JPH0414636B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0414636B2 JPH0414636B2 JP59132710A JP13271084A JPH0414636B2 JP H0414636 B2 JPH0414636 B2 JP H0414636B2 JP 59132710 A JP59132710 A JP 59132710A JP 13271084 A JP13271084 A JP 13271084A JP H0414636 B2 JPH0414636 B2 JP H0414636B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- color
- bis
- sensitive recording
- heat
- methyl
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録体に関し、詳しくは特定の顕
色剤を含有してなる感熱記録体に関する。 感熱記録体は、通常無色ないし淡色の発色性無
色染料と顕色剤とを隔離された状態でバインダー
とその他の添加剤と共に基紙表面に塗布すること
により製造されている。そして、記録装置におい
て、この記録体にサーマルヘツドや熱ペンなどの
発熱素子が接触した時に染料と顕色剤が反応して
黒色等に発色し、記録される。 従来、顕色剤としては、フエノール系の顕色剤
が用いられており、例えば、ビスフエノールＡ、
４，4′−シクロヘキシリデンジフエノール、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸エステル等が用いられていた
が、これらのフエノール類を用いた場合には、色
むらが生じたり、あるいは保存中に変色を生じた
りする欠点があつた。 本発明者は、これらの欠点を解消するために鋭
意検討を重ねた結果、特定のジヒドロキシ化合物
が顕色剤として優れた効果を奏することを見いだ
し、本発明に到達した。 即ち、本発明は、通常無色ないし淡路の発色性
物質と、次の一般式（）又は（）で示される
ジヒドロキシ化合物を含有する感熱記録体を提供
するものである。 （式中、Ｘは−CH2−，−CH2CH2−，−Ｓ−又は
−０−を示し、Ｒはアルキル基を示す。） 上記一般式（）及び（）において、Ｒで表
されるアルキル基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、オクチル、２−
エチルヘキシル、デシル、ドデシル、オクタデシ
ル、ベンジル、４−クロロベンジル、４−メチル
ベンジル等があげられる。 従つて、本発明で用いられる上記一般式（）
又は（）で示される化合物としては、３，４−
ジヒドロキシチオフエン−２，５−ジカルボン
酸、３，４−ジヒドロキシフラン−２，５−ジカ
ルボン酸、２，３−ジヒドロキシ−１，３−シク
ロペンタジエン−１，４−ジカルボン酸、２，３
−ジヒドロキシ−１，３−シクロヘキサジエン−
１，４−ジカルボン酸あるいは２，５−ジヒドロ
キシ−１，３−シクロヘキサジエン−１，４−ジ
カルボン酸のジメチル、ジエチル、ジブチル、ジ
オクチル又はジベンジルエステル等があげられ
る。 尚、本発明のジヒドロキシ化合物は、感熱記録
体の顕色剤として単独に使用できることは勿論で
あるが、その用途及び所要性能に応じて従来使用
されている顕色剤；ｐ−オクチルフエノール、ｐ
−ｔ−ブチルフエノール、ｐ−フエニルフエノー
ル、ビスフエノールＡ、１，１−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフエニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジクロロフエニル）プロパ
ン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、３，５−ジ−
ｔ−ブチルサリチル酸、４，4′−シクロヘキシリ
デンジフエノール、ｐ−ヒドロキシフエノキシ
ド、α−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−ヒド
ロキシアセトフエノン、ｐ−ｔ−オクチルカテコ
ール、２，2′−ヒドロキシビフエニル、２，２−
ビス（ｍ−メチル−ｐ−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン、２，２−ビス（ｍ，m′−ジメチル−ｐ
−ヒドロキシフエニル）プロパン等のフエノール
類あるいは有機酸類と併用することもできる。 本発明において使用される、通常無色ないし淡
色の発色性物質としては各種の染料が周知であり
一般の感圧記録紙あるいは感熱記録紙等に用いら
れているものであれば特に制限を受けない。 具体例をあげると、(1)トリアリ−ルメタン系化
合物；例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フエニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリ
スタルバイオレツトラクトン）、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフエニル）−３−（１，２−ジメチル−３
−インドリル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフエニル）−３−（２−フエニル−３−インド
リル）フタリド、３，３−ビス（９−エチル−３
−カルバゾリル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フエニル−３−インドリル）
−５−ジメチルアミノフタリド等、(2)ジフエニル
メタン系化合物；例えば４，４−ビス−ジメチル
アミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハ
ロフエニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−
トリクロロフエニルロイコオーラミン等、(3)キサ
ンテン系化合物；例えばローダミン−β−アニリ
ノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−オクチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（β−エ
トキシエチルアミノ）フルオラン、３−ピペリジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
エチル−トリルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−シクロヘキシルメチルアニリ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−クロロ−７−γ−クロロプ
ロピルアミノフルオラン等、(4)チアジン系化合
物；例えばベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ
−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等、(5)
スピロ系化合物；例えば３−メチルスピロジナフ
トピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３
−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト（３−メトキシベンゾ）スピロピラン等があ
げられ、又これらの染料は数種類を混合して用い
ることもできる。 前述の顕色剤及び発色性無色染料は、ボールミ
ル、アトライター、サンドグラインダー等の磨砕
機あるいは適当な乳化装置により微粒化され、目
的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。 この塗液には通常ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、デ
ンプン類、スチレン−無水マレイン酸共重合体、
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体等の結合剤、カオリン、ケ
イソウ土、タルク、二酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム等の
充填剤を配合するが、この他に金属石鹸類、ワツ
クス類、光安定剤、耐水化剤、分散剤、消泡剤等
を使用することができる。この塗液を紙及び各種
フイルム類に塗布することによつて目的とする感
熱記録体が得られる。 本発明で使用されるジヒドロキシ化合物の種類
及び量、その他の成分の種類及び量は要求される
性能及び記録適性に従つて決定され、特に限定さ
れるものではないが、通常発色性染料１部に対し
てジヒドロキシ化合物１〜10部を使用する。 以下、実施例をもつて本発明をさらに詳細に説
明する。 実施例 ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリ
ノフルオラン20ｇを10％ポリビニルアルコール水
溶液100ｇとともにボールミル中で磨砕し、染料
分散液（Ａ液）を得た。 同様に、顕色剤（表−１参照）20ｇを10％ポリ
ビニルアルコール水溶液100ｇとともにボールミ
ル中で磨砕し顕色剤分散剤（Ｂ液）を得た。 Ａ液及びＢ液を３：10の割合で混合し、混合液
200ｇに対し、炭酸カルシウム50ｇを添加、分散
させて塗液を得た。 この塗液を50ｇ／m2の基紙上に固型分で６ｇ／
m2の塗布量となるように塗布、乾燥した。 得られた感熱紙を用い、市販の感熱フアクシミ
リ装置NEFAX−3000（日本電気製）で印字後、
温度50℃、湿度90％及び温度70℃、乾燥状態の２
条件で24時間保存し、保存後の試料の印字部の濃
度を測定し、下記の式から保存後の印字部濃度の
残存率を求めた。 残存率（％）＝保存後濃度／保存前濃度×100 結果を表−１に示す。 尚、濃度の測定はマクベス濃度計RD−514型
で行つた。 【表】
色剤を含有してなる感熱記録体に関する。 感熱記録体は、通常無色ないし淡色の発色性無
色染料と顕色剤とを隔離された状態でバインダー
とその他の添加剤と共に基紙表面に塗布すること
により製造されている。そして、記録装置におい
て、この記録体にサーマルヘツドや熱ペンなどの
発熱素子が接触した時に染料と顕色剤が反応して
黒色等に発色し、記録される。 従来、顕色剤としては、フエノール系の顕色剤
が用いられており、例えば、ビスフエノールＡ、
４，4′−シクロヘキシリデンジフエノール、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸エステル等が用いられていた
が、これらのフエノール類を用いた場合には、色
むらが生じたり、あるいは保存中に変色を生じた
りする欠点があつた。 本発明者は、これらの欠点を解消するために鋭
意検討を重ねた結果、特定のジヒドロキシ化合物
が顕色剤として優れた効果を奏することを見いだ
し、本発明に到達した。 即ち、本発明は、通常無色ないし淡路の発色性
物質と、次の一般式（）又は（）で示される
ジヒドロキシ化合物を含有する感熱記録体を提供
するものである。 （式中、Ｘは−CH2−，−CH2CH2−，−Ｓ−又は
−０−を示し、Ｒはアルキル基を示す。） 上記一般式（）及び（）において、Ｒで表
されるアルキル基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、オクチル、２−
エチルヘキシル、デシル、ドデシル、オクタデシ
ル、ベンジル、４−クロロベンジル、４−メチル
ベンジル等があげられる。 従つて、本発明で用いられる上記一般式（）
又は（）で示される化合物としては、３，４−
ジヒドロキシチオフエン−２，５−ジカルボン
酸、３，４−ジヒドロキシフラン−２，５−ジカ
ルボン酸、２，３−ジヒドロキシ−１，３−シク
ロペンタジエン−１，４−ジカルボン酸、２，３
−ジヒドロキシ−１，３−シクロヘキサジエン−
１，４−ジカルボン酸あるいは２，５−ジヒドロ
キシ−１，３−シクロヘキサジエン−１，４−ジ
カルボン酸のジメチル、ジエチル、ジブチル、ジ
オクチル又はジベンジルエステル等があげられ
る。 尚、本発明のジヒドロキシ化合物は、感熱記録
体の顕色剤として単独に使用できることは勿論で
あるが、その用途及び所要性能に応じて従来使用
されている顕色剤；ｐ−オクチルフエノール、ｐ
−ｔ−ブチルフエノール、ｐ−フエニルフエノー
ル、ビスフエノールＡ、１，１−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフエニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジクロロフエニル）プロパ
ン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、３，５−ジ−
ｔ−ブチルサリチル酸、４，4′−シクロヘキシリ
デンジフエノール、ｐ−ヒドロキシフエノキシ
ド、α−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−ヒド
ロキシアセトフエノン、ｐ−ｔ−オクチルカテコ
ール、２，2′−ヒドロキシビフエニル、２，２−
ビス（ｍ−メチル−ｐ−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン、２，２−ビス（ｍ，m′−ジメチル−ｐ
−ヒドロキシフエニル）プロパン等のフエノール
類あるいは有機酸類と併用することもできる。 本発明において使用される、通常無色ないし淡
色の発色性物質としては各種の染料が周知であり
一般の感圧記録紙あるいは感熱記録紙等に用いら
れているものであれば特に制限を受けない。 具体例をあげると、(1)トリアリ−ルメタン系化
合物；例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フエニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリ
スタルバイオレツトラクトン）、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフエニル）−３−（１，２−ジメチル−３
−インドリル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア
ミノフエニル）−３−（２−フエニル−３−インド
リル）フタリド、３，３−ビス（９−エチル−３
−カルバゾリル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フエニル−３−インドリル）
−５−ジメチルアミノフタリド等、(2)ジフエニル
メタン系化合物；例えば４，４−ビス−ジメチル
アミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハ
ロフエニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−
トリクロロフエニルロイコオーラミン等、(3)キサ
ンテン系化合物；例えばローダミン−β−アニリ
ノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−オクチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（β−エ
トキシエチルアミノ）フルオラン、３−ピペリジ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
エチル−トリルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−シクロヘキシルメチルアニリ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−クロロ−７−γ−クロロプ
ロピルアミノフルオラン等、(4)チアジン系化合
物；例えばベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ
−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等、(5)
スピロ系化合物；例えば３−メチルスピロジナフ
トピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３
−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト（３−メトキシベンゾ）スピロピラン等があ
げられ、又これらの染料は数種類を混合して用い
ることもできる。 前述の顕色剤及び発色性無色染料は、ボールミ
ル、アトライター、サンドグラインダー等の磨砕
機あるいは適当な乳化装置により微粒化され、目
的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。 この塗液には通常ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、デ
ンプン類、スチレン−無水マレイン酸共重合体、
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体等の結合剤、カオリン、ケ
イソウ土、タルク、二酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム等の
充填剤を配合するが、この他に金属石鹸類、ワツ
クス類、光安定剤、耐水化剤、分散剤、消泡剤等
を使用することができる。この塗液を紙及び各種
フイルム類に塗布することによつて目的とする感
熱記録体が得られる。 本発明で使用されるジヒドロキシ化合物の種類
及び量、その他の成分の種類及び量は要求される
性能及び記録適性に従つて決定され、特に限定さ
れるものではないが、通常発色性染料１部に対し
てジヒドロキシ化合物１〜10部を使用する。 以下、実施例をもつて本発明をさらに詳細に説
明する。 実施例 ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリ
ノフルオラン20ｇを10％ポリビニルアルコール水
溶液100ｇとともにボールミル中で磨砕し、染料
分散液（Ａ液）を得た。 同様に、顕色剤（表−１参照）20ｇを10％ポリ
ビニルアルコール水溶液100ｇとともにボールミ
ル中で磨砕し顕色剤分散剤（Ｂ液）を得た。 Ａ液及びＢ液を３：10の割合で混合し、混合液
200ｇに対し、炭酸カルシウム50ｇを添加、分散
させて塗液を得た。 この塗液を50ｇ／m2の基紙上に固型分で６ｇ／
m2の塗布量となるように塗布、乾燥した。 得られた感熱紙を用い、市販の感熱フアクシミ
リ装置NEFAX−3000（日本電気製）で印字後、
温度50℃、湿度90％及び温度70℃、乾燥状態の２
条件で24時間保存し、保存後の試料の印字部の濃
度を測定し、下記の式から保存後の印字部濃度の
残存率を求めた。 残存率（％）＝保存後濃度／保存前濃度×100 結果を表−１に示す。 尚、濃度の測定はマクベス濃度計RD−514型
で行つた。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 通常無色ないし淡色の発色性物質と、次の一
般式（）又は（）で示されるジヒドロキシ化
合物を含有することを特徴とする、感熱記録体。 （式中、Ｘは−CH2−，−CH2CH2−，−Ｓ−又は
−０−を示し、Ｒはアルキル基を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59132710A JPS6111290A (ja) | 1984-06-27 | 1984-06-27 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59132710A JPS6111290A (ja) | 1984-06-27 | 1984-06-27 | 感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6111290A JPS6111290A (ja) | 1986-01-18 |
| JPH0414636B2 true JPH0414636B2 (ja) | 1992-03-13 |
Family
ID=15087754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59132710A Granted JPS6111290A (ja) | 1984-06-27 | 1984-06-27 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6111290A (ja) |
-
1984
- 1984-06-27 JP JP59132710A patent/JPS6111290A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6111290A (ja) | 1986-01-18 |
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