JPH0415817B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0415817B2 JPH0415817B2 JP61074430A JP7443086A JPH0415817B2 JP H0415817 B2 JPH0415817 B2 JP H0415817B2 JP 61074430 A JP61074430 A JP 61074430A JP 7443086 A JP7443086 A JP 7443086A JP H0415817 B2 JPH0415817 B2 JP H0415817B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methyl
- polymerization inhibitor
- tert
- formula
- butylcatechol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、新規な１，３−ジオキソラン誘導体
の重合抑制剤に関する。 従来の技術 一般式 ［式中、R1は水素原子又はメチル基を示す。
R2及びR3は同一若しくは異なつて低級アルキル
基を示すか、又は一方が低級アルキル基で他方が
の重合抑制剤に関する。 従来の技術 一般式 ［式中、R1は水素原子又はメチル基を示す。
R2及びR3は同一若しくは異なつて低級アルキル
基を示すか、又は一方が低級アルキル基で他方が
【式】基若しくは
【式】基を示す。］
で表わされる１，３−ジオキソラン誘導体は、色
材、49，341〜348（1976）、特開昭60−197670号、
特開昭60−197671号等に記載されており、これを
ラジカル触媒等により重合させて得られるポリマ
ーはプラスチツクレンズ等の種々の用途に好適に
使用し得る。 しかし、一般式（）の１，３−ジオキソラン
誘導体は、分子内に重合活性の大きいエチレン性
二重結合と光反応性のあるジオキソラン環を有
し、そのために、その製造時、精製時に重合を起
こし易く、これを充分に防止できないという問題
点がある。即ち、一般式（）の化合物は、例え
ばグリシジルアクリレート又はグリシジルメタク
リレートと一般式
材、49，341〜348（1976）、特開昭60−197670号、
特開昭60−197671号等に記載されており、これを
ラジカル触媒等により重合させて得られるポリマ
ーはプラスチツクレンズ等の種々の用途に好適に
使用し得る。 しかし、一般式（）の１，３−ジオキソラン
誘導体は、分子内に重合活性の大きいエチレン性
二重結合と光反応性のあるジオキソラン環を有
し、そのために、その製造時、精製時に重合を起
こし易く、これを充分に防止できないという問題
点がある。即ち、一般式（）の化合物は、例え
ばグリシジルアクリレート又はグリシジルメタク
リレートと一般式
【式】［式中、R2、
R3は前記に同じ。］のケトンをリン酸の存在下に
反応させる方法、アクリル酸又はメタクリル酸の
アルカリ金属塩と一般式
反応させる方法、アクリル酸又はメタクリル酸の
アルカリ金属塩と一般式
【式】［式中、Ｘは塩素原
子、臭素原子等のハロゲン原子を示す。R2、R3
は前記に同じ。］の化合物を反応させる方法等に
より製造され、次いで通常蒸留により精製されて
いる。この場合、製造時及び精製時における重合
を防止するため重合抑制剤を添加する必要がある
が、従来用いられている重合抑制剤では重合の防
止特に精製時における重合の防止が充分ではなか
つた。例えば、製造時の重合抑制剤としては一般
にハイドロキノンが用いられるが、重合防止は必
ずしも充分とは言えない。また、蒸留精製時の重
合抑制剤としては、塩化第二銅と少量の水酸化ナ
トリウムとの組合せか、又はＮ−フエニル−β−
ナフチルアミンが用いられているが、いずれの場
合も精製時往々にして重合ゲル化を起こしたりし
て安定性に欠け、精製収率は50〜80％程度に過ぎ
ず、更に前者の場合は昇華した銅のため留出液が
青色に着色するという欠点もある。 従つて、一般式（）の１，３−ジオキソラン
誘導体の製造時及び精製時に有効に使用できる重
合抑制剤が切望されているのが現状である。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、上記現状に鑑み、一般式（）の化
合物の新規にして有効なる重合抑制剤を提供する
ことを目的とする。 問題点を解決するための手段 本発明者は、鋭意研究の結果、ｐ−tert−ブチ
ルカテコール
は前記に同じ。］の化合物を反応させる方法等に
より製造され、次いで通常蒸留により精製されて
いる。この場合、製造時及び精製時における重合
を防止するため重合抑制剤を添加する必要がある
が、従来用いられている重合抑制剤では重合の防
止特に精製時における重合の防止が充分ではなか
つた。例えば、製造時の重合抑制剤としては一般
にハイドロキノンが用いられるが、重合防止は必
ずしも充分とは言えない。また、蒸留精製時の重
合抑制剤としては、塩化第二銅と少量の水酸化ナ
トリウムとの組合せか、又はＮ−フエニル−β−
ナフチルアミンが用いられているが、いずれの場
合も精製時往々にして重合ゲル化を起こしたりし
て安定性に欠け、精製収率は50〜80％程度に過ぎ
ず、更に前者の場合は昇華した銅のため留出液が
青色に着色するという欠点もある。 従つて、一般式（）の１，３−ジオキソラン
誘導体の製造時及び精製時に有効に使用できる重
合抑制剤が切望されているのが現状である。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、上記現状に鑑み、一般式（）の化
合物の新規にして有効なる重合抑制剤を提供する
ことを目的とする。 問題点を解決するための手段 本発明者は、鋭意研究の結果、ｐ−tert−ブチ
ルカテコール
【式】が一般式
（）の化合物に対し、ハイドロキノン等の従来
の重合抑制剤に比し極めて優れた重合抑制作用を
有し、これにより上記目的が達成できることを見
出し、本発明を完成するに至つた。 即ち本発明は、ｐ−tert−ブチルカテコールか
らなることを特徴とする、一般式 ［式中、R1は水素原子又はメチル基を示す。
R2及びR3は同一若しくは異なつて低級アルキル
基を示すか、又は一方が低級アルキル基で他方が
の重合抑制剤に比し極めて優れた重合抑制作用を
有し、これにより上記目的が達成できることを見
出し、本発明を完成するに至つた。 即ち本発明は、ｐ−tert−ブチルカテコールか
らなることを特徴とする、一般式 ［式中、R1は水素原子又はメチル基を示す。
R2及びR3は同一若しくは異なつて低級アルキル
基を示すか、又は一方が低級アルキル基で他方が
【式】基若しくは
【式】基を示す。］
で表わされる１，３−ジオキソラン誘導体の重合
抑制剤に係る。 本明細書において低級アルキル基としては、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ペンチル、
ヘキシル基等を挙げることができる。 本発明の重合抑制剤であるｐ−tert−ブチルカ
テコールは、一般式（）の化合物の重合を防止
することを必要とするいかなる場合にも使用でき
る。特に、一般式（）の化合物の製造時、精製
時、保存時等に使用することにより、その優れた
重合抑制作用がいかんなく発揮される。 ｐ−tert−ブチルカテコールの使用方法は、一
般の重合抑制剤の場合と同様で良く、通常、一般
式（）の化合物を製造、精製、保存等するに際
して、これをそのまま添加しておくのみで良い。
勿論、必要に応じて、適当な溶媒等に溶解等して
から添加しても良い。その使用量は、特に限定さ
れず、その使用状況に応じて適宜決定される。例
えば前記製造方法における製造時に使用する場合
には、原料のグリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート又はアクリル酸若しくはメタク
リル酸のアルカリ金属塩に対して通常0.01〜5.0
重量％程度、好ましくは0.05〜1.0重量％程度用
いるのが適当である。また、精製時に使用する場
合には、一般式（）の化合物に対して通常0.01
〜5.0重量％程度、好ましくは0.05〜1.0重量％程
度用いるのが適当である。また、保存時に使用す
る場合には、一般式（）の化合物に対して通常
0.001〜1.0重量％程度、好ましくは0.01〜0.1重量
％程度用いるのが適当である。保存時に添加した
場合には、必要ならば、使用時に例えばアルカリ
水溶液等で洗浄することにより容易に除去でき
る。 発明の効果 本発明によれば、その優れた重合抑制作用によ
り、下記の如き格別顕著な効果が奏される。 (1) 一般式（）の化合物の製造時の重合を充分
に防止できる。 (2) 一般式（）の化合物を蒸留精製する際に極
めて効果的に使用でき、その精製収率は少なく
とも90％以上通常92〜97％程度と極めて高い。 (3) 一般式（）の化合物の保存に際して添加す
るのみで、長期間安定に保存できる。 実施例 以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより
具体的に説明する。 実施例 １ （２−メチル−２−アセトニル−１，３−ジオ
キソラン−４−イル）メチルメタクリレート
（一般式（）でR1＝CH3、R2＝CH3、R3＝
抑制剤に係る。 本明細書において低級アルキル基としては、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ペンチル、
ヘキシル基等を挙げることができる。 本発明の重合抑制剤であるｐ−tert−ブチルカ
テコールは、一般式（）の化合物の重合を防止
することを必要とするいかなる場合にも使用でき
る。特に、一般式（）の化合物の製造時、精製
時、保存時等に使用することにより、その優れた
重合抑制作用がいかんなく発揮される。 ｐ−tert−ブチルカテコールの使用方法は、一
般の重合抑制剤の場合と同様で良く、通常、一般
式（）の化合物を製造、精製、保存等するに際
して、これをそのまま添加しておくのみで良い。
勿論、必要に応じて、適当な溶媒等に溶解等して
から添加しても良い。その使用量は、特に限定さ
れず、その使用状況に応じて適宜決定される。例
えば前記製造方法における製造時に使用する場合
には、原料のグリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート又はアクリル酸若しくはメタク
リル酸のアルカリ金属塩に対して通常0.01〜5.0
重量％程度、好ましくは0.05〜1.0重量％程度用
いるのが適当である。また、精製時に使用する場
合には、一般式（）の化合物に対して通常0.01
〜5.0重量％程度、好ましくは0.05〜1.0重量％程
度用いるのが適当である。また、保存時に使用す
る場合には、一般式（）の化合物に対して通常
0.001〜1.0重量％程度、好ましくは0.01〜0.1重量
％程度用いるのが適当である。保存時に添加した
場合には、必要ならば、使用時に例えばアルカリ
水溶液等で洗浄することにより容易に除去でき
る。 発明の効果 本発明によれば、その優れた重合抑制作用によ
り、下記の如き格別顕著な効果が奏される。 (1) 一般式（）の化合物の製造時の重合を充分
に防止できる。 (2) 一般式（）の化合物を蒸留精製する際に極
めて効果的に使用でき、その精製収率は少なく
とも90％以上通常92〜97％程度と極めて高い。 (3) 一般式（）の化合物の保存に際して添加す
るのみで、長期間安定に保存できる。 実施例 以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより
具体的に説明する。 実施例 １ （２−メチル−２−アセトニル−１，３−ジオ
キソラン−４−イル）メチルメタクリレート
（一般式（）でR1＝CH3、R2＝CH3、R3＝
【式】）の製造
500mlのフラスコに、グリシジルメタクリレー
ト35ｇ、アセチルアセトン274ｇ、85重量％リン
酸28ｇ及び重合抑制剤としてｐ−tert−ブチルカ
テコール35mgを仕込み、攪拌、均一化後に60℃で
１時間反応させた。次いで冷却後、トルエン175
mlを加えて希釈し、この希釈した反応液を、２重
量％水酸化ナトリウム水溶液100mlで３回振盪、
洗浄した後に有機層を分離した。一方全水層をト
ルエン50mlで抽出し、トルエン層を有機層と合併
した。 この合併した有機層に重合抑制剤としてｐ−
tert−ブチルカテコール35mgを添加して、減圧下
にて全液量の約1/2まで濃縮して、トルエン及び
未反応アセチルアセトンを回収し、濃縮残液50.0
ｇを得た。この濃縮残液をガスクロマトグラフイ
ーで分析したところ、目的物の含有量は54.0重量
％であり、従つて粗収率は45.2％であつた。 この濃縮残液をビグリユー精留管を用いて精留
し、沸点116〜119℃／0.8mmHgの留分として目的
物25.0ｇを得た。精製収率は92.6％、収率は42％
であつた。また、ガスクロマトグラフイー分析の
結果、純度は99.1％であつた。このものは、1H−
NMR、13C−NMRにより目的物であることを確
認した。 比較例 １ （２−メチル−２−アセトニル−１，３−ジオ
キソラン−４−イル）メチルメタクリレートの
製造 実施例１において、反応時に添加する重合抑制
剤としてｐ−tert−ブチルカテコールに代えてハ
イドロキノンを同量用い、又トルエン及び未反応
アセチルアセトンの回収前に添加する重合抑制剤
としてｐ−tert−ブチルカテコールに代えてＮ−
フエニル−β−ナフチルアミンを同量用いた以外
はすべて実施例１と同様にして、濃縮残液48.0ｇ
を得た。 この濃縮残液を実施例１と同様に分析したとこ
ろ、目的物の含有量は43.3重量％、粗収率は34.8
％であつた。これを、実施例１と同様に精留し、
沸点116〜119℃／0.8mmHgの留分として目的物
15.4ｇを得た。蒸留残分はゲル化していた。精製
収率は74.0％、収率は25.9％、純度は93.1％であ
つた。目的物は、実施例１と同様に同定した。 実施例 ２ ［２−メチル−２−（β−アセチルエチル）−
１，３−ジオキソラン−４−イル］メチルメタ
クリレート（一般式（）でR1＝CH3、R2＝
CH3、R3＝
ト35ｇ、アセチルアセトン274ｇ、85重量％リン
酸28ｇ及び重合抑制剤としてｐ−tert−ブチルカ
テコール35mgを仕込み、攪拌、均一化後に60℃で
１時間反応させた。次いで冷却後、トルエン175
mlを加えて希釈し、この希釈した反応液を、２重
量％水酸化ナトリウム水溶液100mlで３回振盪、
洗浄した後に有機層を分離した。一方全水層をト
ルエン50mlで抽出し、トルエン層を有機層と合併
した。 この合併した有機層に重合抑制剤としてｐ−
tert−ブチルカテコール35mgを添加して、減圧下
にて全液量の約1/2まで濃縮して、トルエン及び
未反応アセチルアセトンを回収し、濃縮残液50.0
ｇを得た。この濃縮残液をガスクロマトグラフイ
ーで分析したところ、目的物の含有量は54.0重量
％であり、従つて粗収率は45.2％であつた。 この濃縮残液をビグリユー精留管を用いて精留
し、沸点116〜119℃／0.8mmHgの留分として目的
物25.0ｇを得た。精製収率は92.6％、収率は42％
であつた。また、ガスクロマトグラフイー分析の
結果、純度は99.1％であつた。このものは、1H−
NMR、13C−NMRにより目的物であることを確
認した。 比較例 １ （２−メチル−２−アセトニル−１，３−ジオ
キソラン−４−イル）メチルメタクリレートの
製造 実施例１において、反応時に添加する重合抑制
剤としてｐ−tert−ブチルカテコールに代えてハ
イドロキノンを同量用い、又トルエン及び未反応
アセチルアセトンの回収前に添加する重合抑制剤
としてｐ−tert−ブチルカテコールに代えてＮ−
フエニル−β−ナフチルアミンを同量用いた以外
はすべて実施例１と同様にして、濃縮残液48.0ｇ
を得た。 この濃縮残液を実施例１と同様に分析したとこ
ろ、目的物の含有量は43.3重量％、粗収率は34.8
％であつた。これを、実施例１と同様に精留し、
沸点116〜119℃／0.8mmHgの留分として目的物
15.4ｇを得た。蒸留残分はゲル化していた。精製
収率は74.0％、収率は25.9％、純度は93.1％であ
つた。目的物は、実施例１と同様に同定した。 実施例 ２ ［２−メチル−２−（β−アセチルエチル）−
１，３−ジオキソラン−４−イル］メチルメタ
クリレート（一般式（）でR1＝CH3、R2＝
CH3、R3＝
【式】）の製造
グリシジルメタクリレート20ｇ、アセトニルア
セトン170ｇ、85重量％リン酸16ｇに重合抑制剤
としてｐ−tert−ブチルカテコール10mgを添加し
て実施例１と同様に反応させた。次いで冷却後、
トルエン100mlを加えて希釈し、この希釈液を、
２重量％水酸化ナトリウム水溶液60mlで３回振盪
洗浄した後に有機層を分離した。一方全水層をト
ルエン30mlで抽出し、トルエン層を有機層と合併
した。 この合併した有機層に重合抑制剤としてｐ−
tert−ブチルカテコール10mgを添加して、減圧下
にて全液量の約1/2まで濃縮して、トルエン及び
未反応アセトニルアセトンを回収し、濃縮残液
45.0ｇを得た。 この濃縮残液をガスクロマトグラフイーで分析
したところ、目的物の含有量は46.0重量％、粗収
率は57.3％であつた。これを、実施例１と同様に
精留し、沸点130〜132℃／0.5mmHgの留分として
目的物20.0ｇを得た。精製収率は96.6％、収率は
55.4％、純度は98.5％であつた。このものは、1H
−NMR、13C−NMRにより目的物であることを
確認した。 比較例 ２ ［２−メチル−２−（β−アセチルエチル）−
１，３−ジオキソラン−４−イル］メチルメタ
クリレートの製造 実施例２において、反応時に添加する重合抑制
剤としてｐ−tert−ブチルカテコールに代えてハ
イドロキノンを同量用い、又トルエン及び未反応
アセトニルアセトンの回収前に添加する重合抑制
剤としてｐ−tert−ブチルカテコールに代えてＮ
−フエニル−β−ナフチルアミンを同量用いた以
外はすべて実施例１と同様にして、濃縮残液29.2
ｇを得た。 この濃縮残液を実施例２と同様に分析したとこ
ろ、目的物の含有量は49.7重量％、粗収率は40.2
％であつた。これを、実施例１と同様に精留し、
沸点130〜132℃／0.5mmHgの留分として目的物
10.4ｇを得た。蒸留残分はゲル化していた。精製
収率は71.5％、収率は28.8％、純度は93.8％であ
つた。目的物は、実施例２と同様に同定した。 実施例 ３ ［２−メチル−２−アセトニル−１，３−ジオ
キソラン−４−イル］メチルアクリレート（一
般式（）でR1＝Ｈ、R2＝CH3、R3＝
セトン170ｇ、85重量％リン酸16ｇに重合抑制剤
としてｐ−tert−ブチルカテコール10mgを添加し
て実施例１と同様に反応させた。次いで冷却後、
トルエン100mlを加えて希釈し、この希釈液を、
２重量％水酸化ナトリウム水溶液60mlで３回振盪
洗浄した後に有機層を分離した。一方全水層をト
ルエン30mlで抽出し、トルエン層を有機層と合併
した。 この合併した有機層に重合抑制剤としてｐ−
tert−ブチルカテコール10mgを添加して、減圧下
にて全液量の約1/2まで濃縮して、トルエン及び
未反応アセトニルアセトンを回収し、濃縮残液
45.0ｇを得た。 この濃縮残液をガスクロマトグラフイーで分析
したところ、目的物の含有量は46.0重量％、粗収
率は57.3％であつた。これを、実施例１と同様に
精留し、沸点130〜132℃／0.5mmHgの留分として
目的物20.0ｇを得た。精製収率は96.6％、収率は
55.4％、純度は98.5％であつた。このものは、1H
−NMR、13C−NMRにより目的物であることを
確認した。 比較例 ２ ［２−メチル−２−（β−アセチルエチル）−
１，３−ジオキソラン−４−イル］メチルメタ
クリレートの製造 実施例２において、反応時に添加する重合抑制
剤としてｐ−tert−ブチルカテコールに代えてハ
イドロキノンを同量用い、又トルエン及び未反応
アセトニルアセトンの回収前に添加する重合抑制
剤としてｐ−tert−ブチルカテコールに代えてＮ
−フエニル−β−ナフチルアミンを同量用いた以
外はすべて実施例１と同様にして、濃縮残液29.2
ｇを得た。 この濃縮残液を実施例２と同様に分析したとこ
ろ、目的物の含有量は49.7重量％、粗収率は40.2
％であつた。これを、実施例１と同様に精留し、
沸点130〜132℃／0.5mmHgの留分として目的物
10.4ｇを得た。蒸留残分はゲル化していた。精製
収率は71.5％、収率は28.8％、純度は93.8％であ
つた。目的物は、実施例２と同様に同定した。 実施例 ３ ［２−メチル−２−アセトニル−１，３−ジオ
キソラン−４−イル］メチルアクリレート（一
般式（）でR1＝Ｈ、R2＝CH3、R3＝
【式】）の製造
２−メチル−２−アセトニル−４−クロロメチ
ル−１，３−ジオキソラン50ｇ、ジメチルスルホ
キシド200ml、クロロベンゼン60ml、アクリル酸
カリウム32ｇ及び重合抑制剤としてｐ−tert−ブ
チルカテコール60mgを蒸留フラスコに入れ、加熱
して液温が140℃になるまで留分を留出させた。
なお、クロロベンゼンは反応系の水分を共沸混合
物として除去するために使用した。 液温を160℃に保持して２時間反応させた後に、
冷却し、泥状沈澱物を別し、液をビグリユー
管付蒸留フラスコに移し、減圧蒸留して沸点105
〜106℃／0.3mmHgの留分として目的物36.0ｇを得
た。収率は、60.6％であつた。 比較例 ３ （２−メチル−２−アセトニル−１，３−ジオ
キソラン−４−イル）メチルアクリレートの製
造 実施例３において、重合抑制剤としてｐ−tert
−ブチルカテコールに代えてＮ−フエニル−β−
ナフチルアミンを同量用いた他はすべて実施例３
と同様にして、沸点105〜106℃／0.3mmHgの留分
として目的物29.0ｇを得た。蒸留残分はゲル化し
ていた。収率は、48.8％であつた。 実施例 ４ （２−メチル−２−プロピル−１，３−ジオキ
ソラン−４−イル）メチルメタクリレート（一
般式（）でR1＝CH3、R2＝CH3、R3＝
CH2CH2CH3）の製造 グリシジルメタクリレート30.4ｇ、メチルプロ
ピルケトン192.5ｇ、リン酸24.7ｇ及び重合抑制
剤としてｐ−tert−ブチルカテコール20mgを用
い、実施例１と同様にして反応させた。反応物を
実施例１と同様に処理し、濃縮前に重合抑制剤と
してｐ−tert−ブチルカテコール30mgを添加し
て、濃縮残液38.0ｇを得た。 この濃縮残液をガスクロマトグラフイーで分析
したところ、目的物の含有量は63.7重量％、粗収
率は50.5％であつた。これを、実施例１と同様に
精留し、沸点111〜113℃／２mmHgの留分として
目的物23.5ｇを得た。精製収率は97.1％、収率は
49.1％、純度は98.1％であつた。このものは、1H
−NMR、13C−NMRにより目的物であることを
確認した。 比較例 ４ （２−メチル−２−プロピル−１，３−ジオキ
ソラン−４−イル）メチルメタクリレートの製
造 実施例４において、反応時に添加する重合抑制
剤としてｐ−tert−ブチルカテコールに代えてハ
イドロキノンを同量用い、又トルエン及び未反応
メチルプロピルケトンの回収前に添加する重合抑
制剤としてｐ−tert−ブチルカテコールに代えて
塩化第二銅500mg及び水酸化ナトリウム100mgを用
いた以外はすべて実施例４と同様にして、濃縮残
液40.5ｇを得た。 この濃縮残液を実施例４と同様に分析したとこ
ろ、目的物の含有量は47.6重量％、粗収率は39.5
％であつた。これを、実施例１と同様に精留し、
沸点111〜113℃／２mmHgの留分として目的物
14.5ｇを得た。蒸留残分はゲル化していた。精製
収率は75.2％、収率は38.4％、純度は97.1％であ
つた。目的物は、実施例４と同様に同定した。得
られた目的物は、昇華した銅のため青色を呈して
いた。 実施例 ５ 純度98.5％の（２−メチル−２−アセトニル−
１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルメタク
リレート50ｇを褐色瓶に入れ、重合抑制剤として
ｐ−tert−ブチルカテコール25mgを添加、攪拌し
た。これを、そのまま実験室内（蛍光燈照明下）
で保存したところ、６カ月後においても性状に何
ら変化がなく、純度も同じであつた。 比較例 ５ 純度98.5％の（２−メチル−２−アセトニル−
１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルメタク
リレート20ｇを褐色瓶に入れ、重合抑制剤として
ハイドロキノン10mgを添加、攪拌した。実施例５
と同様にして保存したところ、２カ月で粘度上昇
が見られた。
ル−１，３−ジオキソラン50ｇ、ジメチルスルホ
キシド200ml、クロロベンゼン60ml、アクリル酸
カリウム32ｇ及び重合抑制剤としてｐ−tert−ブ
チルカテコール60mgを蒸留フラスコに入れ、加熱
して液温が140℃になるまで留分を留出させた。
なお、クロロベンゼンは反応系の水分を共沸混合
物として除去するために使用した。 液温を160℃に保持して２時間反応させた後に、
冷却し、泥状沈澱物を別し、液をビグリユー
管付蒸留フラスコに移し、減圧蒸留して沸点105
〜106℃／0.3mmHgの留分として目的物36.0ｇを得
た。収率は、60.6％であつた。 比較例 ３ （２−メチル−２−アセトニル−１，３−ジオ
キソラン−４−イル）メチルアクリレートの製
造 実施例３において、重合抑制剤としてｐ−tert
−ブチルカテコールに代えてＮ−フエニル−β−
ナフチルアミンを同量用いた他はすべて実施例３
と同様にして、沸点105〜106℃／0.3mmHgの留分
として目的物29.0ｇを得た。蒸留残分はゲル化し
ていた。収率は、48.8％であつた。 実施例 ４ （２−メチル−２−プロピル−１，３−ジオキ
ソラン−４−イル）メチルメタクリレート（一
般式（）でR1＝CH3、R2＝CH3、R3＝
CH2CH2CH3）の製造 グリシジルメタクリレート30.4ｇ、メチルプロ
ピルケトン192.5ｇ、リン酸24.7ｇ及び重合抑制
剤としてｐ−tert−ブチルカテコール20mgを用
い、実施例１と同様にして反応させた。反応物を
実施例１と同様に処理し、濃縮前に重合抑制剤と
してｐ−tert−ブチルカテコール30mgを添加し
て、濃縮残液38.0ｇを得た。 この濃縮残液をガスクロマトグラフイーで分析
したところ、目的物の含有量は63.7重量％、粗収
率は50.5％であつた。これを、実施例１と同様に
精留し、沸点111〜113℃／２mmHgの留分として
目的物23.5ｇを得た。精製収率は97.1％、収率は
49.1％、純度は98.1％であつた。このものは、1H
−NMR、13C−NMRにより目的物であることを
確認した。 比較例 ４ （２−メチル−２−プロピル−１，３−ジオキ
ソラン−４−イル）メチルメタクリレートの製
造 実施例４において、反応時に添加する重合抑制
剤としてｐ−tert−ブチルカテコールに代えてハ
イドロキノンを同量用い、又トルエン及び未反応
メチルプロピルケトンの回収前に添加する重合抑
制剤としてｐ−tert−ブチルカテコールに代えて
塩化第二銅500mg及び水酸化ナトリウム100mgを用
いた以外はすべて実施例４と同様にして、濃縮残
液40.5ｇを得た。 この濃縮残液を実施例４と同様に分析したとこ
ろ、目的物の含有量は47.6重量％、粗収率は39.5
％であつた。これを、実施例１と同様に精留し、
沸点111〜113℃／２mmHgの留分として目的物
14.5ｇを得た。蒸留残分はゲル化していた。精製
収率は75.2％、収率は38.4％、純度は97.1％であ
つた。目的物は、実施例４と同様に同定した。得
られた目的物は、昇華した銅のため青色を呈して
いた。 実施例 ５ 純度98.5％の（２−メチル−２−アセトニル−
１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルメタク
リレート50ｇを褐色瓶に入れ、重合抑制剤として
ｐ−tert−ブチルカテコール25mgを添加、攪拌し
た。これを、そのまま実験室内（蛍光燈照明下）
で保存したところ、６カ月後においても性状に何
ら変化がなく、純度も同じであつた。 比較例 ５ 純度98.5％の（２−メチル−２−アセトニル−
１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルメタク
リレート20ｇを褐色瓶に入れ、重合抑制剤として
ハイドロキノン10mgを添加、攪拌した。実施例５
と同様にして保存したところ、２カ月で粘度上昇
が見られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ｐ−tert−ブチルカテコールからなることを
特徴とする、一般式 ［式中、R1は水素原子又はメチル基を示す。
R2及びR3は同一若しくは異なつて低級アルキル
基を示すか、又は一方が低級アルキル基で他方が
【式】基若しくは 【式】基を示す。］ で表わされる１，３−ジオキソラン誘導体の重合
抑制剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7443086A JPS62230780A (ja) | 1986-03-31 | 1986-03-31 | １，３―ジオキソラン誘導体の重合抑制剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7443086A JPS62230780A (ja) | 1986-03-31 | 1986-03-31 | １，３―ジオキソラン誘導体の重合抑制剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62230780A JPS62230780A (ja) | 1987-10-09 |
| JPH0415817B2 true JPH0415817B2 (ja) | 1992-03-19 |
Family
ID=13546988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7443086A Granted JPS62230780A (ja) | 1986-03-31 | 1986-03-31 | １，３―ジオキソラン誘導体の重合抑制剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62230780A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS603170B2 (ja) * | 1976-03-24 | 1985-01-26 | 三井東圧化学株式会社 | 凸版用感光性樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-03-31 JP JP7443086A patent/JPS62230780A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62230780A (ja) | 1987-10-09 |
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