JPH04152136A

JPH04152136A - 積層ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JPH04152136A
Application number: JP27686090A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Matsumoto; 哲夫松本; Bunpei Hosoi; 細井　文平
Original assignee: Nippon Ester Co Ltd
Current assignee: Nippon Ester Co Ltd
Priority date: 1990-10-16
Filing date: 1990-10-16
Publication date: 1992-05-26
Anticipated expiration: 2014-08-30
Also published as: JP2944186B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は少なくとも片側の表面がポリオルガノシロキサ
ン／ポリエステルブロック共重合体を１〜４０重景％共
重合したポリエステルで構成される剥離性の優れた表面
を有する積層ポリエステルフィルムに関するものである
。

（従来の技術）ポリエステルフィルムは、周知の如くその優れた機械的
性質、電気絶縁性、熱的性質などを利用して、各種用途
に用いられており、磁気テープ、コンデンサーフィルム
、粘着テープ、離形フィルムおよび包装用フィルムなど
幅広く用いられている。

このような用途のなかで、例えば、粘着テープやラベル
およびワッペン等の剥離紙用離形フィルムなどに用いた
場合、一方の表面は粘着剤と強固に接着しなければなら
ないが、もう一方の表面は容易に剥離することが必要で
、これまでシリコーンなどでフィルムの片面をコートし
非粘着性を付与していた。

また、ガラス繊維強化エポキシ樹脂基板の表面被覆フィ
ルム（工程紙）なども、フィルムの両面をシリコーンで
処理している。

（発明が解決しようとする課題）ところが、かかる従来の技術は工程が煩雑となったり、
シリコーンが均一に塗布されず剥離性の制御、管理に問
題が生じることや、粘着剤にシリコーンが移行し、接着
不良をおこして接着しなくなること、または、高温多湿
下にての使用が困難なことなどの欠点があった。

また、シリコーンをポリエステルに単に配合する方法も
あるが、ポリエステルとシリコーンとは親和性が悪く、
また、末端にポリエステルと反応する反応基が少ないた
めか反応性が乏しく、よって、製膜装置のロールにシリ
コーンの汚れが付！したり、フィルム表面にシリコーン
がブリードアウトするといった欠点が生じた。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意研究を行っ
た結果、特定の分子量をもつポリシロキサン／ポリエス
テルブロック共重合体を特定量含有したポリエステルを
少なくとも片面に用いた積層ポリエステルを用いれば、
粘着剤等やフィルム同士との剥離性が良好でロール汚れ
やブリードアウト等もなく、しかも高温多湿下でも問題
なく使用できることを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は少なくとも片側の表面が、下記式で
示されるポリオルガノシロキサン／ポリエステルブロッ
ク共重合体を１〜４０重量％共重合したポリエステルで
構成される積層ポリエステルフィルムに関するものであ
る。

なお、ポリオルガノシロキサン／ポリエステル共重合体
の（Ｉ）と（ＩＩ）　ノ重量比は９０／１ｏ〜３゜／７
０であり、分子量は６００〜４０，０００である。

ＣＨ。

（−Ｓｉ−０−）ｍ　　　　　　　　（Ｉ　）ＣＨ３（式中、ｍは１００〜３０，０００の数を示す。）ＯＲ
。

（−Ｃ−（ＣＨｚ）ｐ−Ｃ）ｌ−０−）ｎ　　　　　（
ＩＩ　）（ここで、ｐは１〜６の整数。ｎは１〜４００
の整数。Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル
基、または炭素数６〜２０のアリール基、アラルキル基
、炭素数１〜１８のアルケニル基、アシル基からえらば
れた基である。）本発明において、少なくとも片側の表面を構成するフィ
ルムは、ポリオルガノシロキサン／ポリエステルブロッ
ク共重合体を共重合したポリエステル（ポリエステルＡ
）であり、本発明におけるポリオルガノシロキサン／ポ
リエステルブロック共重合体は、分子中にポリオルガノ
シロキサンブロックと、環状ラクトンを開環重合して得
られるポリエステルブロックとからなるブロック共重合
体である。該ブロック共重合体は大別すると、次のよう
にして製造することができる。

■　環状ラクトンを、アルコール性水酸基を有する変性
ポリオルガノシロキサンに直接開環重合させ、さらに必
要に応じて、末端の水酸基をアルキルハライド等でエー
テル化、あるいは有機カルボン酸またはそれらのエステ
ル形成性誘導体等でアシル化する。

■　主として環状ラクトンの開環重合体であって、末端
にカルボキシル基、水酸基またはエチレン性不飽和二重
結合等の反応基を有する開環重合体を、該反応基と反応
する官能基を有する変性ポリオルガノシロキサンと反応
させる。

本発明のブロック共重合体を製造するために用いられる
変性ポリオルガノシロキサンとしては、５ｉ−Ｈ結合を
有する変性ポリオルガノシロキサン、ポリオルガノシロ
キサンのケイ素原子にアルキレン基を介して結合した官
能基を有する種々の変性ポリオルガノシロキサンがあり
、より具体的には、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエ
チル基、ヒドロキシプロピル基等を有するアルコール変
性ポリオルガノシロキサン、アミノエチル基、アミノプ
ロピル基等を有するアミノ変性ポリオルガノシロキサン
、カルボキシエチル等を有するカルボン酸変性ポリオル
ガノシロキサン、メルカプトプロピル等を等を有するメ
ルカプト変性ポリオルガノシロキサン、またこれらの官
能基にエチレンオキサイドやプロピオンオキサイド等の
アルキレンオキサイドを付加重合した形のポリエーテル
類を有するポリエーテル変性ポリオルガノシロキサン等
が挙　げられる。なかでも、その製造が容易であること
およびそれ自体が耐熱性に優れていること等から、アル
コール変性ポリオルガノシロキサン、カルボン酸変性ポ
リオルガノシロキサンが好ましい。

一方、本発明の共重合体を製造するために用いられるラ
クトンとしては、β−プロピオラクトン、δ−バレロラ
クトン、ε−カプロラクトン等が挙げられるが、なかで
もε−カプロラクトンが好ましい。

そして、本発明のブロック共重合体は、ポリオルガノシ
ロキサンブロック／ポリエステルブロック・９０／１０
〜３０／７０　（各重量％）、好ましくは７０／３０〜
４０／６０　（各重量％）からなるものである。この範
囲を外れると、得られる共重合体のポリエステルに対す
る反応性が悪くなったり、フィルム表面にシリコーンが
ブリードアウトしたりして好ましくない。また、ポリオ
ルガノシロキサンブロックは、その分子量が１００〜３
０，０００の範囲のものが好ましく、４０００〜２０．
０００の範囲のものがさらに好ましい。

本発明において、ポリオルガノシロキサン／ポリエステ
ルブロック共重合体をポリエステルと共重合するが、そ
の共重合量は１〜４０重量％とする必要があり、好まし
くは１０〜３０重量％、より好ましくは１５〜２５重量
％がよい。この共重合量が１重量％未満では剥離性付与
効果が不十分であり、４０重量％を越えても効果が飽和
するばかりか、かえって溶融粘度が高くなりすぎたり、
融点が低下したりして製膜が困難となるとともにポリエ
ステルフィルムの特性が損なわれるようになる。

本発明にいうポリオルガノシロキサン／ポリエステルブ
ロック共重合体を共重合したポリエステル＾の具体的な
製造方法を以下に説明する。

まず、エステル化反応物が存在するエステル化反応缶に
テレフタル酸（ＴＰＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）
のスラリー（ＴＰＡ／ＥＧのモル比１／１．２〜１／１
　。

８）を連続的に供給し、０．５Ｋｇ／ｃ＋ｍ”　〜１．
５Ｋｇ八鵠２のＮへ制圧下、２４０℃〜２７０℃の温度
でエステル化反応を行い、エステル化反応物を連続的に
得る。

得られたエステル化物を重合反応缶に移送し、必要量の
ポリオルガノシロキサン／ポリエステルブロック共重合
体を添加し、次いで、２７０℃〜２９０℃の温度で０．
５時間〜５時間、１　トル以下の減圧下で重縮合反応を
行い所定の極限粘度とし、本発明のポリオルガノシロキ
サン／ポリエステルブロック共重合体を共重合したポリ
エステルを得ることができる。

前記重縮合反応は、通常、重縮合触媒の存在下で行われ
、従来一般に用いられているアンチモン、ゲルマニウム
、スズ、チタン、コバルト等の金属化合物やスルホサリ
チル酸、０−スルホ安息香酸無水物などの有機スルホン
酸化合物が用いられる。

なお、エステル化工程で予め前記触媒を添加することも
できる。

また、本発明において、フィルムのもう一方の片面を構
成するポリエステル（ポリエステルＢ）とは、エチレン
テレフタレートを繰り返し単位としたポリエチレンテレ
フタレートを主体とするが、イソフタル酸、ｐ−オキシ
安息香酸、５＝ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピ
ン酸、トリメリット酸、プロピレングリコール、１．４
−シクロヘキサンジメタツール、ペンタエリスリトール
等を共重合成分とするポリエステルにも製膜および延伸
できるものであれば適用することができる。

本発明の積層ポリエステルフィルムは、例えば粘着テー
プに用いる場合などは、ポリオルガノシロキサン／ポリ
エステルブロック共重合体を共重合したポリエステルＡ
で構成された層と、ポリオルガノシロキサン／ポリエス
テルブロック共重合体を共重合しないポリエステルＢで
構成されたもう一方の層からなる二層の積層構造の無配
向のフィルムを形成した後、これを延伸することにより
製造される。

また、ガラス繊維強化エポキシ樹脂基板の表面被覆フィ
ルムなどの用途に用いる場合は、ポリエステルＡで構成
された外層と、ポリエステルＢで構成された内層との少
なくとも三層の積層構造の無配向のフィルムを形成した
後、これを延伸することにより製造される。

無配向フィルムの製造工程は、片側の表面層を構成する
ポリエステルＡともう一方の片側を構成するポリエステ
ルＢとを共押出し法により積層押出してもよく、また、
独立したダイから別個に押し出した後、積層無配向フィ
ルムを延伸に供することができる。

積層無配向フィルムの成型工程に続く延伸工程は、従来
より知られているフィルム延伸法、たとえば同時二軸延
伸法、二段二輪延伸法、−軸延伸法等から目的に応じて
自由に選択することができる。

（作用）本発明の積層ポリエステルフィルムは、少なくとも一方
の表面層にポリオルガノシロキサン／ポリエステルブロ
ック共重合体を共重合したポリエステルを用いているた
め、粘着剤との剥離性が良好で、もう一方のポリオルガ
ノシロキサン／ポリエステルブロック共重合体を共重合
しないポリエステルからなる表面層は、粘着剤と強固に
接着する。

また、ポリオルガノシロキサン／ポリエステルブロック
共重合体とポリエステルを共重合しているため、製膜装
置のロール汚れや、フィルム表面のブリードアウト等の
問題もない。

（実施例）以下、実施例により本発明を具体的に説明する。

なお、実施例においてポリマーの極限粘度〔η］はフェ
ノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒とし、２
０℃で測定した値から換算したものであり、ポリエステ
ルフィルムの剥離力は次の試験を行って求めたものであ
る。

（１）剥離力アクリル系粘着テープ（日東テープＮ３１Ｂ　）に積層
ポリエステルフィルムをはり、１８０゛剥離力を測定し
た。

参考例１本発明におけるポリオルガノシロキサン／ポリエステル
ブロック共重合体の製造例を以下に挙げる。

Ｎ２の反応容器に、両末端にヒドロキシプロピル基を有
する変性ポリジメチルシロキサン（分子量８．５００　
、以下末端ビスヒドロキシプロピル変性ポリジメチルシ
ロキサンという）１５ｋｇ仕込み、内容物を１５０℃に
加熱し、撹拌下にε−カプロラクトン１５ｋｇを徐々に
滴下した。滴下終了後、１６０°Ｃにて５時間熱成し、
７０℃まで冷却後、無水酢酸３６４ｇを加え、内容物を
１４０℃まで加熱した。生成した酢酸を減圧下に除去し
、分子量１５，０００のポリオルガノシロキサン／ポリ
エステルブロック共重合体を得た。

参考例２〜４分子量が２，０００．４，５００．１５，０００．３５
，０００の末端ビスヒドロキシプロピル変性ポリジメチ
ルシロキサンを用いて参考例１と同様に実施し、分子量
４．５００　、１０，０００．３０．０００．６０．０
００のポリオルガノシロキサン／ポリエステルブロック
共重合体を得た実施例１ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレートおよびそ
の低重合体（以下８１（ＥＴという）の存在するエステ
ル化反応缶にＴＰＡとＥＧのスラリー（ＴＰＡ／ＥＧの
モル比が１／１．６　）を連続的に供給し、温度２５０
℃圧力０．０５Ｋｇ／ｃｍ”Ｇの条件で反応させ、滞留
時間を８時間として、エステル化反応率が９５％のＢ）
ＩＥＴを連続的に得た。

このＢＨＥＴ５０ｋｇを重合槽に移送し、２８０℃に加
熱し、触媒として三酸化アンチモンを、ポリエステルを
構成する酸成分１モルに対し２　Ｘｌ０−４モルと、参
考例１で得た分子量１５，０００のポリオルガノシロキ
サン／ポリエステルブロック共重合体を生成ポリエステ
ルに対し２０重量％となる量添加した。その後、２８０
℃で最終的に０．１トルの減圧下で２．５時間重縮合を
行い、〔η）　＝０．６３のポリエステルを得た。

得られたポリオルガノシロキサン／ポリエステルブロッ
ク共重合体を共重合したポリエチレンテレフタレートを
一方の表面層用樹脂として、もう一方の表面層用樹脂と
して〔η）　＝０．７１のポリエチレンテレフタレート
を準備し、これらを一方の表面層用の口径９０５ｍ押出
機と、もう一方の表面層用のロ径６５ｗｍ押出機よりな
るＴダイ法押出装置で、６０μのポリシロキサン／ポリ
エステル共重合体を共重合したポリエチレンテレフタレ
ートの表面層と、６０μのもう一方のポリエチレンテレ
フタレートの表面層により構成された二層構造の未延伸
フィルムを成形した。

該未延伸フィルムを縦に３．０倍、横に３．５倍率設定
されたテンター式同時二輪延伸機にて、延伸温度９５℃
の条件で同時二輪延伸して厚さ１２μの積層ポリエステ
ルフィルムを得た。

得られた積層ポリエステルフィルムについて、剥離力を
測定した。その結果を第１表に記載する。

実施例２〜５および比較例１〜４参考例２〜４で得られた種々の分子量のポリオルガノシ
ロキサン／ポリエステルブロック共重合体を、第１表に
示した添加量で加え、実施例１に準じて実施し、積層ポ
リエステルフィルムを得た。

ただし、比較例２では生成ポリエステルを均一なストラ
ンド状として払い出すことができず、また比較例４では
重縮合中に塊状となり、払い出しができなかったため、
製膜に供するフィルムを得ることができなかった。

比較例５［η］　＝０．７１のポリエチレンテレフタレートを常
法によって製膜、延伸してポリエチレンテレフタレート
単層フィルムを得、前記と同様の剥離力を測定した。そ
の結果を第１表に示す。

比較例６実施例１において、ポリシロキサン／ポリエステル共重
合体の代わりに、分子量５０，０００のポリジメチルシ
ロキサンを用いてポリエステルを製造し、製膜しようと
したが、ポリジメチルシロキサンの分散が悪く、膜切れ
が頻発し製膜できなかった。

第１表（発明の効果）以上のように、本発明によれば、フィルムの両面に対し
、粘着剤との接着性と剥離性という二つの特性を任意に
制御された積層ボリエステルフィルムが提供される。

そして、本発明のフィルムは、ポリシロキサン／ポリエ
ステルブロック共重合体がポリエステルと良好に共重合
するため、操業性よく製造することができ、表面処理法
のような特別な処理工程を必要とすることなく製造が可
能で耐久性にも優れている。

特許出願人　　日本エステル株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）少なくとも片側の表面が、下記式で示されるポリ
オルガノシロキサン／ポリエステルブロック共重合体を
１〜４０重量％共重合したポリエステルで構成されてい
る積層ポリエステルフィルム。なお、ポリオルガノシロキサン／ポリエステルブロック
共重合体の（ I ）と（II）の重量比は９０／１０〜３
０／７０であり、分子量は６００〜４０，０００である
。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、ｍは１００〜３０，０００の数を示す。）▲数
式、化学式、表等があります▼（II）（ここで、ｐは１〜６の整数。ｎは１〜４００の整数。Ｒ＿１は、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、ま
たは炭素数６〜２０のアリール基、アラルキル基、炭素
数１〜１８のアルケニル基、アシル基からえらばれた基
である。）