JPH041460B2 - - Google Patents
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- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
- Electron Tubes For Measurement (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、第1の磁場、電場、第2の磁場を備
え、前段を2重収束の質量分析計とし或いは後段
を2重収束の質量分析計とするタンデム型質量分
析装置として構成できうようになつた質量分析装
置に関する。[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention comprises a first magnetic field, an electric field, and a second magnetic field, and uses a double-focusing mass spectrometer in the first stage or a double-focusing mass spectrometer in the second stage. The present invention relates to a mass spectrometer that can be configured as a tandem mass spectrometer used as an analyzer.
一般に、扇形磁場型の質量分析計においては、
分析試料をイオン源でイオン化してソーススリツ
トから導入し、電場及び磁場により同一質量毎の
イオンビームをコレクタスリツト上に2重収束さ
せて検出し分析している。分析対象が混合物の場
合には、コレクタスリツトで検出されるイオンピ
ークに複数種類のイオンが混じつてしまうため、
ピークの同定ができないという問題が生じる。こ
のような場合には、2台の質量分析計を直列に接
続したタンデム型質量分析装置を用い、前段の質
量分析計で或るピークのイオン(プリカーサイオ
ン、親イオン)を選択し、さらにそれを衝突室で
開裂させたイオン(ドータイオン、娘イオン)に
ついて後段の質量分析計でその内容の分析
(MS/MS質量分析;Multi−Stage Mass
Spectrometry)を行うことがある。
Generally, in a fan-shaped magnetic field type mass spectrometer,
An analysis sample is ionized by an ion source and introduced through a source slit, and ion beams of the same mass are double focused onto a collector slit using an electric field and a magnetic field for detection and analysis. If the target to be analyzed is a mixture, multiple types of ions will be mixed in the ion peak detected by the collector slit.
A problem arises in that peaks cannot be identified. In such cases, a tandem mass spectrometer consisting of two mass spectrometers connected in series is used to select an ion (precursor ion, parent ion) with a certain peak in the previous stage mass spectrometer, and then The ions (daughter ions) that are cleaved in the collision chamber are analyzed using a subsequent mass spectrometer (MS/MS mass spectrometry; Multi-Stage Mass Spectrometry).
Spectrometry) may be performed.
磁場をB、電場をE、4重極マスをQとする
と、MS/MSの組合わせの種類には、従来、
BE、EBE、EBQQ、BEQQ、BEB、EBEB等が
ある。これらのうちのBEB型のMS/MS装置
(タンデム型質量分析装置)の従来例を示したの
が第2図である。このMS/MS装置は、従来例
として多くは見られないが、一般には第2図に示
すように逆配置光学系B1Eによる2重収束質量分
析計の後方に単一磁場B2を追加することによつ
てB1EB2型にして用いることができうという有利
な点がある。この場合の使用方法としては、次の
3手法が存在する。 Assuming that the magnetic field is B, the electric field is E, and the quadrupole mass is Q, there are conventional types of MS/MS combinations.
There are BE, EBE, EBQQ, BEQQ, BEB, EBEB, etc. Of these, FIG. 2 shows a conventional example of a BEB type MS/MS device (tandem type mass spectrometer). Although this MS/MS device is not often seen as a conventional example, it generally adds a single magnetic field B 2 to the rear of a double convergence mass spectrometer using an inverted optical system B 1 E, as shown in Figure 2. This has the advantage that it can be used as a B 1 EB 2 type. There are the following three methods for use in this case.
第1の磁場B1と電場Eからなる2重集束の
単一質量分析計として用いる。 It is used as a single mass spectrometer with dual focus consisting of a first magnetic field B1 and an electric field E.
第1の磁場B1と電場Eとの中間に第1の衝
突室CC1を設け、第1の磁場B1を第1の質量
分析計、電場Eと第2の磁場により二重集束す
る第2の質量分析計とし、第1の質量分析計か
らの解裂イオンを第2の質量分析計で分析す
る。 A first collision chamber CC1 is provided between the first magnetic field B1 and the electric field E. a mass spectrometer, and the fragmentation ions from the first mass spectrometer are analyzed by a second mass spectrometer.
電場Eと第2の磁場B2の中間には第2の衝
突室CC2を設け、第1の磁場B1と電場Eによ
り二重集束する第1の質量分析計、第2の磁場
B2を第2の質量分析計とし、第1の質量分析
計からの解裂イオンを第2の質量分析計で分析
する。 A second collision chamber CC2 is provided between the electric field E and the second magnetic field B2 , and the first mass spectrometer double-focused by the first magnetic field B1 and the electric field E, and the second magnetic field
B 2 is a second mass spectrometer, and the fragmentation ions from the first mass spectrometer are analyzed by the second mass spectrometer.
のBE型のMS/MS装置では、第1及び第2
の質量分析計が単一場となるため2重収束に比べ
て性能は劣り、磁場で最大5000程度の分解能とな
り、また、電場で娘イオンを分析すると100〜200
程度の分解能となる。これに対して、上記で
は、2重収束する第2の質量分析計で数万の分解
能となり、娘イオンの分解能を上げることがで
き、上記では、2重収束する第1の質量分析計
で10万近い分解能となり、親イオンの分解能を上
げることができる。 In the BE type MS/MS equipment, the first and second
Since the mass spectrometer uses a single field, its performance is inferior to that of double focusing, with a maximum resolution of about 5000 in a magnetic field, and a resolution of 100 to 200 when analyzing daughter ions in an electric field.
The resolution is approximately On the other hand, in the above case, the second doubly convergent mass spectrometer has a resolution of tens of thousands, which can increase the resolution of daughter ions, and in the above case, the doubly convergent first mass spectrometer has a resolution of tens of thousands. The resolution is close to 10,000,000, and the resolution of parent ions can be improved.
ところで、上記の如きBEB型装置では、上記
〜の3手法に対して分解能や通過率といつた
基本性能が保証される必要がある。しかし、第1
の磁場B1と電場Eにより単一の質量分析計とし
て使用するの手法のために第1の磁場B1、電
場E、スリツトS1,S3の配置が決定されている。
そのため、一般的には、インオ源から出射する
イオンのうち図面に垂直な方向の成分は、スリツ
トS3の付近である程度収束をしている。このスリ
ツトS3を出射したイオンは、出射後垂直方向に広
がる傾向にあり、第2の磁場B2の狭いギヤツプ
を通過しにくくなる。そして第2の磁場B2を出
射したイオンはさらに垂直方向に広がりスリツト
S4に到達する。このように広がつたイオンビーム
は、スリツトS4後方の検出器Dの垂直方向の検出
能力に限界があるため検出できない。このように
従来は、〜の基本性能を同時に満足すること
は不可能とされ、に重点がおかれとは無視
されたシステムとなつていた。
By the way, in the BEB type device as described above, basic performance such as resolution and passage rate must be guaranteed for the above three methods. However, the first
The arrangement of the first magnetic field B 1 , the electric field E, and the slits S 1 and S 3 has been determined for the method of using the magnetic field B 1 and the electric field E as a single mass spectrometer.
Therefore, in general, among the ions emitted from the ion source, the component in the direction perpendicular to the drawing is converged to some extent near the slit S3 . Ions emitted from this slit S3 tend to spread in the vertical direction after ejection, making it difficult for them to pass through the narrow gap of the second magnetic field B2 . The ions emitted from the second magnetic field B2 then spread further vertically and form a slit.
Reach S 4 . The ion beam spread out in this manner cannot be detected because the detection capability of the detector D in the vertical direction behind the slit S4 is limited. In this way, in the past, it was considered impossible to simultaneously satisfy the basic performance of . . . , and the emphasis was placed on the .
本発明は、上記の問題点を解決するものであつ
て、垂直平面内での収束性の向上、正しいイオン
軌道の設定が可能な質量分析装置を提供すること
を目的とものである。 The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a mass spectrometer capable of improving convergence in a vertical plane and setting correct ion trajectories.
そのために本発明の質量分析装置は、第1の磁
場発生手段、電場発生手段、第2の磁場発生手段
を備え、前段を2重収束の質量分析計とし或いは
後段を2重収束の質量分析計とするタンデム型質
量分析装置として構成できるようになつた質量分
析装置において、前記電場発生手段の後方に配置
される衝突室と前記第2の磁場発生手段との間に
スリツト及び静電四重極レンズを配置すると共
に、該静電四重極レンズに印加する電圧を調節で
きるように構成したことを特徴とするものであ
る。
To this end, the mass spectrometer of the present invention includes a first magnetic field generating means, an electric field generating means, and a second magnetic field generating means, and the front stage is a double convergence mass spectrometer, or the rear stage is a double convergence mass spectrometer. In a mass spectrometer that can now be configured as a tandem mass spectrometer, a slit and an electrostatic quadrupole are provided between a collision chamber arranged behind the electric field generating means and the second magnetic field generating means. It is characterized in that the lens is arranged and the voltage applied to the electrostatic quadrupole lens can be adjusted.
本発明の質量分析装置では、衝突室と第2の磁
場との間にスリツト及び静電四重極レンズを配置
するので、第1の磁場、電場、及び第2の磁場に
より前段を2重収束する質量分析計とする場合と
後段を2重収束する質量分析計とする場合の使用
構成に応じて該静電四重極レンズに印加する電圧
を調節し、収束性を向上させ、正しいイオン軌道
を設定することができる。
In the mass spectrometer of the present invention, the slit and the electrostatic quadrupole lens are arranged between the collision chamber and the second magnetic field, so the first stage is doubly focused by the first magnetic field, the electric field, and the second magnetic field. The voltage applied to the electrostatic quadrupole lens is adjusted depending on the usage configuration, whether the mass spectrometer is a mass spectrometer that performs double convergence or a mass spectrometer that converges in the second stage to improve convergence and correct ion trajectories. can be set.
以下、図面を参照しつつ実施例を説明する。 Examples will be described below with reference to the drawings.
第1図は本発明に係る質量分析装置の1実施例
を説明するための図であり、B1とB2は磁場、E
は電場、CC1とCC2は衝突室、S1〜S5はスリツ
ト、QはQポールレンズ、SWは電圧切り換え
部、Iはイオン源、Dは検出器を示す。 FIG. 1 is a diagram for explaining one embodiment of the mass spectrometer according to the present invention, where B 1 and B 2 are magnetic fields, and E
is an electric field, CC1 and CC2 are collision chambers, S 1 to S 5 are slits, Q is a Q pole lens, SW is a voltage switching section, I is an ion source, and D is a detector.
本発明に係る質量分析装置は、第2図に示す従
来構成の質量分析装置における衝突室CC2と磁
場B2との間に第1図に示すようにスリツトS5お
よびQポールレンズ(Quadrupole lens;静電四
重極レンズ)Qを配置し、さらに、Qポールレン
ズQの収束性を異なる2つのモードに対して切り
換えられるようにQポールレンズの電圧切り換え
部SWを設けたものである。 The mass spectrometer according to the present invention has a slit S5 and a Q-pole lens (Quadrupole lens) as shown in FIG. 1 between the collision chamber CC2 and the magnetic field B2 in the conventional mass spectrometer shown in FIG. An electrostatic quadrupole lens) Q is arranged, and a voltage switching section SW of the Q pole lens is further provided so that the convergence of the Q pole lens Q can be switched between two different modes.
第1図aは第1の磁場B1を第1質量分析計MS
1、電場Eの第2の磁場B2により2重収束する
第2の質量分析計MS2とし、第1の質量分析計
MS1からの解裂イオンを第2の質量分析計MS
2により分析するように構成した場合(前記の
使用法)の例を示す。この場合には、衝突室CC
2及びスリツトS5を用いずイオンの全量を通過さ
せるので、先に述べたようにスリツトS3を出射し
たイオンは、出射後垂直方向に広がる傾向にあ
る。そこで、QポールレンズQにより垂直方向の
収束を行う。すなわち、第1の磁場B1と電場E
により単一の質量分析計として使用するために第
1の磁場B1、電場E、スリツトS1,S2の配置が
決定されていて、イオン源から出射するイオン
のうちの図面に垂直な方向の成分は、スリツトS3
の付近で収束をしている。そのためスリツトS3を
出射したイオンは、出射後垂直方向に広がる傾向
にあり、第2の磁場B2の狭いギヤツプを通過し
にくくなる。しかも、第2の磁場B2を出射した
イオンはさらに垂直方向に広がりスリツトS4に到
達するので、スリツトS4後方の検出器Dでは、垂
直方向の検出能力には限界があるため、このイオ
ンビームが検出できない。QポールレンズQは、
このような問題をカバーするためスリツトS3と第
2の磁場B2との中間にあつて、垂直方向の収束
を行うものである。なお、電場Eと第2の磁場
B2の光学系での2重集束性は、図示l1とl2の距離
を適当に選択することにより完全に得られる。 Figure 1a shows how the first magnetic field B 1 is applied to the first mass spectrometer MS
1. The second mass spectrometer MS2 is doubly focused by the second magnetic field B2 of the electric field E, and the first mass spectrometer
The dissociation ions from MS1 are transferred to the second mass spectrometer MS.
An example of the case (the above-mentioned usage method) is shown below. In this case, the collision chamber CC
Since the entire amount of ions is passed through without using the slit S 2 or the slit S 5 , the ions emitted from the slit S 3 tend to spread in the vertical direction after being emitted, as described above. Therefore, a Q-pole lens Q is used to perform vertical convergence. That is, the first magnetic field B 1 and the electric field E
The arrangement of the first magnetic field B 1 , electric field E, and slits S 1 and S 2 is determined for use as a single mass spectrometer by The ingredients are Slit S 3
It converges near . Therefore, the ions emitted from the slit S3 tend to spread in the vertical direction after being emitted, making it difficult for them to pass through the narrow gap of the second magnetic field B2 . Moreover, since the ions emitted by the second magnetic field B2 further spread in the vertical direction and reach the slit S4 , the detector D behind the slit S4 has a limit in its detection ability in the vertical direction. Beam cannot be detected. Q pole lens Q is
In order to overcome this problem, vertical convergence is performed between the slit S3 and the second magnetic field B2 . Note that the electric field E and the second magnetic field
Double focusing in the optical system B 2 can be completely obtained by appropriately selecting the distances l 1 and l 2 shown.
また、第1図bは、第1の磁場B1と電場によ
り2重収束する単一の質量分析計MS1′として
用いる場合(前記の使用法)の例、或いはさら
にその後段に第2の磁場B2を第2の質量分析計
MS2′として加え、第1の質量分析計MS1′か
らの解裂イオンを第2の質量分析計MS2′で分
析する場合の例を示すものである。 In addition, Fig. 1b shows an example of the case where the mass spectrometer MS1' is used as a single mass spectrometer that is doubly focused by the first magnetic field B1 and the electric field (the above-mentioned method of use), or when a second magnetic field is added at the subsequent stage. B 2 into the second mass spectrometer
This shows an example in which, in addition to MS2', the dissociation ions from the first mass spectrometer MS1' are analyzed by the second mass spectrometer MS2'.
まず、前者の単一の質量分析計として用いる場
合には従来技術と全く異なる点はない。この目的
のために第1の磁場B1や電場E、スリツトS1,
S3の配置が決定される。 First, when the former is used as a single mass spectrometer, there is no difference from the prior art. For this purpose, a first magnetic field B 1 , an electric field E, a slit S 1 ,
The placement of S 3 is determined.
それに対して後者の場合には、衝突室CC2に
おいて解裂したイオンを第2の磁場B2で分析す
るので、この場合重要な点は、第2の磁場B2の
分解能を向上させる目的で解裂したイオンの軌道
をスリツトで限定させる必要がある事、及び同じ
目的で衝突室CC2に高電圧を印加する場合があ
る点である。このようにする場合には衝突室CC
2でのレンズ作用するイオンの収束性の乱れを防
止する目的で、スリツトS3の他に第2の分析計用
のスリツトS5を配置する必要がある。従つてQポ
ールレンズQに第1図aの場合と同じ電圧を印加
すると、スリツトS5を出射するイオンはスリツト
S4には像を結ばなくなる。そこで、この場合に
は、Qポールレンズに第1図aとは別の電圧を印
加することによつてスリツトS5を出射したイオン
をスリツトS4に結像される。 On the other hand, in the latter case, the ions fragmented in the collision chamber CC2 are analyzed using the second magnetic field B2 , so the important point in this case is that the ions are analyzed in order to improve the resolution of the second magnetic field B2 . The two points are that the trajectory of the fragmented ions must be limited by a slit, and that a high voltage may be applied to the collision chamber CC2 for the same purpose. In this case, the collision chamber CC
In order to prevent disturbances in the convergence of ions that act as a lens in the second analyzer, it is necessary to arrange a slit S5 for the second analyzer in addition to the slit S3 . Therefore, if the same voltage as in Figure 1a is applied to the Q pole lens Q, the ions exiting the slit S5 will
It no longer forms an image on S 4 . Therefore, in this case, the ions emitted from the slit S5 are imaged onto the slit S4 by applying a voltage different from that shown in FIG. 1a to the Q pole lens.
なお、本発明は、上記の実施例に限定されるも
のではなく、種々の変形が可能である。例えば本
発明は、第1の磁場B1と電場Eの光学系として
QQHQC光学系(例えば特願昭58−33168)を用
いた場合にも適用できる。また、衝突室CC2に、
スリツトS5への結像のためのレンズを含ませた場
合にも適用でき、第1図bの衝突室CC2の部分
はこれを適用した例を示している。 Note that the present invention is not limited to the above embodiments, and various modifications are possible. For example, the present invention provides an optical system for the first magnetic field B1 and the electric field E.
It can also be applied when using a QQHQC optical system (for example, Japanese Patent Application No. 58-33168). In addition, in the collision chamber CC2,
It can also be applied when a lens for forming an image on the slit S5 is included, and the portion of the collision chamber CC2 in FIG. 1b shows an example in which this is applied.
以上の説明から明らかなように、本発明によれ
ば、第1の磁場、電場、第2の磁場からなり、電
場と、第2の磁場との間に衝突室を設けた質量分
析系において、衝突室と第2の磁場との間にQポ
ールレンズを用いるので、垂直平面内での収束性
が向上する。また、衝突室とQポールレンズとの
間にスリツトを設ける事により解裂イオンの軌道
を正しく規制できるとともに衝突室に電圧を印加
した場合も正しいイオン軌道を設定できる。さら
に、Gポールレンズに印加する電圧を、電場と第
2の磁場による光学系として用いる場合と、第2
の磁場の光学系として用いる場合とで切り換える
ことにより、両者の光学系で正しく結像させるこ
とができる。
As is clear from the above description, according to the present invention, in a mass spectrometry system that includes a first magnetic field, an electric field, and a second magnetic field, and a collision chamber is provided between the electric field and the second magnetic field, Since a Q-pole lens is used between the collision chamber and the second magnetic field, convergence in the vertical plane is improved. Further, by providing a slit between the collision chamber and the Q-pole lens, the trajectory of the dissociated ions can be correctly regulated, and even when a voltage is applied to the collision chamber, the correct ion trajectory can be set. Furthermore, when the voltage applied to the G pole lens is used as an optical system using an electric field and a second magnetic field, and when the voltage is applied to the G pole lens,
By switching between the case of using the magnetic field as an optical system and the case of using it as an optical system for a magnetic field, it is possible to form an image correctly using both optical systems.
第1図は本発明に係る質量分析系の1実施例構
成を示す図、第2図はEBE型のMS/MS装置の
従来例を示す図である。
B1とB2……磁場、E……電場、CC1とCC2…
…衝突室、S1〜S5……スリツト、Q……Qポール
レンズ、SW……電源切り換え部、I……イオン
源、D……検出器。
FIG. 1 is a diagram showing the configuration of one embodiment of a mass spectrometry system according to the present invention, and FIG. 2 is a diagram showing a conventional example of an EBE type MS/MS apparatus. B 1 and B 2 ...Magnetic field, E...Electric field, CC1 and CC2...
... Collision chamber, S 1 to S 5 ... Slit, Q ... Q pole lens, SW ... Power switching section, I ... Ion source, D ... Detector.
Claims (1)
磁場発生手段を備え、前段を2重収束の質量分析
計とし或いは後段を2重収束の質量分析計とする
タンデム型質量分析装置として構成できるように
なつた質量分析装置において、前記電場発生手段
の後方に配置される衝突室と前記第2の磁場発生
手段との間にスリツト及び静電四重極レンズを配
置すると共に、該静電四重極レンズに印加する電
圧を調節できるように構成したことを特徴とする
質量分析装置。1. A tandem mass spectrometer comprising a first magnetic field generating means, an electric field generating means, and a second magnetic field generating means, and configured as a tandem mass spectrometer in which the first stage is a double convergence mass spectrometer or the second stage is a double convergence mass spectrometer. In the mass spectrometer that has become possible, a slit and an electrostatic quadrupole lens are arranged between the collision chamber arranged behind the electric field generating means and the second magnetic field generating means, and the electrostatic A mass spectrometer characterized by being configured to be able to adjust the voltage applied to a quadrupole lens.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62073095A JPS63239759A (en) | 1987-03-27 | 1987-03-27 | Mass analyzer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62073095A JPS63239759A (en) | 1987-03-27 | 1987-03-27 | Mass analyzer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63239759A JPS63239759A (en) | 1988-10-05 |
| JPH041460B2 true JPH041460B2 (en) | 1992-01-13 |
Family
ID=13508428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62073095A Granted JPS63239759A (en) | 1987-03-27 | 1987-03-27 | Mass analyzer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63239759A (en) |
-
1987
- 1987-03-27 JP JP62073095A patent/JPS63239759A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63239759A (en) | 1988-10-05 |
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