JPH04154876A

JPH04154876A - 耐チッピング塗料

Info

Publication number: JPH04154876A
Application number: JP28278290A
Authority: JP
Inventors: Toshiji Horie; 利治堀江; Hiroshi Aoki; 博青木
Original assignee: Cemedine Co Ltd
Current assignee: Cemedine Co Ltd
Priority date: 1990-10-19
Filing date: 1990-10-19
Publication date: 1992-05-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、自動車の床裏等に耐チッピング性及び防錆性
として用いられる塗料、即ちアンダーコートとして好適
に用いられ、さらに無公害でかつ常温硬化性の新規な耐
チッピング塗料に関する。

〔従来の技術〕

近年、自動車の耐用年数の延長、更に防錆性要求水準の
向上環により、自動車の床裏、サイドシール、フューエ
ルタンク、フロントエプロン、タイヤハウス等に塩化ビ
ニルプラスチゾル系耐チッピング塗料を、例えばエアレ
ス塗装装置により塗装する技術が知られている。耐チッ
ピング性能とは、自動車走行中の路面にある小石、砂利
等が飛ばされて車体に衝突すること（チッピング）によ
り生ずる自動車外装の損傷及びこの傷が下地に至った場
合の錆の広がりを抑制する性能をいう。

このアンダーコート材（耐チッピング塗料）は、コスト
性能のバランス上、塩化ビニルプラスチゾルが主流であ
った。塩化ビニルプラスチゾルは、塩化ビニル樹脂が主
成分であるので、廃車後の金属材料のリサイクル化を目
的とした燃焼処理において塩酸ガスの発生が見られ、酸
性雨をもたらす原因となった。特に、ヨーロッパにおい
てはこの酸性雨による環境破壊が自然界に種々の悪影響
を及ぼしていることが報告されている。従って、アンダ
ーコート材（耐チッピング塗料）を始めとして、その他
の多くの材料の脱塩化ビニル樹脂化を図ることが重要か
つ緊急な課題となっている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、上記した現状に鑑みて発明されたもので、塩
化ビニル樹脂を用いることなく、耐チッピング性及び防
錆性に優れ、アンダーコート材として必要なその他の性
能をも充足し、無公害でかつ常温硬化性を有する耐チッ
ピング塗料を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

上記した課題を解決するために、本発明の耐チッピング
塗料は、（Ａ）反応性珪素基を存し、分子鎖が実質的に、（１）
炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキル
エステル単量体単位および（または）メタクリル酸アル
キルエステル単量体単位と、（２）炭素数１０以上のア
ルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル単量体単
位および（または）メタクリル酸アルキルエステル単量
体単位とからなる共重合体、（Ｂ）反応性珪素基を有するオキシアルキレン重合体、（Ｃ）硬化促進剤、を必須成分とするものである。

上記した各成分自体は０．特開昭６３−１１２６４２号
公報に開示されているものであるが、この組成物が耐チ
ッピング塗料として好適に用いられることはなんら教示
されているものではない。

ここで反応性珪素基とはシロキサン結合を形成すること
によって架橋しうる珪素含有官能基であり、代表例は、一般式（■）：（式中、Ｒ１は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の
１価の有機基またはトリオルガノシロキシ基、Ｘは水酸
基または異質もしくは同種の加水分解基、ａは０，１ま
たは２の整数、ｂは０，１．２または３の整数でａ−２
でかつｂ−３にならない、ａはＯ〜１３の整数）で表さ
れる。経済性などの点から好ましい反応性シリコン官能
基は、一般式（ｎ）Ｒ′。

Ｓｉ　　Ｘ３−１１（ＩＩ）（式中、Ｒ１は前記におなじ、ｎは０．１又は２の整数
）で表される基である。

本発明の耐チッピング塗料において、硬化促進剤は、上
記重合体（Ａ）（Ｂ）１００部に対して、０．１〜１０
部程度を配合して用いられる。この配合量が０．１部以
下では硬化が遅くなり、１−５＝０部以上では貯蔵安定性が悪くなる。

この硬化促進剤としては、例えば、有機スズ化合物、酸
性リン酸エステル、酸性リン酸エステルとアミンとの反
応物、飽和又は不飽和の多価カルボン酸、又はその酸無
水物、有機チタネート化合物等を挙げられる。

前記有機スズ化合物の具体例としては、ジブチルスズジ
ラウレート、ジオクチルスズマレート、ジブチルスズナ
フタレート、オクチル酸第−スズ、ジブチルスズメトキ
シド、ジブチルスズジアセチルアセトネート、ジブチル
スズジバーサテートなどが挙げられる。

有機チタネート化合物としては、テトラブチルチタネー
ト、テトライソプロピルチタネート、トリエタノールア
ミンチタネートなどのチタン酸エステルが挙げられる。

また、この耐チッピング塗料には、必要に応じて、希釈
剤（ジオクチルフタレート、ブチルベンジルフタレート
のようなフタル酸エステル系可塑剤、エポキシ化大豆油
等の可塑剤、メタノール、エタノール、トルエン等の溶
剤、反応性希釈剤、充填材（重質炭酸カルシウム、軽質
炭酸カルシウム、膠質炭酸カルシウム、カオリン、タル
ク、シリカ、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛、カーボンブラック、ガラスバル
ーン、プラスチックバルーン等）　、接ｆｊ付与剤（ア
ミノシラン、エポキシシラン等のシランカップリング剤
等）、垂れ止め剤、着色剤、防腐剤、紫外線吸収剤、光
安定剤、水分吸収剤等を添加することができる。

更に、本発明の耐チッピング塗料の硬化促進のために、
必要に応じて、加湿や加熱等を行なうこともできる。

〔作用〕

本発明の耐チッピング塗料は、大気中に存在する湿気を
積極的に利用することによって、硬化不良（未乾燥）や
耐水性の問題が解消されており、しかも硬化反応に熱を
必ずしも必要としないため、熱エネルギーの削減を可能
としている。また、塩化ビニル樹脂を使用していないた
め、自動車の塗装工程における作業環境が大幅に改善さ
れ、廃車後の焼却処理においても有害なガス（塩素ガス
等）を発生することがなく、公害の心配のないものであ
る。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を挙げて説明する。

合成例１〜５特開昭６３−１１２６４２号公報の合成例１〜５に従っ
て第１表に示すような（メタ）アクリル酸エステル系重
合体を得た。

（以下余白）一／− 第１表第１表における注）は次の通りである。

＊１：三菱レイヨン■製のアクリエステルＳ＊２：三菱
レイヨン■製のＣＩ□、ＣＩ３混合アルキルメタクリ１
／−ト＊３：Ｔ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン＊４：Ｔ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン＊５：アゾビスイソブチロニトリル＊６：Ｔ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシ
ラン＊７：Ｔ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン＊８：ＧＰＣ測定による。

合成例６及び７特開昭６３−１１２６４２号公報の合成例８及び９に従
って分子末端にＣＨ。

（ＣＨｓＯ）ｚｓ　ｉ　ＣＨｚＣＨｚＣＨｚＯ−基を有
するポリオキシプロピレンを得た。

なお、各実施例において、合成例１０重合体にかえ合成
例２〜５の重合体を用いた接着剤組成物を調製し評価し
たが、各実施例の場合とほぼ同じ結果が得られた。

実施例１合成例１の重合体と合成例７の重合体との組成物（末端
シリル基を有するアクリル系ポリマー５０部と末端シリ
ル基を有するポリエーテル５０部との混合物３１００部
に、重質炭酸カルシウム５０部、水分吸収剤０．５部、
シランカップリング剤（接着付与剤）５部、硬化促進剤
（ネオスタンＵ−１００）２部をダルトン型ミキサーを
使用して攪拌し、減圧下で脱泡攪拌して試料を得た。こ
の試料は、通常の有機溶剤で任意の割合に希釈すること
ができかつ常温で硬化することができた。

また、この耐チッピング塗料の塗膜性能を評価し、第２
表に示した。同表の結果から明らかなごとく、この耐チ
ッピング塗料は耐チッピング性に優れかつ加熱時に有害
な塩酸ガスの発生がみられない。

実施例２合成例１０重合体と合成例６の重合体との組成物〔末端
シリル基を有するアクリル系ポリマー５０部と末端シリ
ル基を有するポリエーテル５０部との混合物３１００部
を用い、その他の配合は実施例１と全く同様にし、同様
の手順で同様の試料を得た。この試料も、通常の有機溶
剤で任意の割合に希釈することができかつ常温で硬化す
ることができた。また、この耐チッピング塗料の塗膜性
能を評価し、第２表に示した。同表の結果から明らかな
ごとく、この耐チッピング塗料は耐チッピング性に優れ
かつ加熱時に有害な塩酸ガスの発生がみられない。

実施例３硬化促進剤としてネオスタン−Ｕ−３００を用いた以外
は、実施例１と同様の組成及び同様の手順で、試料を作
成した。この試料は溶剤で希釈することができ、加熱硬
化することができた。また、この耐チッピング塗料の塗
膜性能を評価し、第一　１１− ２表に示した。同表の結果から明らかなごとく、この耐
チッピング塗料は耐チッピング性に優れかつ加熱時に有
害な塩酸ガスの発生がみられない。

実施例４硬化促進剤としてネオスタン−Ｕ−３００を用いた以外
は、実施例２と同様の組成及び同様の手順で、試料を作
成した。この試料はアルコール系の溶剤で希釈すること
ができ、加熱硬化することができた。また、この耐チッ
ピング塗料の塗膜性能を評価し、第２表に示、した。同
表の結果から明らかなごとく、この耐チッピング塗料は
耐チッピング性に優れかつ加熱時に有害な塩酸ガスの発
生がみられない。

比較例１重合体組成物としてカネ力ＭＳポリマー３００〔末端シ
リル基を有するポリエーテル〕を用いた以外は、実施例
１と同様の組成及び同様の手順で、試料を作成した。こ
の試料は、通常の有機溶剤で任意の割合に希釈すること
ができかつ常温で硬化することができた。また、この試
料の塗膜性能を評価し、第２表に示した。同表の結果か
ら明らかなごとく、この試料は加熱時に有害な塩酸ガス
を発生しないが、その接着性能は低く、また耐チッピン
グ性も劣るもので耐チッピング塗料としては使用できな
いことが判明した。

比較例２塩化ビニル樹Ｈ２３部、フタル酸エステル２８部、重質
炭酸カルシウム２１部、表面処理炭酸カルシウム１５部
、ブロックトイソシアネート７部、ポリアミド樹脂２部
、酸化カルシウム４部をニーダ−ミキサーを使用して混
合分散した。ついで、減圧下（８０ｍｍＨｇ）で脱泡、
攪拌処理し、試料を作成した。この試料はアンダーコー
ト材として従来から用いられる通常の塩化ビニルプラス
チゾル系耐チッピング塗料樹脂である。この試料の塗膜
性能を評価し、第２表に示した。同表の結果から明らか
なごとく、この試料は加熱時に有害な塩酸ガスを発生す
るとともにそのの接着性能もそれ程高くなく、また耐チ
ッピング性も劣るもので耐チッピング塗料としては、実
施例１〜４の試料に比較して好適でないことが判明した
。

（以下余白）第２表第２表において、塩素ガス発生量は、密封性のある容量
内にサンプルをセットし、乾燥空気を送りながら、２１
０°Ｃｌ２Ｏ分加熱し、ガス検知管に内部空気を吸引し
て測定した。

〔発明の効果〕

以上述べたごとく、本発明の耐チッピング塗料は、塩化
ビニル樹脂を用いることなく、無公害でかつ常温硬化性
を有し、耐チッピング性及び防錆性に優れ、アンダーコ
ート材として必要なその他の性能をも充足し、アンダー
コート材として極めて好適であるという大きな効果を奏
する。

特許出願人　　セメダイン株式会社手続補正書平成　２年１２月２５日１、事件の表示　　特願平２−２８２７８２号２、発明
の名称　　耐チッピング塗料３、補正をする者事件との関係　　特許出願人名　　称　　　　セメダイン株式会社４、代理人住所　〒１０８東京都港区高輪１丁目４番２６号日興ビ
ル２０３号’ｆｆ（４４９，）５０３１″′１°°′°
）＃Ｐ！！”ｃ　　Ｅ　　”　““　〒″−°・い・１
、）６、補正により増加する請求項の数　　増加せず７
、補正の対象　　明細書（発明の詳細な説明の４ｒｉｌ
！Ｉ）８、補正の内容別紙の通り。

８、補正の内容（１）明細書中、第５頁第９行〜第１０行の「３の整数
でａ−２でかつｂ−３にならない、ａは０〜１３の整数
）で表される。Ｊとある記載を［３の整数でａ＝２でか
つｂ＝３にならない、ｍは０〜１８の整数）で表される
。」と補正する。

（２）同、第９頁の第１表を別紙の通り補正する第１表手続補正書平成　３年　６月２８日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）反応性珪素基を有し、分子鎖が実質的に、（１）
炭素数１〜８のアルキル基を有するアクリル酸アルキル
エステル単量体単位および（または）メタクリル酸アル
キルエステル単量体単位と、（２）炭素数１０以上のア
ルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル単量体単
位および（または）メタクリル酸アルキルエステル単量
体単位とからなる共重合体、（Ｂ）反応性珪素基を有するオキシアルキレン重合体、（Ｃ）硬化促進剤、を必須成分とすることを特徴とする耐チッピング塗料。
（２）上記（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）成分に、さらに（Ｄ）充
填材及び（Ｅ）接着付与剤を配合することを特徴とする請求項（１）記載の耐チッ
ピング塗料。