およびポ
リジメチルシロキサン層３、外側にポリイミドから成る
耐熱保護層４を具える。
した。石英キャピラリカラムは石英キャピラリ１の一内
面に固定相となるポリエチレングリコール層２およびポ
リジメチルシロキサン層３、外側にポリイミドから成る
耐熱保護層４を具える。
この石英キャピラリカラムを製造するには、ポリイミド
耐熱保護層４で被覆された石英キャピラリ１を長さ５０
ｍに切断し、常法により石英キャピラリ１の内面をシリ
ル化し、内面に厚さ０．３μｍのポリエチレングリコー
ル層２をスタティック法により形成させ、常法によりポ
リエチレングリコールを架橋させた。さらにその内表面
に、厚さ０．０５μｍのポリジメチルシロキサンの膜３
をスタティック法により形成させ、固定相とした。
耐熱保護層４で被覆された石英キャピラリ１を長さ５０
ｍに切断し、常法により石英キャピラリ１の内面をシリ
ル化し、内面に厚さ０．３μｍのポリエチレングリコー
ル層２をスタティック法により形成させ、常法によりポ
リエチレングリコールを架橋させた。さらにその内表面
に、厚さ０．０５μｍのポリジメチルシロキサンの膜３
をスタティック法により形成させ、固定相とした。
ポリジメチルシロキサン膜３の厚さは、溶液の濃度によ
り調整した。
り調整した。
同じ方法で製造した条長５０ｍの石英キャピラリカラム
４本を、日立Ｇ３０００形ガスクロマトグラフ装置（■
日立製作所商品）に装着し、２．６ジメチルフエノール
標準試料のガスクロマトグラフィを行い、分離特性を評
価した。カラムオーブンの温度は１２０°Ｃ１試料注入
口および検出部の温度は２２０°Ｃとした。５本のキャ
ピラリ試料のいずれも、検出ピークから求めた理論段数
は３７００段／ ｍ ’−，保持比は１３．５、保持指
標Ｒ１は１８９０であった。
４本を、日立Ｇ３０００形ガスクロマトグラフ装置（■
日立製作所商品）に装着し、２．６ジメチルフエノール
標準試料のガスクロマトグラフィを行い、分離特性を評
価した。カラムオーブンの温度は１２０°Ｃ１試料注入
口および検出部の温度は２２０°Ｃとした。５本のキャ
ピラリ試料のいずれも、検出ピークから求めた理論段数
は３７００段／ ｍ ’−，保持比は１３．５、保持指
標Ｒ１は１８９０であった。
上記の５本の石英キャピラリカラムを、ガスクロマトグ
ラフ装置中においてそれぞれ温度２５０”Ｃ，２７５°
Ｃ，３００°Ｃ，３２５°Ｃ，３５０°Ｃに保持して１
０時間ヘリウムガスをカラムに流した後、上記と同じ条
件で２，６−シメチルフエノール標準試料のガスクロマ
トグラフィを行い、分離特性を評価した。その結果を、
熱処理前の特性とともに第１表に示した。
ラフ装置中においてそれぞれ温度２５０”Ｃ，２７５°
Ｃ，３００°Ｃ，３２５°Ｃ，３５０°Ｃに保持して１
０時間ヘリウムガスをカラムに流した後、上記と同じ条
件で２，６−シメチルフエノール標準試料のガスクロマ
トグラフィを行い、分離特性を評価した。その結果を、
熱処理前の特性とともに第１表に示した。
第１表
第１表から明らかなように、本発明の石英ヰヤピラリカ
ラムは熱処理温度２５０″Ｃ〜３５０°Ｃの範囲におい
て、熱処理前のものと比べ、理論段数、保持比、保持指
標Ｒ１とも誤差の範囲以上には変化していない。すなわ
ち、３５０°Ｃまで使用できる耐熱性を有している。
ラムは熱処理温度２５０″Ｃ〜３５０°Ｃの範囲におい
て、熱処理前のものと比べ、理論段数、保持比、保持指
標Ｒ１とも誤差の範囲以上には変化していない。すなわ
ち、３５０°Ｃまで使用できる耐熱性を有している。
上記と同じ方法で製造した条長５０ｍの石英キャピラリ
カラム３本を別に用意し、ガスクロマトグラフィに連続
使用したところ、３ケ月間使用できた。
カラム３本を別に用意し、ガスクロマトグラフィに連続
使用したところ、３ケ月間使用できた。
本発明の効果を明らかにするため、従来のポリエチレン
グリコール層のみで構成された固定相について、ガスク
ロマトグラフィの分離特性を評価した。
グリコール層のみで構成された固定相について、ガスク
ロマトグラフィの分離特性を評価した。
第２図のように、石英キャピラリ１の内面にポリエチレ
ングリコール層２、外側にポリイミドから成る耐熱保護
層４を具える石英キャピラリカラムを製作した。
ングリコール層２、外側にポリイミドから成る耐熱保護
層４を具える石英キャピラリカラムを製作した。
実施例と同様にポリイミド耐熱保護層４で被覆された石
英キャピラリ１を長さ５０ｍに切断し、内面をシリル化
し、内面に厚さ０．３５μｍのポリエチレングリコール
層２をスタティック法により形成させ、常法によりポリ
エチレングリコールを架橋させた。
英キャピラリ１を長さ５０ｍに切断し、内面をシリル化
し、内面に厚さ０．３５μｍのポリエチレングリコール
層２をスタティック法により形成させ、常法によりポリ
エチレングリコールを架橋させた。
同じ方法で製造した条長５０ｍの石英キャピラリカラム
４本について、熱処理前および２５０°Ｃないし３２５
°Ｃの熱処理後に、上記実施例と同様の条件でガスクロ
マトグラフィを行い、分離特性を評価した。その結果は
第２表に示す通りである。
４本について、熱処理前および２５０°Ｃないし３２５
°Ｃの熱処理後に、上記実施例と同様の条件でガスクロ
マトグラフィを行い、分離特性を評価した。その結果は
第２表に示す通りである。
第２表
第２表から明らかなように、従来のポリエチレングリコ
ール層のみで構成された固定相は、２５０°Ｃを超える
温度では時間とともに理論段数、保持指標、保持比がい
ずれも低下し、使用に耐えない。
ール層のみで構成された固定相は、２５０°Ｃを超える
温度では時間とともに理論段数、保持指標、保持比がい
ずれも低下し、使用に耐えない。
同じ方法で製造した条長５０ｍの石英キャピラリカラム
３本を別に用意し、ガスクロマトグラフィに連続使用し
たところ、寿命は１ケ月であった。
３本を別に用意し、ガスクロマトグラフィに連続使用し
たところ、寿命は１ケ月であった。
本発明によると、ポリエチレングリコールから成る固定
相を有する石英キャピラリカラムの耐熱性が向上し、石
英キャピラリカラムの最高使用温度が２５０°Ｃから約
３５０°Ｃまで上昇する。また耐久性が向上し、ガスク
ロマトグラフィに使用したときの寿命が約３倍に延びる
。
相を有する石英キャピラリカラムの耐熱性が向上し、石
英キャピラリカラムの最高使用温度が２５０°Ｃから約
３５０°Ｃまで上昇する。また耐久性が向上し、ガスク
ロマトグラフィに使用したときの寿命が約３倍に延びる
。
第１図は本発明による石英キャピラリカラムの一実施例
の断面図、第２図は従来の石英キャピラリカラムの断面
図である。 符号の説明 １−−−−−−−−−−石英キャピラリ２−−−−一・
−−−−−ポリエチレングリコール層３−−−−−・−
−一−−ポリジメチルシロキサン層４−−−一−−−−
耐熱保護層
の断面図、第２図は従来の石英キャピラリカラムの断面
図である。 符号の説明 １−−−−−−−−−−石英キャピラリ２−−−−一・
−−−−−ポリエチレングリコール層３−−−−−・−
−一−−ポリジメチルシロキサン層４−−−一−−−−
耐熱保護層
Claims (2)
- （１）石英キャピラリの内面に固定相を有する石英ガラ
スキャピラリカラムにおいて、 前記固定相がポリエチレングリコール層とその内表面に
被覆されたポリジメチルシロキサン等のアルキル基を有
するシリコーンの層から成ることを特徴とする石英キャ
ピラリカラム。 - （２）前記アルキル基を有するシリコーンの層は０．１
μｍ以下の厚さを有する、請求項第１項の石英キャピラ
リカラム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11798890A JPH0413967A (ja) | 1990-05-07 | 1990-05-07 | 石英キャピラリカラム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11798890A JPH0413967A (ja) | 1990-05-07 | 1990-05-07 | 石英キャピラリカラム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0413967A true JPH0413967A (ja) | 1992-01-17 |
Family
ID=14725245
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11798890A Pending JPH0413967A (ja) | 1990-05-07 | 1990-05-07 | 石英キャピラリカラム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0413967A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0968522A (ja) * | 1995-08-31 | 1997-03-11 | Toray Res Center:Kk | Ｓｆ６ ガス中の分解生成物分析方法 |
| CN100449310C (zh) * | 2005-12-30 | 2009-01-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种石英毛细管色谱柱及其制备方法 |
-
1990
- 1990-05-07 JP JP11798890A patent/JPH0413967A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0968522A (ja) * | 1995-08-31 | 1997-03-11 | Toray Res Center:Kk | Ｓｆ６ ガス中の分解生成物分析方法 |
| CN100449310C (zh) * | 2005-12-30 | 2009-01-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种石英毛细管色谱柱及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sukola et al. | Diffusion-based calibration for SPME analysis of aqueous samples | |
| Schoeller et al. | Use of an automated chromium reduction system for hydrogen isotope ratio analysis of physiological fluids applied to doubly labeled water analysis | |
| Bourreau et al. | Th2 responses predominate during the early phases of infection in patients with localized cutaneous leishmaniasis and precede the development of Th1 responses | |
| JPH0413967A (ja) | 石英キャピラリカラム | |
| Ehresman et al. | Screening biological samples for underivatized drugs using a splitless injection technique on fused silica capillary column gas chromatography | |
| Yang et al. | An in‐needle solid‐phase microextraction device packed with etched steel wires for polycyclic aromatic hydrocarbons enrichment in water samples | |
| Tsanaclis et al. | Testing venous carbohydrate‐deficient transferrin or capillary phosphatidylethanol with concurrent ethyl glucuronide and ethyl palmitate hair tests to assess historical and recent alcohol use | |
| Elsey | Gas chromatographic determination of dissolved oxygen in lubricating oil | |
| Reinhardt et al. | Antitoxin-in-membrane and antitoxin-in-well assays for detection of toxigenic Corynebacterium diphtheriae | |
| Fahrner et al. | Real‐time monitoring of recombinant antibody breakthrough during Protein A affinity chromatography | |
| EP0150965A3 (en) | Chemical analytical method and apparatus therefor | |
| Mayer et al. | A 50% n-octylmethyl, 50% diphenyl-polysiloxane as stationary phase with unique selectivity for gas chromatography | |
| Schüpfer et al. | Solid phase microextraction as a short-term sampling technique for BTEX occupational exposure | |
| Patel | Variants of Hemoglobin D Punjab-A retrospective study | |
| RU2083982C1 (ru) | Устройство для хроматографической идентификации компонентов сложных смесей | |
| Yahata et al. | In-matrix derivatization and automated headspace solid-phase microextraction for GC-MS determination of amphetamine-related drugs in human hair | |
| Robinson | HPLC: the new King of analytical chemistry? | |
| Berry et al. | Serological investigation of a febrile outbreak in Delhi, India, using a rapid immunochromatographic test | |
| US3695003A (en) | Gas chromatography method and apparatus | |
| Cho | Sample stacking with in‐column silylation for less volatile polar compounds using GC‐MS | |
| Guttman | Effect of temperature on separation efficiency in capillary gel electrophoresis | |
| Karlsson et al. | A new method for the determination of a hydrosilanization inhibitor applied to measurements during curing of a silicone elastomer | |
| Kelkar et al. | NN′ diallyltartardiamide (DATD) as a cross-linking agent for polyacrylamide gel disc electrophoresis of human serum proteins. | |
| Anderson et al. | Peak parking determination of the obstruction factor in lauryl acrylate monolithic CEC columns | |
| Yuan et al. | Chromatographic separation of simulants of nerve and blister agents by combining one‐and two‐channel columns with different stationary phases |