JPH04148003A - エンジンバルブ及びその製造方法 - Google Patents
エンジンバルブ及びその製造方法Info
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- JPH04148003A JPH04148003A JP27307590A JP27307590A JPH04148003A JP H04148003 A JPH04148003 A JP H04148003A JP 27307590 A JP27307590 A JP 27307590A JP 27307590 A JP27307590 A JP 27307590A JP H04148003 A JPH04148003 A JP H04148003A
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- Japan
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- ceramic
- valve
- mixed
- phosphoric acid
- ceramic film
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、内燃機関におけるエンジンバルブとしての吸
気弁及び排気弁の改良された耐熱・耐摩耗皮膜構造を有
するエンジンバルブ及びその製造方法に関する。
気弁及び排気弁の改良された耐熱・耐摩耗皮膜構造を有
するエンジンバルブ及びその製造方法に関する。
（従来の技術）
従来の内燃機関における吸気弁及び排気弁は、第３図に
図示するように、弁本体１１をたとえば耐熱鋼棒材を使
用して弁盤体１３側の座面１４部分、幹体１２の周面部
分及び該幹体１２の下端面１５部分のそれぞれに、可溶
性クロム化合物の濃水溶液に、５ｈｏ２、Ｃｒ２Ｏ３及
びＡＪ！２０３などの微粉末を添加してスラリー状とし
て浸漬、刷毛塗り、又は、スプレー等によって塗着させ
、ついで、３２０℃以上に加熱処理することによって酸
化クロムによって化学結合させたＳｉＯ□、Ｃｒ２Ｏ３
及びＡＲｚ ０３などからなるセラミック皮膜の硬化被
覆層を被着させたものが提案されている（実公昭６３−
１３３６９号公報）。
図示するように、弁本体１１をたとえば耐熱鋼棒材を使
用して弁盤体１３側の座面１４部分、幹体１２の周面部
分及び該幹体１２の下端面１５部分のそれぞれに、可溶
性クロム化合物の濃水溶液に、５ｈｏ２、Ｃｒ２Ｏ３及
びＡＪ！２０３などの微粉末を添加してスラリー状とし
て浸漬、刷毛塗り、又は、スプレー等によって塗着させ
、ついで、３２０℃以上に加熱処理することによって酸
化クロムによって化学結合させたＳｉＯ□、Ｃｒ２Ｏ３
及びＡＲｚ ０３などからなるセラミック皮膜の硬化被
覆層を被着させたものが提案されている（実公昭６３−
１３３６９号公報）。
（発明が解決しようとする課題）
しかしながら、前記のものでは、弁本体を３２０℃以上
、通常、５００℃で加熱焼成処理する必要があり、かつ
、目的の硬度、緻密性を得るためには、セラミックスラ
リ−の焼成及びその皮膜への含浸−加熱焼成の処理を２
Ｏ回程度繰返し行なう必要があるために、場合によって
は母材の金属材料に軟化や熱変形が生じる可能性がある
という問題があった。
、通常、５００℃で加熱焼成処理する必要があり、かつ
、目的の硬度、緻密性を得るためには、セラミックスラ
リ−の焼成及びその皮膜への含浸−加熱焼成の処理を２
Ｏ回程度繰返し行なう必要があるために、場合によって
は母材の金属材料に軟化や熱変形が生じる可能性がある
という問題があった。
本発明は、含浸−加熱焼成処理における加熱焼成温度を
下げ得、処理回数を減少し得、しかも耐摩耗性に優れ緻
密で強固に被着すると共に、母材の金属材料の軟化や熱
変形を防止したセラミック皮膜を形成したエンジンバル
ブ及びその製造方法を提供することを目的とするもので
ある。
下げ得、処理回数を減少し得、しかも耐摩耗性に優れ緻
密で強固に被着すると共に、母材の金属材料の軟化や熱
変形を防止したセラミック皮膜を形成したエンジンバル
ブ及びその製造方法を提供することを目的とするもので
ある。
（課題を解決するための手段）
本発明者は、前記問題を解決し、前記目的を達成するた
めに研究を重ねた結果、弁本体の幹体周面部表面に、ク
ロム酸化物とリン酸化物とが混在するマトリックスにセ
ラミック粒子が分散したセラミック皮膜を形成したもの
とすることによって目的を達し得ることを見出して本発
明を完成するに至った。すなわち、本発明の第１の実施
態様は、幹体の上端部に背面の外周部を傾斜座面となす
弁盤体を一体に連設したＴ字状からなる弁本体構造にお
いて、弁盤体の幹体の周面部表面に、クロム酸化物とリ
ン酸化物とが混在するマトリックスにセラミック粒子が
分散してなるセラミック皮膜を形成してなるエンジンバ
ルブであり、第２の実施態様は、幹体の上端部に背面の
外周部を傾斜座面となす弁盤体を一体に連設したＴ字状
からなる弁本体構造において、弁盤体の幹体の周面部表
面に、クロム酸とリン酸との混合濃厚液と５ｉｎ２、ｃ
ｒ２ ｏ３、ＡＲ２０＋又は２ｒ０２から選ばれた少
なくとも１種類からなるセラミックスラリ−を塗着した
後、加熱焼成してセラミック皮膜を形成し、該セラミッ
ク皮膜に、クロム酸とリン酸との混合濃厚液からなる含
浸液を含浸し加熱焼成する処理を少なくとも１回繰返し
て行なうエンジンバルブの製造方法である。
めに研究を重ねた結果、弁本体の幹体周面部表面に、ク
ロム酸化物とリン酸化物とが混在するマトリックスにセ
ラミック粒子が分散したセラミック皮膜を形成したもの
とすることによって目的を達し得ることを見出して本発
明を完成するに至った。すなわち、本発明の第１の実施
態様は、幹体の上端部に背面の外周部を傾斜座面となす
弁盤体を一体に連設したＴ字状からなる弁本体構造にお
いて、弁盤体の幹体の周面部表面に、クロム酸化物とリ
ン酸化物とが混在するマトリックスにセラミック粒子が
分散してなるセラミック皮膜を形成してなるエンジンバ
ルブであり、第２の実施態様は、幹体の上端部に背面の
外周部を傾斜座面となす弁盤体を一体に連設したＴ字状
からなる弁本体構造において、弁盤体の幹体の周面部表
面に、クロム酸とリン酸との混合濃厚液と５ｉｎ２、ｃ
ｒ２ ｏ３、ＡＲ２０＋又は２ｒ０２から選ばれた少
なくとも１種類からなるセラミックスラリ−を塗着した
後、加熱焼成してセラミック皮膜を形成し、該セラミッ
ク皮膜に、クロム酸とリン酸との混合濃厚液からなる含
浸液を含浸し加熱焼成する処理を少なくとも１回繰返し
て行なうエンジンバルブの製造方法である。
本発明において使用する弁本体製造用の金属材料として
は、たとえば、炭素鋼、耐熱鋼（Ｓ聞３１、ＳＵＨ３）
、ナイモニツクなどがあげられる。
は、たとえば、炭素鋼、耐熱鋼（Ｓ聞３１、ＳＵＨ３）
、ナイモニツクなどがあげられる。
クロム酸は、三酸化クロムを水に溶解して比重１．５〜
１．６５に調整した濃厚水溶液として使用し、リン酸は
、７５〜８８％濃度の市販品を使用することができる。
１．６５に調整した濃厚水溶液として使用し、リン酸は
、７５〜８８％濃度の市販品を使用することができる。
クロム酸とリン酸との混合濃厚液（以下、混合濃厚液と
いう）は、前記リン酸１分子量に対して前記のようにし
て調整したクロム酸濃厚水溶液を０１４８〜２．７分子
量の比率で混合したもの、好ましくは０１９６〜１．３
６の比率で混合したものを使用する。
いう）は、前記リン酸１分子量に対して前記のようにし
て調整したクロム酸濃厚水溶液を０１４８〜２．７分子
量の比率で混合したもの、好ましくは０１９６〜１．３
６の比率で混合したものを使用する。
この場合の混合濃厚液において、クロム酸の分子量の比
率が０．４８未満であると高粘度となり、含浸が円滑に
行なわれないために、処理回数を重ねてもより一層の硬
度の上昇は望めず、クロム酸の分子量の比率が２．７を
超えると、リン酸の触媒的効力が減少し、含浸後の加熱
処理温度もより高温が必要となり、又、処理回数を多く
しないと目的とする特性をもったセラミック皮膜になり
難いものである。リン酸は、それ自体でも脱水縮合や金
属イオンへの配合から高分子構造を形成するが、クロム
酸との混在によりクロム酸の還元効果を有し、クロムと
酸素を介した高分子結合構造をとりより強固な硬化皮膜
を形成するものである。
率が０．４８未満であると高粘度となり、含浸が円滑に
行なわれないために、処理回数を重ねてもより一層の硬
度の上昇は望めず、クロム酸の分子量の比率が２．７を
超えると、リン酸の触媒的効力が減少し、含浸後の加熱
処理温度もより高温が必要となり、又、処理回数を多く
しないと目的とする特性をもったセラミック皮膜になり
難いものである。リン酸は、それ自体でも脱水縮合や金
属イオンへの配合から高分子構造を形成するが、クロム
酸との混在によりクロム酸の還元効果を有し、クロムと
酸素を介した高分子結合構造をとりより強固な硬化皮膜
を形成するものである。
セラミック原料としては、５２Ｏ２、Ｃｒｚ０３、Ａｌ
１２０３．１ｒＯ２などの少なくとも１種類を使用する
が、それぞれ純度が９５％程度であり、粒度が最大２０
μｍ以下で、平均粒度１，４μｍであるようなものが好
ましい。
１２０３．１ｒＯ２などの少なくとも１種類を使用する
が、それぞれ純度が９５％程度であり、粒度が最大２０
μｍ以下で、平均粒度１，４μｍであるようなものが好
ましい。
セラミックスラリ−は、前記のような混合濃厚液に前記
セラミック原料を１．５〜２．５ｋｇ／Ｊの割合で添加
して十分かきまぜて調製する（なお、添加順序に制約は
ない）。
セラミック原料を１．５〜２．５ｋｇ／Ｊの割合で添加
して十分かきまぜて調製する（なお、添加順序に制約は
ない）。
セラミック皮膜の形成は、前記のようにして調製したセ
ラミックスラリ−を金属材料面に、刷毛塗り、スプレー
塗り、又は、浸漬することなどによって塗着し、２００
〜３００℃に３０〜１２０分間焼成してセラミック皮膜
を形成し、ついで、この皮膜上に前記のような混合濃厚
液を含浸液として刷毛塗り、スプレー塗り、浸漬するこ
となどによって含浸し、２００〜３００℃で３０〜１５
０分間加熱焼成する処理をするが、この含浸液による含
浸−加熱焼成する処理を少なくとも１回繰返して行なう
ものであって、３〜５回繰返し行なうことが好ましく、
通常、５回繰返し行なうことによって十分な特性をもっ
たセラミック皮膜形成が行なえるものである。
ラミックスラリ−を金属材料面に、刷毛塗り、スプレー
塗り、又は、浸漬することなどによって塗着し、２００
〜３００℃に３０〜１２０分間焼成してセラミック皮膜
を形成し、ついで、この皮膜上に前記のような混合濃厚
液を含浸液として刷毛塗り、スプレー塗り、浸漬するこ
となどによって含浸し、２００〜３００℃で３０〜１５
０分間加熱焼成する処理をするが、この含浸液による含
浸−加熱焼成する処理を少なくとも１回繰返して行なう
ものであって、３〜５回繰返し行なうことが好ましく、
通常、５回繰返し行なうことによって十分な特性をもっ
たセラミック皮膜形成が行なえるものである。
本発明方法によってセラミック皮膜形成の加熱焼成温度
を２００〜３００℃の低温処理が可能となり、含浸液に
よる処理を５回程度行なうことによって十分な特性をも
ったセラミック皮膜となし得るものであって、このよう
な効果は、リン酸によるクロム酸の低温還元作用の触媒
としての効果と、さらに、ＣｒＯ３がＣｒ２Ｏ３に変換
する際、リン酸と有機的な酸化結合をもって化学変化が
おき皮膜として残留するためにセラミック皮膜の硬化及
び充填効果を得るための有効な手段となるからであると
考えられる。
を２００〜３００℃の低温処理が可能となり、含浸液に
よる処理を５回程度行なうことによって十分な特性をも
ったセラミック皮膜となし得るものであって、このよう
な効果は、リン酸によるクロム酸の低温還元作用の触媒
としての効果と、さらに、ＣｒＯ３がＣｒ２Ｏ３に変換
する際、リン酸と有機的な酸化結合をもって化学変化が
おき皮膜として残留するためにセラミック皮膜の硬化及
び充填効果を得るための有効な手段となるからであると
考えられる。
なお、得られたセラミック皮膜について、リン酸化物の
分子量に対するクロム酸化物の分子量の比率を調べたと
ころ、前記の混合濃厚液におけるリン酸に対するクロム
酸の分子量の比率がほぼそのまま残留していた。
分子量に対するクロム酸化物の分子量の比率を調べたと
ころ、前記の混合濃厚液におけるリン酸に対するクロム
酸の分子量の比率がほぼそのまま残留していた。
（実施例）
次に、本発明の実施例を述べる。
第１図は、本発明エンジンバルブの一実施例を示す平面
図、第２図は、第１図のＡ−Ａ線上の断面図である。
図、第２図は、第１図のＡ−Ａ線上の断面図である。
実施例１
炭素鋼で製作したエンジンバルブ１は、幹体２の上端面
に背面の外周部を傾斜座面４とする弁盤体３を一体に連
設したＴ字状をなしている。
に背面の外周部を傾斜座面４とする弁盤体３を一体に連
設したＴ字状をなしている。
５ｉｏ２（純度９２．５％） ３８０ｇ、 Ｃｒ２０
３（純度９９．３％＞ ３４０ｇ、 ＡＪ！２０３
（純度９８％） １６０ｇを、クロム酸（比重１゜
６） ４０ｍｅ、８８％リン酸３５ｍｅを混合した混合
濃厚液に添加して３０分間かきまぜ器を使用してかきま
ぜて調製したセラミックスラリ−を前記エンジンバルブ
面上に、スプレー塗りによって塗着し、２８０℃に６０
分間加熱焼成してセラミック皮膜を形成した。ついで、
比重１．６のクロム酸濃厚液２７２＋１１４！と市販の
８８％リン酸２５６ｍ１との混合濃厚液を含浸液として
使用して吸引含浸した後、２８０℃で６０分間加熱焼成
した。この含浸液の含浸−加熱焼成する処理を５回繰返
し施行し、クロム酸化物とリン酸化物との分子量の比率
が１：０．９２のマトリックスにＳｉＯ２、Ｃｒ２Ｏ３
及びＡ！２０３の粒子が分散したセラミック皮膜６を形
成したエンジンバルブを得た。
３（純度９９．３％＞ ３４０ｇ、 ＡＪ！２０３
（純度９８％） １６０ｇを、クロム酸（比重１゜
６） ４０ｍｅ、８８％リン酸３５ｍｅを混合した混合
濃厚液に添加して３０分間かきまぜ器を使用してかきま
ぜて調製したセラミックスラリ−を前記エンジンバルブ
面上に、スプレー塗りによって塗着し、２８０℃に６０
分間加熱焼成してセラミック皮膜を形成した。ついで、
比重１．６のクロム酸濃厚液２７２＋１１４！と市販の
８８％リン酸２５６ｍ１との混合濃厚液を含浸液として
使用して吸引含浸した後、２８０℃で６０分間加熱焼成
した。この含浸液の含浸−加熱焼成する処理を５回繰返
し施行し、クロム酸化物とリン酸化物との分子量の比率
が１：０．９２のマトリックスにＳｉＯ２、Ｃｒ２Ｏ３
及びＡ！２０３の粒子が分散したセラミック皮膜６を形
成したエンジンバルブを得た。
得られたセラミック皮膜について硬度を測定したが、表
面硬度は平均Ｈｖ２Ｏ２５であった。又、得られたエン
ジンバルブを５％、２Ｏ０℃の硫酸水溶液に２０時間浸
漬したがセラミック皮膜の剥離は全くなく強固に塗着さ
れていることが認められた。
面硬度は平均Ｈｖ２Ｏ２５であった。又、得られたエン
ジンバルブを５％、２Ｏ０℃の硫酸水溶液に２０時間浸
漬したがセラミック皮膜の剥離は全くなく強固に塗着さ
れていることが認められた。
実施例２
５．６％−ＣａＯで安定化したＺｒＯ２６５０ｇを、ク
ロム酸（比重１．６） ４０．４．８８％リン酸３５−
を混合した混合濃厚液に添加して３０分間かきまぜ器を
使用してかきまぜて調製したセラミックスラリ−を前記
実施例１と同様なエンジンバルブ面上に、スプレー塗り
によって塗着し、３００℃に４５分間加熱焼成してセラ
ミック皮膜を形成した。ついで、実施例１同様の混合濃
厚液を含浸液として使用して吸引含浸した後、３００℃
で４５分間加熱焼成した。この含浸液の含浸−加熱焼成
する処理を５回繰返し施行し、クロム酸化物とリン酸化
物との分子量の比率が１：０．９のマトリックスに１ｒ
Ｏ２の粒子が分散したセラミック皮膜６を形成したエン
ジンバルブを得た。
ロム酸（比重１．６） ４０．４．８８％リン酸３５−
を混合した混合濃厚液に添加して３０分間かきまぜ器を
使用してかきまぜて調製したセラミックスラリ−を前記
実施例１と同様なエンジンバルブ面上に、スプレー塗り
によって塗着し、３００℃に４５分間加熱焼成してセラ
ミック皮膜を形成した。ついで、実施例１同様の混合濃
厚液を含浸液として使用して吸引含浸した後、３００℃
で４５分間加熱焼成した。この含浸液の含浸−加熱焼成
する処理を５回繰返し施行し、クロム酸化物とリン酸化
物との分子量の比率が１：０．９のマトリックスに１ｒ
Ｏ２の粒子が分散したセラミック皮膜６を形成したエン
ジンバルブを得た。
得られたセラミック皮膜について硬度を測定したが、表
面硬度は平均Ｈｖ ７９５であり、得られたエンジンバ
ルブを５％、２Ｏ０℃の硫酸水溶液に２０時間浸漬した
がセラミック皮膜の剥離は殆んどなく強固に塗着されて
いることが認められた。
面硬度は平均Ｈｖ ７９５であり、得られたエンジンバ
ルブを５％、２Ｏ０℃の硫酸水溶液に２０時間浸漬した
がセラミック皮膜の剥離は殆んどなく強固に塗着されて
いることが認められた。
比較例
実施例１と同様なエンジンバルブ本体に、比重１．６３
のクロム酸濃厚液に実施例と同様なＳｉＯ２、Ｃｒ２Ｏ
３、ＡＪ！２０３をそれぞれ３８０ ｇ、３４０ ｇ、
１６０ｇを添加して３０分間かきまぜ器を使用してかき
まぜて調製したセラミックスラリ−をスプレー塗りによ
って塗着し、５００℃に４５分間加熱処理する処理を５
回繰返し施行してセラミック皮膜を形成したエンジンバ
ルブを得た。
のクロム酸濃厚液に実施例と同様なＳｉＯ２、Ｃｒ２Ｏ
３、ＡＪ！２０３をそれぞれ３８０ ｇ、３４０ ｇ、
１６０ｇを添加して３０分間かきまぜ器を使用してかき
まぜて調製したセラミックスラリ−をスプレー塗りによ
って塗着し、５００℃に４５分間加熱処理する処理を５
回繰返し施行してセラミック皮膜を形成したエンジンバ
ルブを得た。
得られたセラミック皮膜の表面硬度は平均Ｈｖ７１２で
あり、５％、２Ｏ０℃の硫酸水溶液に２０時間浸漬した
ところセラミック皮膜の剥離が認められた。
あり、５％、２Ｏ０℃の硫酸水溶液に２０時間浸漬した
ところセラミック皮膜の剥離が認められた。
（発明の効果）
本発明は、エンジンバルブ本体面にクロム酸化物とリン
酸化物とが混在するマトリックスＳｉＯ２、Ｃｒ２Ｏ３
、ＡＪ’２０３又はｚｒｏ２などのうち少なくとも１種
類の粒子が分散したセラミック皮膜を形成したものであ
り、その製造方法であるから、セラミック皮膜の硬度が
高く、かつ、緻密であり、耐熱・耐食性にきわめて優れ
たセラミック皮膜が得られ、セラミック皮膜形成処理に
おける焼成温度が従来法では４５０〜５５０℃といった
高温であるのに較べて２００〜３００℃のような低温で
の処理を可能とし得、かつ、処理回数も従来法では２Ｏ
数回の繰返し処理する必要があったのに対して含浸液処
理が５程度度の繰返し処理で十分となし得、強固に結合
した耐熱・耐摩耗性にきわめて優れ、更にエンジンバル
ブ本体に軟化や熱変形を生じることのないセラミック皮
膜を形成したエンジンバルブが簡易に得ることができる
などきわめて大きな効果が認められる。
酸化物とが混在するマトリックスＳｉＯ２、Ｃｒ２Ｏ３
、ＡＪ’２０３又はｚｒｏ２などのうち少なくとも１種
類の粒子が分散したセラミック皮膜を形成したものであ
り、その製造方法であるから、セラミック皮膜の硬度が
高く、かつ、緻密であり、耐熱・耐食性にきわめて優れ
たセラミック皮膜が得られ、セラミック皮膜形成処理に
おける焼成温度が従来法では４５０〜５５０℃といった
高温であるのに較べて２００〜３００℃のような低温で
の処理を可能とし得、かつ、処理回数も従来法では２Ｏ
数回の繰返し処理する必要があったのに対して含浸液処
理が５程度度の繰返し処理で十分となし得、強固に結合
した耐熱・耐摩耗性にきわめて優れ、更にエンジンバル
ブ本体に軟化や熱変形を生じることのないセラミック皮
膜を形成したエンジンバルブが簡易に得ることができる
などきわめて大きな効果が認められる。
第１図は、本発明エンジンバルブの一実施例を示す平面
図、第２図は、第１図のＡ−Ａ＠上の断面図、第３図は
、従来例を示す第２図と同様な断面図である。 １・・・エンジンバルブ本体、２・・・幹体、３・・・
弁盤体、４・・・座面、５・・・幹体の下端面、６・・
・セラミック皮膜。
図、第２図は、第１図のＡ−Ａ＠上の断面図、第３図は
、従来例を示す第２図と同様な断面図である。 １・・・エンジンバルブ本体、２・・・幹体、３・・・
弁盤体、４・・・座面、５・・・幹体の下端面、６・・
・セラミック皮膜。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）幹体の上端部に背面の外周部を傾斜座面となす弁盤
体を一体に連設したＴ字状からなる弁本体構造において
、弁盤体の幹体の周面部表面に、クロム酸化物とリン酸
化物とが混在するマトリックスにセラミック粒子が分散
してなるセラミック皮膜を形成してなることを特徴とす
るエンジンバルブ。 ２）幹体の上端部に背面の外周部を傾斜座面となす弁盤
体を一体に連設したＴ字状からなる弁本体構造において
、弁盤体の幹体の周面部表面に、クロム酸とリン酸との
混合濃厚液とＳｉＯ＿２、Ｃｒ＿２Ｏ＿３、Ａｌ＿２Ｏ
＿３又はＺｒＯ＿２から選ばれた少なくとも１種類から
なるセラミックスラリーを塗着した後、加熱焼成してセ
ラミック皮膜を形成し、該セラミック皮膜に、クロム酸
とリン酸との混合濃厚液からなる含浸液を含浸し加熱焼
成する処理を少なくとも１回繰返して行なうことを特徴
とするエンジンバルブの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2273075A JP3040447B2 (ja) | 1990-10-11 | 1990-10-11 | エンジンバルブ及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2273075A JP3040447B2 (ja) | 1990-10-11 | 1990-10-11 | エンジンバルブ及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04148003A true JPH04148003A (ja) | 1992-05-21 |
| JP3040447B2 JP3040447B2 (ja) | 2000-05-15 |
Family
ID=17522798
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2273075A Expired - Fee Related JP3040447B2 (ja) | 1990-10-11 | 1990-10-11 | エンジンバルブ及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3040447B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5441024A (en) * | 1994-05-09 | 1995-08-15 | Val-Kro, Inc. | Engine valve |
| JP2011036913A (ja) * | 2009-08-13 | 2011-02-24 | Shenzhen Futaihong Precision Industrial Co Ltd | 金属高温成型金型及びその製造方法 |
| JP2023157290A (ja) * | 2022-04-14 | 2023-10-26 | トーカロ株式会社 | 耐硫酸腐食性被覆部材、耐硫酸腐食性被覆部材の製造方法、及び水素製造ｉｓプロセス装置 |
-
1990
- 1990-10-11 JP JP2273075A patent/JP3040447B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5441024A (en) * | 1994-05-09 | 1995-08-15 | Val-Kro, Inc. | Engine valve |
| JP2011036913A (ja) * | 2009-08-13 | 2011-02-24 | Shenzhen Futaihong Precision Industrial Co Ltd | 金属高温成型金型及びその製造方法 |
| JP2023157290A (ja) * | 2022-04-14 | 2023-10-26 | トーカロ株式会社 | 耐硫酸腐食性被覆部材、耐硫酸腐食性被覆部材の製造方法、及び水素製造ｉｓプロセス装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3040447B2 (ja) | 2000-05-15 |
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