JPH04149453A - 静電潜像現像用現像剤及び画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真感光体或いは静電記録誘電体等の像
担持体に潜像を形成し、該潜像を顕像化するための現像
装置に通用される現像剤、或いはそれらを用いた画像形
成方法に関するものである。

［従来の技術］ 従来、例えば、静電潜像担持体としての感光ドラム表面
に形成した潜像を一成分系の現像剤としての磁性トナー
によって顕像化する現像装置は、磁性トナー粒子相互の
摩擦、及び現像剤担持体としてのスリーブと磁性トナー
粒子の摩擦により感光ドラム上に形成された静電像電荷
と現像基準電位に対し、逆極性の電荷を磁性トナー粒子
に与え、該磁性トナーをスリーブ上にきわめて薄く塗布
させて感光ドラムとスリーブで形成される現像領域に搬
送し、現像領域においてスリーブ内に固着された磁石に
よる磁界の作用で磁性トナーを飛翔させて感光ドラム上
の静電潜像を顕像化するものが知られている。

しかしながら上記従来例では、同じ画像パターンを繰り
返しプリントした場合に綾状に濃度の低い部分が発生す
るという問題があった。第４図に画像の模式図を示す。

文字画像においては文字が細くなり、ハーフトーンやベ
タ黒画像では、濃度が低くなる現象である。この現象を
以後フェーディングと呼ぶ。

また、上記フェーディング現象は、現像剤の帯電が低下
しがちな高温高温環境下で特に顕著であり、その解決が
待ち望まれていた。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、上述の如き欠点を解決した現像剤或い
はそれを用いた画像形成方法を提供するものである。

即ち、本発明の目的は、いわゆるフェーディング現象の
発生を防止し、均一な画像を表わすことのできる現像剤
或いはそれを用いた画像形成方法を提供するものである
。

特に本発明の目的は、高温高温環境下におけるフェーデ
ィング現象の発生を防止し、均一な画像を表わすことの
できる現像剤或いはそれを用いた画像形成方法を提供す
るものである。

［課題を解決するための手段］ 即ち、本発明の目的は、少なくとも導電性微粒子ないし
は固体潤滑剤を含有した樹脂層をその表面に持ち、その
表面の相対負荷曲線（アボットの負荷曲線）において相
対負荷長さｔｐ＝５％のときのカッティング深さＣｖが
Ｃｖ　＜５μｍである、現像剤を担持して搬送するため
の現像剤担持体を有する現像装置を用いる画像形成方法
に適用される現像剤であって、該現像剤が、カルボキシ
ル基あるいはその酸無水物から成る酸基を含む重合性千
ツマー単位を樹脂全体量の２〜３０重量部有し、樹脂全
体の酸価が１〜７０である結着樹脂を含有することを特
徴とする現像剤及び画像形成方法により達成される。

以下、添付図面に基づいて本発明に用いる現像装置につ
いて説明する。

第１図は、本発明に使用する現像装置に通用した一例の
断面図である。

図中の１は静電潜像を担持し、矢印Ａの方向に回転する
静ｉｔｍ像担持体としての感光ドラムであり、表面に絶
縁層を有するものあるいは有しないもの、いずれも使用
可能でもちろんドラム状に限らずシート状、ベルト状の
ものも可能である。

２は、トナー５を表面に担持して矢印Ｂの方向に回転す
る現像剤相持体としてのスリーブであり、スリーブ２の
内部には多極永久磁石３が回転しないように固定されて
いる。また、スリーブ２の表面には、後述する導電性微
粒子を含有した被覆層１０が約０．５μｍ〜３０μｍの
厚さに形成されている。４は、トナー５を収納し、スリ
ーブ２の表面にトナー５を接触させる現像剤収納室であ
る。６は、現像剤収納室４で担持されたスリーブ２表面
上のトナー５の層を所定の厚さに規制する部材としての
ドクターブレードであり、スリーブ２表面とドクターブ
レード６との間隙が約５０μｍ〜５００μｍになるよう
に配設されている。

上記のように構成された現像装置が起動してスリーブ２
が矢印Ｂの方向に回転すると、現像剤収納室４内ではト
ナ−５同士あるいはスリーブ２表面とトナー５の接触摩
擦によフて、現像の基準電位に対して感光ドラム１上の
静電潜像と逆極性の電荷がトナー５に与えられ、スリー
ブ２表面に塗布される。スリーブ表面に塗布されたトナ
ー層はさらに、多極永久磁石３の一つの磁極（図中では
Ｓ極）位置に対向して配設されたドクターブレード６に
より均一かつ薄い層（層厚は約３０μｍ〜３００μｍ）
になるように規制され、感光ドラム１とスリーブ２とで
形成される現像領域に搬送される。

また、現像領域において、スリーブ２と感光ドラム１面
との間で交流バイアスを印加することにより、スリーブ
２上のトナー５を感光ドラムの方向に飛翔させるように
してもよい。

ここで、スリーブ表面に形成されている被覆層１０につ
いて説明する。

被膜１０は、被覆層形成高分子材料に導電性微粒子が含
まれているものが使用される。

導電性微粒子としてはカーボン微粒子、またはカーボン
微粒子と結晶性グラファイト、または結晶性グラファイ
トが好ましい。

本発明に使用される結晶性グラファイトは、大別すると
天然黒鉛と人造黒鉛とに分けられる。人造黒鉛は、ピッ
チコークスをタールピッチ等により固めて１２００℃位
で一度焼成してから黒鉛化炉ニ入し、２３００℃位の高
温で処理することにより、炭素の結晶が成長して黒鉛に
変化する。天然黒鉛は、永い間の天然の地熱と地下の高
圧によって完全に黒鉛化したものが地中より産出するも
のである。これらの黒鉛は、種々の優れた性質を有して
いることから工業的に広い用途をもっている。黒鉛は、
暗灰色ないし黒色の光沢のある非常に柔らかい滑性のあ
る結晶鉱物で、鉛筆等に利用されその他耐熱性、化学的
安定性があるため潤滑剤、耐火性、電気材料等に粉末や
固体や塗料の形で利用されている。結晶構造は六方晶と
その他に菱面晶系に属するものがあり、完全な層状構造
を有している。電気的特性に関しては、炭素と炭素の結
合の間に自由電子が存在し、電気の良導体となっている
。なお、本発明で使用する黒鉛は天然、人工のどちらで
もよい。

また、本発明に使用する黒鉛は、粒径的には０．５μｍ
〜１０μｍのものが好ましい。

被膜形成高分子材料は、例えば、スチレン系樹脂、ビニ
ル系樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアミド樹
脂、フッ素樹脂、繊維素系樹脂、アクリル系樹脂等の熱
可塑性樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキ
ッド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、尿素樹脂、シリコン樹脂、ポリイミド樹脂等の
熱硬化性樹脂あるいは光硬化性樹脂等を使用することが
できる。中でもシリコン樹脂、フッ素樹脂のような離型
性のあるもの、あるいはポリエーテルスルホン、ポリカ
ーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリアミド、
フェノール、ポリエステル、ポリウレタン、スチレン系
樹脂のような機械的性質に優れたものがより好ましい。

導電性のアモルファスカーボンは、−数的には「炭化水
素または炭素を含む化合物を空気の供給が不十分な状態
で燃焼または熱分解させてできる結晶子の集合体」と定
義されている。特に電気伝導性に優れ、高分子材料に充
填して導電性を付与したり、添加量のコントロールであ
る程度任意の導電度を得ることができるため広く普及し
ている。なお、本発明で使用する導電性のアモルファス
カーボンの粒子径は１０μｍ〜８０μｍのものが好まし
く、１５μｍ〜４０μｍのものがより好ましい。

次に本発明の解決ｎ題であるフェーディング現象につい
て説明する。この現象が発生したときにスリーブ上を観
察すると、トナー層は一様に形成されており、トナー切
れ等による白ぬけとはまた違った現象である。スリーブ
上のトナーの帯電量（以下「トリボ」と称す）を測定し
てみると、正常な場合と比らべ低い値であることがわか
った。

すなわち正常に１８：ｔされたトナー以外にも充分帯電
されていないトナーがスリーブ表面上から受ける摩擦力
によって第１図におけるブレード６とマグネット３によ
り形成される集中磁界をくぐりぬけスリーブ上にトナー
層を形成する。これによりトナー層のトリボが低下し、
ドラム、スリーブ間の交互電界を受けてもドラム上に現
像されないためにおこる現象である。これを防止するた
めにはトナー層のトリボを上昇させることが必要である
。すなわち、トナーが磁性ブレード６とマグネット３に
より形成される集中磁界をくぐりぬけるとき、スリーブ
表面から受ける摩擦力によらずトナーとスリーブ間に働
く鏡映力によフてのみ集中磁界をくぐりぬけるようにす
ると、鏡映力の大きい正常なトリボを持ったトナーのみ
でトナー層を形成させることができこの問題を防止でき
る。

スリーブ表面の摩擦を小さくしてすべり性を上昇させる
には、従来より、スリーブ表面粗さの規定に使用されて
いるＪＩＳ規格（ＢＯ６０１）の中心線平均粗さＲａ（
以下Ｒａと略す）の値を小さくすることだけでは、確実
な効果が期待できず、むしろＲａを小さくすることによ
るスリーブ上のトナーコート量不足等の弊害が問題とな
る。

本発明のスリーブは、例えば、アルミニウムの引き抜き
加工後の素管（表面粘度２Ｓ）表面に、下記処方例の如
き調製液をスプレー法によって厚さ約０．５〜３０μｍ
程度コートし、次いで乾燥炉（１５０℃）にて熱硬化す
る等の工程で被覆処理することができる。

（処方例１） 樹　脂・・・・・・フェノール樹脂（固形分）３０Ｊｉ
量部 カーボン・　Ｃ０ＮＤＵＣＴＥＸ　　９７５　　ＵＢ（
コロンビアンカーボン社製） ２５重量部 希釈剤・・・メチルアルコール メチルセロソルブ ２００重量部 （処方例２） 樹　脂・・・・・・フェノール樹脂（固形分）１５重量
部 導電潤滑剤・・・人工グラファイト（１μｍ）１５重量
部 希釈剤・・・メチルアルコール メチルセロソルブ ２２５重量部 以上のような工程を経てスリーブが作製されるが、以上
の工程のみでは相対負荷長さｔＰ＝５％のときのカッテ
ィング深さＣｖを５μｍ以下にするのはむずかしく、こ
のためには、スリーブに表面磨き加工を最後に加えるこ
とが効果的である。

例えばフェルトによる表面磨きを加えたものが使用でき
る。この磨き加工について例を挙げて簡単に説明する。

乾燥工程の終ったスリーブを、８００ｒｐｍ程度で回転
させながらフェルトを１〜３ｋｇ程度の圧力で接触させ
る。このフェルトをスリーブ長手方向に１〜５ｃｍ／ｓ
ｅｃの速さで一方の端部から他方の端部まで動かせば磨
き終了である。磨き方法はこれに限るものでな（、布、
ウェス等によっても可能であるし、スリーブを回転させ
ず手で直接磨くことも可能である。

以上のようにして本発明のスリーブが作製される。

ここでｔｐ　＝５％のときのＣｖ値がフェーディングの
発生率と関係し、Ｒａがフェーディングの発生率と一概
に関係づけられない理由を考案してみる。第２図（ａ）
、（ｂ）は各々Ａ、Ｂ２種類のスリーブについてその表
面のプロフィールを示した模式図であり、このＡ、Ｂ２
種類のスリーブのｔＰ＝５％のときのＣｖ値（以下Ｃｖ
ｓと略す）、Ｒａ、スリーブ表面のすべり性、フェーデ
ィングの関係について調べた１例を表−１に示した。

表−１ スリーブＡはＣｖｓ＝１０μｍ、Ｒａｘ２．５μｍのも
ので、スリーブＢはスリーブＡに表面磨き加圧を加えて
Ｃｖｓ＝１．０μｍ、Ｒａ＝２．０μｍとなったもので
ある。Ｃｖの値は１０→１、Ｏａｍと大きく変化したが
、Ｒａは２，５→２、Ｏａｍとそれほど変化していない
、このＡ。

Ｂの違いは′ｓ２図に示すプロフィールを見ると明らか
である。Ａは、プロフィールの凸凹がとがって粗さが大
きいためＣｖｓ、Ｒａともに大きな値をとるが、Ｂはプ
ロフィールの凸部が表面磨き加工により丸められている
ためＣＶＳは小さな値となる。ただし、凹部はそのまま
であるためにＲａは比較的大きな値を保フたままである
。フェーディングについては、Ａは、凸凹がとがってい
て、スリーブ表面のすべり性が悪くフェーディングが発
生した。Ｂは凸部が丸められているためにスリーブ表面
のすべり性がよくフェーディングは発生しなかった。

以上のようにスリーブ表面のＣＶＳ値を規定することに
より、スリーブ表面のすべり性を良くし、フェーディン
グの発生を防ぐことができることがわかった。

次に本発明の特徴であるスリーブ表面の相対負荷曲線に
ついて説明する。

′ｓ３図にスリーブ表面の基準長さあたりのプロフィー
ル（断面曲線）とそれに対応する相対負荷曲線（アボッ
トの負荷曲線）を示した。相対負荷曲線とは、基準長さ
あたりのプロフィールにおいて、この基準長さ区間の平
均線に平行なあるレベル（基準長さ区間の最高山頂から
このレベルまでの距離をカッティング深さＣｖという）
の直線で基準長さ区間を切断したとき、その切口の線分
の長さの練和１１　＋Ｉｔ２＋・・・＋Ｊｌｎと基準長
さしとの比をそのレベル（カッティング深さ）における
相対負荷長さｔＰといい、このカッティング深さと相対
負荷長さの関係をグラフ化したものが相対負荷曲線であ
る。（本実施例では、表面粗さ測定器Ｓ　Ｅ　−３０Ｈ
Ｋｏｓａｋａ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　Ｌｔｄ、製を使
用） 本発明においては、この相対負荷曲線において相対負荷
長さｔＰ＝５％のときのカッティング深さＣｖに注目し
てＣｖ　＜　５μｍとすることによりフェーディングの
発生を防止するようにしたものである。

以上のようにＣＶＳ値をＣｖｓ＜５μｍとすることによ
りフェーディングの発生を防止することができる。また
ＣＶＳ値をＣｖｓ＜５μｍとするにはスリーブ表面に磨
き加工をすることが効果的である。

なお前述したようにＲａはフェーディングの発生をおさ
えるための確実な手段とはならないが、Ｒａ＜０．４μ
ｍではスリーブ上のトナーコート量不足による画像濃度
つす、及び現像剤の帯電不均一化による現像剤のコート
ムラ発生という弊害が発生する。このためＲａの値は、
Ｒａ≧０．４μｍ望ましくはＲａ＞０．５μｍであるこ
とが必要である。

また、スリーブの表面のＣＶＳ値を５μｍ以下にするた
めにスリーブ被覆膜表面を乾燥後にブラスト加工するこ
とも可能である０例えばブラスト加工は、（株）不二製
作所製ブラスト加工機等を用い、アランダム＃４００等
の砥粒にて行なうことができる。また、ブラスト処理に
より摩砕された被覆膜微粉を除去するために、アルコー
ル洗浄等を併せて行なうこともできる。

次に本発明に係る現像剤について説明する。

本発明の現像剤は、カルボキシル基あるいはその酸無水
物から成る酸基を含む重合性モノマー単位を有する樹脂
を必須成分として含有するものである。

本発明に係る現像剤は、上記の如き構成を有することで
、特に高温高温下でのフェーディング現象を防止し、本
発明に係るコートスリーブの本来の性能を充分活用させ
ることが可能になった。即ち、本発明に係る現像剤は、
本発明に係る画像形成装置と極めて良くマツチングし、
該画像形成装置を充分活用させつる現像剤であり、また
、本発明に係る現像剤と画像形成装置とを用いることで
、良好な画像を提供しつる画像形成方法が確立されたの
である。

本発明者らは、その理由として、カルボキシル基あるい
はその酸無水物から成る酸基を含む重合性モノマー単位
を有する樹脂を現像剤に用いることによって現像剤の顕
著な摩擦帯電の均一化効果が、Ｃｖ、の規制によりすべ
り性が良くなった、換言すれば現像剤のすべりによる接
触帯′［機会を増加させる能力を有するスリーブの要求
に良くマツチングし、特に高温高温環境下に於いても均
一な現像剤帯電層の形成が可能になった為と考えている
。

本発明に係る酸基を有する結着樹脂としては、様々な樹
脂を用いることが出きるが、酸基を含有する重合性千ツ
マ−としては以下のものが挙げられる。

アクリル酸、メタクリル酸、のようなα、β−不飽和カ
ルボン酸類；マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン
酸オクチル、フマル酸、フマル酸ブチルのようなα、β
−不飽和ジカルボン酸類。

又はそのハーフエステル類；ｎ−ブテニルコハク酸、ｎ
−オタテニルコハク酸、ｎ−ブテニルコハク酸ブチル、
ｎ−ブテニルマロン酸、ｎ−ブテニルアジピン酸などの
ようなアルケニルジカルボン酸類またはそのハーフエス
テル類等が挙げられる。好ましくは無水化可能なジカル
ボン酸類及びその誘導体がよい。

この場合、結着樹脂全体量に対し、酸基を含む重合性千
ツマー量は、２〜３０重量部が好ましく、結着樹脂全体
の酸価としては１〜７０、さらに好ましくは５〜５０が
良い。

本発明に用いた酸価の測定方法を以下に示す。

酸価はＪＩＳ　Ｋ−０６７０＆：！１！じて測定する。

即ち、サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍＪｌの三
角フラスコに秤量し、エタノール：ベンゼン＝１：２の
混合溶媒約５０ｍ℃加えて樹脂を溶解する。溶解性がわ
るいようであれば少量のアセトンを加えてもよい。フェ
ノールフタレイン指示薬を用い、あらかじめ標定された
Ｎ／１０カ性カリ〜エタノール溶液で滴定し、アルコー
ルカリ液の消費量からつぎの計算式（３）で酸価を求め
る。

酸価＝ ＫＯＨ（ｍｕ数）ｘＮｘ５６．１／試料重量・・・（３
） （ただしＮはＮ／１０　　ＫＯ）ｆのファクター）本発
明に係るバインダー樹脂を得る為のコモノマーとしては
次のようなものが挙げられる。

例えば、スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、
ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３．４−
ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメ
チルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルスチレン、ｐ−ｎ
−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ
−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、等のス
チレンおよびその麩導体；エチレン、プロピレン、ブチ
レン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフィ
ン類：ブタジェン等の不飽和ポリエン類：塩化ビニル、
塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビニルなどのハロゲ
ン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベン
ジェ酸ビニルなどのビニルエステル類；メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタ
クリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタク
リル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル
、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノ
エチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどのα−
メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル・アクリル酸
ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−
クロルエチル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸エ
ステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類
；ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケトン、メチル
イソプロペニルケトンなどのビニルケトン類：Ｎ−ビニ
ルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルイン
ドール、Ｎ−ビニルピロリドンなとのＮ−ビニル化合物
；ビニルナフタリン類：アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸もしくはメ
タクリル酸誘導体；のビニル系モノマーが単独もしくは
２つ以上で用いられる。

これらの中でもスチレン系共重合体、スチレンアクリル
系共重合体となるような千ツマ−の組み合わせが好まし
い。

本発明に用いられるビニル系共重合体は、以下に例示す
る様な架橋性モノマーで架橋された重合体であることが
好ましい。

芳香族ジビニル化合物、例えば、ジビニルベンゼン、ジ
ビニルナフタレン等；アルキル顧で結ばれたジアクリレ
ート化合物類、例えば、エチレングリコールジアクリレ
ート、１．３−ブチレングリコールジアクリレート、１
．４−ブタンジオールジアクリレート、１．５−ベンタ
ンジオールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、及び以上の化合物のアクリレートをメタアクリレー
トに代えたもの；エーテル結合を含むアルキル鎖で結ば
れたジアクリレート化合物類、例えば、ジエチレングリ
コールジアクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、
ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリ
エチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプロピ
レングリコールジアクリレート、及び以上の化合物のア
クリレートをメタアクリレートに代えたもの；芳香族基
及びエーテル結合を含む顧で結ばれたジアクリレート化
合物類、例えば、ポリオキシエチレン（２）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレー
ト、ポリオキシエチレン（４）−２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンジアクリレート、及ヒ、以
上の化合物のアクリレートをメタアクリレートに代えた
もの；更には、ポリエステル型ジアクリレート化合物類
、例えば、商品名ＭＡＮＤＡ　（日本化薬）が挙げられ
る。多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリトールト
リアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラ
メチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステル
アクリレート、及び以上の化合物のアクリレートをメタ
アクリレートに代えたものニトリアリルシアヌレート、
トリアリルトリメリテート：等が挙げられる。

これらの架橋剤は、他の千ツマー成分１００部に対して
、０．０１〜５部程度（更には０．０３〜３部程度）用
いることが好ましい。

これらの架橋性子ツマ−のうち、トナー用樹脂に、定着
性、耐オフセット性の点から好適に用いられるものとし
て、芳香族ジビニル化合物（特にジビニルベンゼン）、
芳香族基及びエーテル結合を含む鎮で結ばれたジアクリ
レート化合物類が挙げられる。

本発明に係るバインダー樹脂の合成方法としては、基本
的に２種以上の重合体を合成する方法を用いることも可
能である。

すなわち、ＴＨＦに可溶で且つ重合モノマーに可溶な第
１の重合体を重合モノマー中に溶解し、モノマーを重合
して樹脂組成物を得る方法である。この場合、前者と後
者の重合体が均一に混合している組成物が形成される。

ＴＨＦに可溶な第１の重合体は、溶液重合もしくはイオ
ン重合などが好ましく、ＴＨＦに不溶な成分を生成する
ための第２の重合体は、第１の重合体を溶解している条
件下で架橋性モノマー存在下で懸濁重合もしくは塊状重
合で合成することが好ましい。第１の重合体は第２の重
合体を生成するための重合性単量体１００重量部に対し
て１０〜１２０（好ましくは２０〜１００重量部）重量
部使用するのが好ましい。

溶液重合で用いる溶媒としては、キシレン、トルエン、
クメン、酢酸セロソルブ、イソプロピルアルコール、ベ
ンゼン等が用いられる。スチレンモノマーの場合はキシ
レン、トルエンまたはクメンが好ましい。重合生成する
ポリマーによって適宜選択される。また開始剤は、ジー
ｔｅｒｔブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、２．
２°−アゾビスイソブチロニトリル、２゜２′−アゾビ
ス（２，４ジメチルバレロニトリル）等が千ツマー１０
０重量部に対してＯ，ｉｌｌｌｌ具部以上ましくは０．
４〜１５重量部）の濃度で用いられる。反応温度として
は、使用する溶媒、開始剤、重合するポリマーによって
異なるが、７０℃〜１８０℃でおこなうのが良い。溶液
重合においては溶媒１００重量部に対して千ツマー３０
重量部〜４００重量部で行うのが好ましい。

なお、α、β−不飽和ジカルボン酸類、又はそのハーフ
エステル類を用いて溶液重合を行なった場合、反応終了
後昇温して反応溶媒を蒸発させる際ある程度無水化によ
る環化が起こることがわかっており、本発明においても
ＩＲにより確認された。

本発明者らの検討では、現像剤に含まれる酸基は同じ酸
価で比較した場合モノカルボン酸よりもジカルボン酸の
方が帯電安定性の上でより好ましい。

また、本発明に係る現像剤にざらに添加し得る着色材料
としては、従来公知のカーボンブラック、銅フタロシア
ニン、鉄黒などが使用できる。

本発明に係る磁性トナーに含有される磁性微粒子として
は、磁場の中に置かれて磁化される物質が用いられ、鉄
、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末、もしく
はマグネタイト。

γ−Ｆｅｚ　Ｏｓ　、フェライトなどの合金や化合物が
使用できる。

これらの磁性微粒子は窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積
が好ましくは１〜２０ｍ”／ｇ、特に２．５〜１２ｍ”
／ｇ、さらにモース硬度が５〜７の磁性粉が好ましい。

この磁性粉の含有量は現像剤重量に対して１０〜７０重
量％が良い。

また、本発明のトナーには必要に応じて荷電制御剤を含
有しても良く、モノアゾ染料の金属錯塩、サリチル酸、
アルキルサリチル酸、ジアルキルサリチル酸またはナフ
トエ酸の金属錯塩等の負荷電制御剤が用いられる。

本発明の現像剤には、実質的な悪影響を与えない限りに
おいて、さらに他の添加剤例えばテフロン、ステアリン
酸亜鉛の如き滑剤、あるいは定着助剤（例えば低分子量
ポリエチレンなど）、あるいは導電性付与剤として酸化
スズの如き金属酸化物等を加えても良い。

本発明の現像剤の製造にあたっては、熱ロール、ニーダ
−、エクストルーダー等の熱混練機によって構成材料を
良く混練した後、機械的な粉砕、分級によって得る方法
、あるいは結着樹脂溶液中に材料を分散した後、９１Ｎ
乾燥することにより得る方法、あるいは、結着樹脂を構
成すべき単量体に所定材料を混合して乳化懸濁液とした
後に重合させてトナーを得る重合法トナー製造法等、そ
れぞれの方法が応用出来る。

以上本発明の基本的な構成と特色について述べたが以下
実施例にもとづいて具体的に本発明の方法について説明
する。しかしながら、これによって本発明の実施の態様
がなんら限定されるものではない。実施例中の部数は重
量部である。

［実施例］ ｉ履■ユ 反応器にクメン２００部を入れ、還流温度まで昇温した
。これにスチレンモノマー８５部、アクリル酸モノマー
１５部及びジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド８．５
部を混合した。ざらにクメン還流下（１４６℃〜１５６
℃）で溶液重合を完了し、昇温してクメンを除去した。

得られたスチレン−アクリル酸共重合体はＴＨＦに可溶
であり、Ｍｗ＝３，５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５２、Ｇ
ＰＣのメインビークの位置する分子量は３．３００、Ｔ
ｇ＝５６℃であった。

上記共重合体３０部を下記単量体混合物に溶解し、混合
溶液とした。

上記混合溶液にポリビニルアルコール部分ケン化物０．
１部を溶解した水１７０部を加え懸濁分散液とした。水
１５部を入れ窒素置換した反応器に上記懸濁分散液を添
加し、反応温度７０〜９５℃で６時間懸濁重合反応させ
た０反応終了後に濾別し、脱水、乾燥し、共重合体の組
成物を得た。該組成物はスチレン−アクリル酸共重合体
、スチレン−アクリル酸−アクリル酸ｎ−ブチル共重合
体が均一に混合していた。得られた樹脂組成物のＴＨＦ
可溶分の分子量分布を測定したところＧＰＣのチャート
において、約０．３５万、約３．１万の位置にピークを
有し、Ｍｎ＝０．５１万、Ｍｗ＝１１．５万、Ｍ　ｗ　
／　Ｍ　ｎ　＝２２．５、分子量１万以下が２７ｗｔ％
であった。さらに樹脂のＴｇは、５９℃であり、ＧＰＣ
により分取された１万以下の成分のガラス転移点Ｔｇ＋
は５７℃であった。

またこの共重合体の酸価は２２．０であった。

１皮（Ｍ２ 反応器にクメン２ｏｏ部を入れ還流温度まで昇温した。

これにスチレンモノマー７８部、アクリル酸ｎブチルモ
ノマー１５部、マレイン酸ｎ−ブチルハーフエステル７
部、ジビニルベンゼン０．３部、ジーｔｅｒｔ−ブチル
パーオキサイド１．０部の混合物をクメン還流下で４時
間かけて滴下し、ざらに４時間重合反応を行ない、その
後、通常の減圧蒸留により溶媒を除去し共重合物を得た
。得られた共重合体はＭｗ＝３５万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１１
．０、Ｔｇ＝６０℃であった。

またこの共重合体の酸価は１８．５であった。

念ＪＪ吐互 反応器にクメン２００部を入れ、還流温度まで昇温した
。下記混合物をクメン還流下で溶液重合し、反応終了後
昇温してクメンを除去した。

得られた共重合体は、Ｍｗ＝６９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２
．３６、分子量７２００の位置にメインビークを有し、
Ｔｇ＝６４℃であった。

上記スチレン−マレイン酸ｎ−ブチルハーフエステル共
重合体３０部を下記単量体混合物に溶解し、混合物とし
、合成例１と同様にして行ない、スチレン−マレイン酸
ｎ−ブチルハーフエステル共重合体とスチレン−アクリ
ル酸ｎ−ブチル−マレイン酸ｎ−ブチルハーフエステル
共重合体の組成物を得た。

この共重合体の酸価は２０．６であった。

１１■１ スチレンモノマーを８２部、マレイン酸ｎ−ブチルハー
フエステルを３部とする以外は合成例３と同様に行なっ
た。

得られた共重合体の酸価は７．３であった。

上記混合物を、１４０℃に加熱された２軸エクストルー
ダで溶融混練し、冷却した混練物をハンマーミルで粗粉
砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕し、得られた微
粉砕粉を風力分級して、体積平均粒径１２μｍの磁性粒
子分級粉を得、疎水性コロイダルシリカ微粉末を上記磁
性粒子１００部に対し０．６部加えて、ヘンシェルミキ
サーで混合して現像剤（Ｉ）を得た。

上記混合物を、製造例１と同様にして磁性粒子分級粉（
ＩＩ）を得、製造例１と同様に疎水性コロイグルシリ力
微粉末を加えてヘンシェルミキサーで混合して現像剤（
ＩＩ）を得た。

１１五盈−１ 合成例１の樹脂組成物のかわりに各々、製造例３．４の
樹脂組成物を用いる以外は製造例１と同様に行ない磁性
粒子粉を得、実施例１と同様に疎水性シリカ微粉末を加
えて混合し、現像剤（ＩＩＩ、ＩＶ）を得た。

夫１医上二ｊ 市販のレーザービームプリンターＬＢＰ−３Ｘ（キャノ
ン製）を改造し、現像剤担持体の表面を前述の方法に従
って処方例２、即ち、導電性グラファイト粒子がフェノ
ール樹脂にｌ：１の割合で含有している合成樹脂を被膜
し　（膜厚７．５μ）、さらに前述の如く、フェルトを
接触させて、その表面磨きを行なったものを画出しの評
価機として設定した。尚、現像バイアスについては交流
バイアスＶＰ、１６００Ｖ、周波数１８００Ｈｚ、本発
明の現像剤担持体と静電潜像担持体である感光ドラムと
の間隔は約３００ミクロンとした。

次に、製造例１〜■の現像剤を上記評価機に用い、実写
テストを常温常温（２５℃、６０％Ｒｈ）、高温高湿下
で行ない、プリントアウト画像を評価した。

表−２に現像剤担持体のＲａ、Ｃｖｓ値及び画像評価結
果を示す。

フェーディング評価 ○　・・・全くフェーディングが起こらない。

Ｏ△・・・わずかなフェーディングが起こるが実用上問
題なし。

△　・・・弱いフェーディングであるが実用上不可。

×　・・・フェーディングが起こり画像に白抜けが発生
。

［発明の効果］ 以上述べたように、少なくとも導電性微粒子ないしは、
固体潤滑剤を含有した樹脂層をその表面に持ち、その表
面の相対負荷曲線（アボットの負荷曲線）において相対
負荷長さｔＰ＝５％のときのカッティング深さＣｖがＣ
ｖ≦５μｍである、現像剤を担持して搬送するための現
像剤担持体を有する現像装置を用いる画像形成方法にお
いて、本発明に係る現像剤を用いることによって、いわ
ゆるフェーディング現象の発生を常温常温下のみならず
、高温高湿下においても防止することができるようにな
った。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に使用する現像装置の概略断面図、第２
図（ａ）、（ｂ）は各々Ａ、Ｂ２種類のスリーブについ
てその表面のプロフィールを示した模式図、第３図は相
対負荷曲線の説明図、Ｎ４図はフェーディング現象の説
明図である。 １・・・静電潜像担持体（ｒＩＡ光ドラム）２・・・現
像剤担持体（スリーブ） ３・・・多極永久磁石 ４・・・現像剤収納室 ６・・・ドクターブレード １０・・・被覆層

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも導電性微粒子ないしは固体潤滑剤を含
   有した樹脂層をその表面に持ち、その表面の相対負荷曲
   線（アボットの負荷曲線）において相対負荷長さｔ＿Ｐ
   ＝５％のときのカッティング深さＣ＿ＶがＣ＿Ｖ≦５μ
   ｍである、現像剤を担持して搬送するための現像剤担持
   体を有する現像装置を用いる画像形成方法に適用される
   現像剤であつて、該現像剤が、カルボキシル基あるいは
   その酸無水物から成る酸基を含む重合性モノマー単位を
   樹脂全体量の２〜３０重量部有し、樹脂全体の酸価が１
   〜７０である結着樹脂を含有することを特徴とする現像
   剤。
2. （２）少なくとも導電性微粒子ないしは固体潤滑剤を含
   有した樹脂層をその表面に持ち、その表面の相対負荷曲
   線（アボットの負荷曲線）において相対負荷長さｔ＿Ｐ
   ＝５％のときのカッティング深さＣ＿ＶがＣ＿Ｖ＜５μ
   ｍである、現像剤を担持して搬送するための現像剤担持
   体を有する現像装置を用いる画像形成方法において、該
   現像剤が、カルボキシル基あるいはその酸無水物から成
   る酸基を含む重合性モノマー単位を樹脂全体量の２〜３
   ０重量部有し、樹脂全体の酸価が１〜７０である結着樹
   脂を含有することを特徴とする画像形成方法。