JPH0415838B2 - - Google Patents
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- JPH0415838B2 JPH0415838B2 JP58252356A JP25235683A JPH0415838B2 JP H0415838 B2 JPH0415838 B2 JP H0415838B2 JP 58252356 A JP58252356 A JP 58252356A JP 25235683 A JP25235683 A JP 25235683A JP H0415838 B2 JPH0415838 B2 JP H0415838B2
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Description
本発明は極めて満足な演色を有し、少なくとも
3200Kの発光白色光の色温度を有し、プランク軌
跡またはその付近で色点(xL,yL)を有し、水銀
と希ガスを含有する気密放射透明外被と、発光ハ
ロリン酸塩および二価のユウロピウムによつて活
性化された発光物質を含有する発光層とを用いて
与えられる低圧水銀蒸気放電ランプに関するもの
である。 「極めて満足な演色」の表現は、平均演色指数
R(a,8)(コミツシヨン.アンテルナシオナー
ル デクレラージユによつて定義されたような、
8種の試験色の演色指数の平均値、パブリケーシ
ヨンCIE第13.2号(TC−3.2),1974)が少なくと
も85であることを意味している。 可視光線の色は色三角形における色点を決定す
る色座標(x,y)によつて特性が表される(パ
ブリケーシヨンCIE第15号(E−1.3.1),1971)。
一般の照明ランプは「白色」と見なされる光を出
す。白色放射線はブランク軌跡に位置した色点に
て色三角形内に見出される。この曲線は、黒体放
射体の曲線と呼ばれ以下に曲線Pとして示すが、
異なる温度(いわゆる色温度)で完全な黒体によ
つて出される放照線の色点から成る。白色放射線
の色温度が高くなるにつれて、約2500Kの温度か
ら色点のx座標およびy座標は小さい値を示す。
所定の色温度は曲線P上の所定の地点だけでな
く、その地点にて曲線Pに交差する線上に位置す
る色座標を有する放射線に分配される(参照、前
記パブリケーシヨンCIE第15部)。この放射線が
曲線P付近の色点を有する場合、この放射線は所
定の色温度を有する白色光とみなされる。本文
中、「曲線P付近の色点」は、同じ色温度を有す
る曲線P上の点からの色点の距離がせいぜい
20MPCD(最小感知色差)の色単位であることを
意味している;J.J.Rennilson「光学スペクトル」
63ページ、1980年10月。 数十年前から知られており今なお多く使用され
ている低圧水銀蒸気放電ランプの幾つかの実施例
では、Sb3+およびMn2+によつて活性化された発
光アルカリ土類金属ハロリン酸塩を含有する。こ
れらの電灯は安価であり十分に高い光束を放射す
る利点を有する。しかし、これらランプの大きな
欠点は、演色に問題点が多いことである。これら
は一般に50〜60程度のR(a,8)値を有し、約
75のR(a,8)値は色温度が高い(例えば
5000K)ランプを用いると得られるが、これはま
だ満足な演色であるとは見なされていない。 極めて満足な演色が得られるランプは以前から
知られている。これらのランプは特殊な発光材
料、すなわち正リン酸ストロンチウムを基準とし
てスズ活性化赤色発光材料を多くはSb3+によつ
て活性化された青色発光ハロリン酸塩、特にこの
種のハロリン酸ストロンチウムと組合せて提供さ
れる。前記正リン酸ストロンチウムは深赤色に広
がつた極めて幅広いバンドで発光する。これら既
知のランプは、前記正リン酸ストロンチウムの使
用に対しランプの寿命期間中光束の維持に乏しく
光束が比較的小さいという固有の欠点を有してい
る。この欠点のため、水銀放電によつて出される
放射線によつて実際に高負荷の材料を使用するこ
とが極めて制限される。 上記のランプは西独国特許出願第2848726号に
開示されている。極めて満足な演色を有するこの
ランプは、上記タイプのランプのように、赤色発
光スズ活性化正リン酸ストロンチウム、およびさ
らに二価のユウロビウムによつて活性化されるホ
ウ酸塩リン酸塩を含み、約480nmの最大値および
約85nmの半幅値をもつ発光バンドを有する。好
ましくは、さらに発光アルカリ土類金属ハロリン
酸塩をこのランプの発光層に使用する。発光正リ
ン酸ストロンチウムの使用によつて、既知のラン
プの欠点はまた、光束が比較的小さく、さらに特
にランプの寿命期間中の光束の維持が不十分なこ
とである。 満足な演色(R.(a,8)値が80〜58)、高い
光束、および光束の良好な維持、特に高い負荷時
での光束の維持は、比較的狭い3つのバンドで発
光する3種の発光材料を含有するランプを用いて
得られる(オランダ国特許第164697号明細書)。
これらのランプには、ある種の色のメタメリイを
崩壊する欠点がある。これは、まれに起ることで
あるが、演色に対し特に高い要求をする場合に障
害となる。ランプの光の下での物体の色の印象は
同じ色温度を有する基準放射体の光の下でのそれ
とは異なる。2物体の色は一般にこれらの物体が
異なる反射スペトルを有するが、しかし、所定の
光、例えば日光下で同じ色印象を与える場合、メ
タリツクであると呼ばれる。他の種類の光、、例
えば白熱ランプの下で、これら物体の色印象が違
う場合、メタメリイは崩壊している云う。 本発明の目的は、極めて満足な演色さらに特に
かなりの数の色が満足な演色を有する低圧水銀蒸
気放電ランプを提供することにあり、その結果、
メタメリイが崩壊する可能性が極めて小さく、同
時に前記既知のランプの前記欠点が完全にあるい
は実質的に完全に回避される。 このために、前記種類の低圧水銀蒸気放電ラン
プは発光層が: a 3価のアンチモンおよび2価のマンガンによ
つて活性化され、少なくとも2900Kの発光放射
線の色温度を有するハロリン酸カルシウム、 b 2価のユウロピウムによつて活性化され、
470〜500nmの範囲で発光最大値を有し、多く
て90nmの発光バンドを半幅値を有する少なく
とも1種の発光材料であつて、好適には、物質
bは、 ・2価のユウロピウムによつて活性化される発
光アルミン酸塩であり、次式 Pr1-pEupAlqO11/2q+1 (式中、25モル%までのストロンチウムを
カルシウムと置換することができ、0.001≦
p≦0.10および2≦q≦5である)で表さ
れ、485〜495nmで発光最大値を有し、55〜
72nmの半幅値を有する、アルミン酸塩、 ・2価のユウロピウムによつて活性化され、次
式 Ba1-pEupAlqO11/2q+1 (式中、バリウムを25モル%までストロン
チウムと置換することができ、0.005≦p≦
0.25および5≦q≦10である) で表わされ、475〜485nmで発光最大値を有
し、70〜90nmの半幅値を有する発光アルミ
ン酸塩、 ・2価のユウロピウムによつて活性化され、次
式 m(Sr1-x-y-pBaxCayEupO)・(1−n)
P2O5・nB2O3, (式中 0≦x≦0.5 0≦y≦0.2 0.001≦p≦0.15 1.75≦m≦2.30 0.05≦n≦0.23である) で表わされ、470〜485nmで発光最大値を有し、
80〜90nmの半幅値を有する、発光ホウ酸塩リ
ン酸塩のいずれか、および c 3価のセリウムおよび2価のマンガンによつ
て活性化され、単斜晶を有し、その基本格子が
式Ln(Mg,Zn,Cd)B5O10に相当し、式中の
Loが少なくとも1種の元素イツトリウム、ラ
ンタンおよびガドリニウムであり、20モル%ま
でのBをAlおよび/またはGaで置換すること
ができ、赤色Mn3+発光を示す発光希土類金属
メタホウ酸塩から成る。 本発明に導かれる実験は意外にも、極めて高い
値のR(a,8)が、既知の発光オルトリン酸ス
トロンチウムのバンドよりもはるかに狭いバンド
を有しその発光最大値が実質的に同じ位置に存在
する発光と共に得られることを示した。Ce3+お
よびMn3+によつて活性化される発光希土類金属
メタホウ酸塩が特にこの目的に適していることを
見出した。これらメタホウ酸塩はよく知られてお
り、オランダ国特許出願第7905680号および第
8100346号に記載されている。これらは式Ln
(Mg,Zn,Cd)B5O10に相当する単斜晶結晶構
造の基本格子を有する。この式において、Lnは
少なくとも1種の元素Y,LaおよびGdである。
ホウ酸塩において20モル%までのBをAlおよ
び/またはGaによつて置換することができ、同
様に元素Mg,Znおよび/またはCdの選択は、発
光性に殆ど影響を与えない。Ce活性体はLnの位
置にはめ込まれ(そして全部のLnの位置を占め
ることもできる)、励起する放射エネルギー(主
に低圧水銀蒸気放電ランプでは254nm)を吸収
し、Mg(および/またはZnおよび/またはCd)
の位置にはめ込まれるMn活性体にこれを伝え
る。ホウ酸塩は、約630nmで最大値を有し約
80nmの半幅値を有するバンドにおいて、Mn2+か
ら発生する極めて有効な発光を有する。 本発明によるランプにおけるメタホウ酸塩の使
用の大きい利点は、スペクトルの深赤色部分に比
較的少量の放射エネルギーによつて、高い光束が
得られることである。またメタホウ酸塩は極めて
有利なランプ挙動を有することが見出された。こ
れはランプに応用すると、ホウ酸塩が有利な発光
の性質を保持し、ランプの寿命期間中、光束が僅
かな減少のみを示すことを意味している。またこ
れは、例えば24mmの小さい直径を有するランプに
おいて、比較的放射負荷が高い場合である。特に
既知の発光オルトリン酸ストロンチウムは実際に
は一般に、高負荷と共に特に光束の減少が大きい
ため、相変わらず、直径が大きい(36mm)ランプ
に限られていた。 さらにランプにメタホウ酸塩を使用すると、一
般の演色係数が極めて高い値(少なくとも85のR
(a,8)値)に高められるだけでなく、各対象
物のかなりの数の色を極めて満足に再生すること
が見出された。これはジエー・ジエー・オプステ
ルテンの「ライテイング・リザーチ・アンド・テ
クノロジー」第12巻第4号1980年、第186〜194頁
によつて提案されたような一連の4試験色に基づ
いて平均演色が決定される場合に明らかとなる。
この94試験色群は不飽和および高飽和の色から成
り多少規則的に色空間に分布する色点を有する。
本発明によるランプを用いると、この平均演色指
数R(a,94)の値として少なくとも85が得られ
る。高い値のR(a,94)に伴う本発明によるラ
ンプの大きな利点は、メタメリイが崩壊すること
に起因する演色のエラーが完全にまたは殆ど完全
に避けられることである。 この種の高い値のR(a,8)およびR(a,
94)値を得るために、本発明によるランプにおい
て、メタホウ酸塩(物質c)は、2価のユウロピ
ウムによつて活性化され470〜500nmの範囲の発
光最大値を有しせいぜい90nmの発光バンドの半
幅値を有する物質(物質b)、およびSbまたはSb
とMnによつて活性化されたアルカリ希土類金属
ハロリン酸塩の群の少なくとも1種の発光ハロリ
ン酸塩(物質a)と組合わせる必要がある。青色
発光物質bの利点は、物質bが極めて有効であ
り、発光バンドが比較的狭いために、感光度が実
質的にゼロであるスペクトルの短波部分において
殆ど放射線を出さないことである。さらに、2価
のユウロピウムによつて活性化される物質は、一
般に水銀放電によつて出された青色水銀線を少な
くとも1部吸収する利点を有する。ハロリン酸塩
aは広いバンドを有し物質bとcによつて出され
た放射スペクトルを特に補足し有効に発光する利
点を有する。 物質aとして使用されるハロリン酸塩は以前か
ら知られていた発光物質である。これらは鉱物の
リン灰石の結晶構造をもち、知られているよう
に、その組成は一般に化学量論理式M10
(PO4)6X2(Mはアルカリ土類金属、Xはハロゲン
である)から僅かにそれている。アルカリ土類金
属として主にカルシウムおよび/またはストロン
チウムを使用する。Sbのみを活性体として使用
する場合、広いバンドの発光がスペクトルの青色
部分に得られる。Mnを活性体として添加する場
合、白色発光物質を得ることができ、その色温度
は主としてSb:Mn比によつて決定される。ハロ
ゲンとしては、一般にフツ素および/または塩素
をハロリン酸塩に使用する。所定のF:Cl比を用
いるとハロリン酸塩によつて放射される放射線の
色点はブランク軌跡の上、または実質的にブラン
ク軌跡の上にある。この比が低い値であるとすれ
ば、色点はブランク軌跡より下の位置にシフトす
るが、F:Clの比が高いと、色点はこの曲線り上
の位置にシフトする。このような例として、黄色
発光ハロリン酸塩もまた知られている。 本発明によるランプは、発光ハロリン酸塩aが
アンチモンおよびマンガンによつて活性化され発
光放射線の色温度が少なくとも2900Kであるハロ
リン酸カルシウムであることを特徴とすることが
好ましい。実際に、ハロリン酸ストロンチウムと
比較する場合、ハロリン酸カルシウムは高負荷を
もつランプ、例えば直径が小さいランプの寿命期
間中、光束の減少が小さい。さらにハロリン酸カ
ルシウムの利点は、頻繁に使用でき、安価であ
り、約2900Kからのいずれの色温度でも得られる
ことである。所望の色温度はSb:Mn比を適当に
選択するだけでなく色温度が違う2種のハロリン
酸塩の混合物を使用して得ることができる。色温
度が極めて高いハロリン酸塩は、青色発光Sb活
性化ハロリン酸塩と白色発光SbおよびMn活性化
ハロリン酸塩とを混合しても得られる。このよう
に実質的に連続してハロリン酸塩の色温度を選択
することができ、本発明によるランプの最適化を
可能にした。以下、詳細に述べる。 好ましくは、本発明によるランプは発光層が緑
色Tb3+発光を示す3価のテルビウムによつて活
性化された物質dを含むことを特徴とする。Tb
活性化発光物質の使用は、本発明によるランプに
対して色温度範囲を大きくできる利点を与える。
一般に、このような物質は比較的低い(3200K〜
約4200Kの)色温度を有するランプが前記高い値
のR(a,8)およびR(a,94)値を必要とする
場合に、必要である。また高い色温度に対して、
一般に最適な結果はTb発光を示す物質を使用す
る場に得られる。Tb発光は追加の自由度を与え、
その結果として最適化は一層容易になる。さら
に、Tb活性化発光物質を使用すると、このよう
な緑色発光物質が一般に極めて有効でありランプ
によつて放射される光束に非常に寄与する利点を
示す。物質dとして、例えば、既知のTb活性化
アルミン酸セリウムマグネシウム(参照オランダ
国特許明細書第160869号)またはアルミン酸セリ
ウム(参照オランダ国特許明細書第7216765号)
を使用することができ、このアルミン酸塩は磁気
亜ナマリ酸塩と関連する六方晶構造である。Ce
およびTb活性化メタホウ酸塩もまた極めて適し
ており、その基本格子は赤色Mn2+発光を有する
メタホウ酸塩(物質c)と同じである。これら既
知のホウ酸塩は(参照前記オランダ国特許出願第
7905680号および第8100346号)CeおよびTbをLn
の位置にはめ込み、励起放射線をセリウムによつ
て吸収し、テルビウム活性体に伝える。前記Tb
活性化物質はすべて極めて好ましいランプ挙動を
示し、特に点灯中に高い光束を維持するので優れ
ている。 本発明によるランプの実施例は好ましくは、発
光メタホウ酸塩cがさらに3価のテルビウムによ
つて活性化され、メタホウ酸塩cが同時に物質d
であり、次式を満足することに特徴がある。 (Y,La,Gd,1-x-yCexTby(Mn,Zn,Cd)1-p
MnpB5O10, 式中、0.01x1−y 0.01y0.75 0.01p0.30であり、また、20モル%までの
BをAlおよび/またはGaによつて置換できる。 このランプは赤色Mn2+発光と緑色Tb3+発光が
共に1つの発光物質によつて与えられる大きな利
点を有する。従つて、ランプの製作は少数の発光
物質しか必要としないので勿論簡単である。これ
らのランプにおいて、所望の相対的赤色Mn2+寄
与と緑色Tb3+寄与をメタホウ酸中のMnおよび
Tbの濃度を変えて調整することができる。以下
に明らかにするように、これら相対的寄与は所望
のランプの色点および使用した発光物質aおよび
bに依存する。1種の発光メタホウ酸塩を製造し
最適化することができ、Mn2+発光とTb3+発光と
の間の割合は所望の平均値付近の値であり、少量
の赤色又は深赤色の発光メタホウ酸塩のいずれ
か、または少量の緑色又は深緑色の発光Tb活性
化物質を用いて補正(所望の色点に依存する)を
所定のランプに適用することができる。勿論また
2種の発光メタホウ酸塩を最適化することがで
き、いずれかの所望の色温度のランプをそれら2
物質の適当な混合物を使用して実現することがで
きる。 本発明によるランプにおいて、発光層は成分と
して物質a,b,cおよび場合によつてdを含
み、これら物質のひとつを選ぶには所望の色点だ
けでなく、残りの発光物質の選択によつても決定
される。従つて、所定の色温度をもつランプに対
して、Eu2+によつて活性化された特定の青色発
光物質bを選択すると、使用することができるハ
ロリン酸塩aの所定の群に到達する。これによつ
て、他のいずれのハロリン酸塩が低すぎる値(<
85)のR(a,8)およびR(a,94)を有するラ
ンプに到達する場合に、該他のハロリン酸塩を除
かなければならないことが判つた。そのとき、使
用することができるハロリン酸塩の群から特定の
選択を行う場合、演色に対する要求とは別に発光
物質cおよびdの所定の系列の混合物を使用する
ことによつてのみ、所望の色温度をもつランプを
得ることができることを見出した。使用すること
ができる物質cおよびdの系列の混合物は一般
に、ランプが少なくとも85のR(a,8)および
R(a,94)値をもたなければならない要件によ
つてさらに制限される。 以下、本発明を第1図によつて説明する。この
図面は(x,y)色座標平面において色三角形の
一部を示す。色点のx座標を横座標にプロツト
し、y座標を縦座標にプロツトする。単色放射の
色点が位置する色三角形そのものの辺のうち、M
によつて示される部分だけが第1図に示めされて
いる。この図には約2500K〜約8000Kの色温度に
対してPによつて示されるプランク軌跡を示す。
+20MPCDおよび−20MPCDと示した破線の曲
線はそれぞれ曲線Pより上およびPより下に
20MPCDの距離に位置する放射線の色点から成
る。一定の色温度の色点は曲線Pと交差する線の
上に在る。色温度:2500K,3000K,8000Kを示
す線が描がかれている。さらに第1図は多数のラ
ンプと発光物質の色点を数字と文字で示す。本文
中発光物質の色点は、長さ約120cmおよび内径約
24mmを有し消費電力36Wで点灯される低圧水銀蒸
気放電ランプの色点を示しており、このランプに
前記発光物質のみから成る発光層を設け、選ばれ
た層厚の値は相対的光束に関して最適値である。
従つて、低圧水銀蒸気放電ランプそのものによつ
て発光される可視光線による発光物質の色点に対
する影響が常に考慮される。特に発光物質の比視
感度はなお僅かに色点の位置に影響を及ぼす。前
記36W型とは別の低圧水銀蒸気放電ランプに発光
物質を使用しても、ここに示すものに関しては色
点のシフトは一般に極めて小さい結果となるに過
ぎない。 第1図において、cはCeおよびMnによつて活
性化され、色座標(x:y)=(0.546:0.301)を
有する赤色発光メタホウ酸塩の色点を示す。dは
緑色発光Tb活性化物質の色点を示す。数字17,
18および20を付した点は2価のユウロピウムによ
つて活性化された470〜500nmの最大発光を有す
る3種の発光物質の色点である。さらに第1図の
グラフは、白色光を出し、異なる色温度を有する
多数の従来のハロリン酸カルシウム(点7,8,
9および15)、青色発光Sb活性化ハロリン酸カ
ルシウム(点19)および黄色発光SbおよびMn
活性化フルオロリン酸カルシウム(点10)の色
点を示す。他の色温度はSb:Mn比を変え、また
ハロリン酸塩の混合物を使用して得られる。従つ
て、第1図の01,02,03および04は物質15およ
び9の混合物の色点を示し、05,06,07および08
は物質15および19の混合物の色点を示す。次
の第1表は前記ハロリン酸塩の色座標および色温
度を示す。
3200Kの発光白色光の色温度を有し、プランク軌
跡またはその付近で色点(xL,yL)を有し、水銀
と希ガスを含有する気密放射透明外被と、発光ハ
ロリン酸塩および二価のユウロピウムによつて活
性化された発光物質を含有する発光層とを用いて
与えられる低圧水銀蒸気放電ランプに関するもの
である。 「極めて満足な演色」の表現は、平均演色指数
R(a,8)(コミツシヨン.アンテルナシオナー
ル デクレラージユによつて定義されたような、
8種の試験色の演色指数の平均値、パブリケーシ
ヨンCIE第13.2号(TC−3.2),1974)が少なくと
も85であることを意味している。 可視光線の色は色三角形における色点を決定す
る色座標(x,y)によつて特性が表される(パ
ブリケーシヨンCIE第15号(E−1.3.1),1971)。
一般の照明ランプは「白色」と見なされる光を出
す。白色放射線はブランク軌跡に位置した色点に
て色三角形内に見出される。この曲線は、黒体放
射体の曲線と呼ばれ以下に曲線Pとして示すが、
異なる温度(いわゆる色温度)で完全な黒体によ
つて出される放照線の色点から成る。白色放射線
の色温度が高くなるにつれて、約2500Kの温度か
ら色点のx座標およびy座標は小さい値を示す。
所定の色温度は曲線P上の所定の地点だけでな
く、その地点にて曲線Pに交差する線上に位置す
る色座標を有する放射線に分配される(参照、前
記パブリケーシヨンCIE第15部)。この放射線が
曲線P付近の色点を有する場合、この放射線は所
定の色温度を有する白色光とみなされる。本文
中、「曲線P付近の色点」は、同じ色温度を有す
る曲線P上の点からの色点の距離がせいぜい
20MPCD(最小感知色差)の色単位であることを
意味している;J.J.Rennilson「光学スペクトル」
63ページ、1980年10月。 数十年前から知られており今なお多く使用され
ている低圧水銀蒸気放電ランプの幾つかの実施例
では、Sb3+およびMn2+によつて活性化された発
光アルカリ土類金属ハロリン酸塩を含有する。こ
れらの電灯は安価であり十分に高い光束を放射す
る利点を有する。しかし、これらランプの大きな
欠点は、演色に問題点が多いことである。これら
は一般に50〜60程度のR(a,8)値を有し、約
75のR(a,8)値は色温度が高い(例えば
5000K)ランプを用いると得られるが、これはま
だ満足な演色であるとは見なされていない。 極めて満足な演色が得られるランプは以前から
知られている。これらのランプは特殊な発光材
料、すなわち正リン酸ストロンチウムを基準とし
てスズ活性化赤色発光材料を多くはSb3+によつ
て活性化された青色発光ハロリン酸塩、特にこの
種のハロリン酸ストロンチウムと組合せて提供さ
れる。前記正リン酸ストロンチウムは深赤色に広
がつた極めて幅広いバンドで発光する。これら既
知のランプは、前記正リン酸ストロンチウムの使
用に対しランプの寿命期間中光束の維持に乏しく
光束が比較的小さいという固有の欠点を有してい
る。この欠点のため、水銀放電によつて出される
放射線によつて実際に高負荷の材料を使用するこ
とが極めて制限される。 上記のランプは西独国特許出願第2848726号に
開示されている。極めて満足な演色を有するこの
ランプは、上記タイプのランプのように、赤色発
光スズ活性化正リン酸ストロンチウム、およびさ
らに二価のユウロビウムによつて活性化されるホ
ウ酸塩リン酸塩を含み、約480nmの最大値および
約85nmの半幅値をもつ発光バンドを有する。好
ましくは、さらに発光アルカリ土類金属ハロリン
酸塩をこのランプの発光層に使用する。発光正リ
ン酸ストロンチウムの使用によつて、既知のラン
プの欠点はまた、光束が比較的小さく、さらに特
にランプの寿命期間中の光束の維持が不十分なこ
とである。 満足な演色(R.(a,8)値が80〜58)、高い
光束、および光束の良好な維持、特に高い負荷時
での光束の維持は、比較的狭い3つのバンドで発
光する3種の発光材料を含有するランプを用いて
得られる(オランダ国特許第164697号明細書)。
これらのランプには、ある種の色のメタメリイを
崩壊する欠点がある。これは、まれに起ることで
あるが、演色に対し特に高い要求をする場合に障
害となる。ランプの光の下での物体の色の印象は
同じ色温度を有する基準放射体の光の下でのそれ
とは異なる。2物体の色は一般にこれらの物体が
異なる反射スペトルを有するが、しかし、所定の
光、例えば日光下で同じ色印象を与える場合、メ
タリツクであると呼ばれる。他の種類の光、、例
えば白熱ランプの下で、これら物体の色印象が違
う場合、メタメリイは崩壊している云う。 本発明の目的は、極めて満足な演色さらに特に
かなりの数の色が満足な演色を有する低圧水銀蒸
気放電ランプを提供することにあり、その結果、
メタメリイが崩壊する可能性が極めて小さく、同
時に前記既知のランプの前記欠点が完全にあるい
は実質的に完全に回避される。 このために、前記種類の低圧水銀蒸気放電ラン
プは発光層が: a 3価のアンチモンおよび2価のマンガンによ
つて活性化され、少なくとも2900Kの発光放射
線の色温度を有するハロリン酸カルシウム、 b 2価のユウロピウムによつて活性化され、
470〜500nmの範囲で発光最大値を有し、多く
て90nmの発光バンドを半幅値を有する少なく
とも1種の発光材料であつて、好適には、物質
bは、 ・2価のユウロピウムによつて活性化される発
光アルミン酸塩であり、次式 Pr1-pEupAlqO11/2q+1 (式中、25モル%までのストロンチウムを
カルシウムと置換することができ、0.001≦
p≦0.10および2≦q≦5である)で表さ
れ、485〜495nmで発光最大値を有し、55〜
72nmの半幅値を有する、アルミン酸塩、 ・2価のユウロピウムによつて活性化され、次
式 Ba1-pEupAlqO11/2q+1 (式中、バリウムを25モル%までストロン
チウムと置換することができ、0.005≦p≦
0.25および5≦q≦10である) で表わされ、475〜485nmで発光最大値を有
し、70〜90nmの半幅値を有する発光アルミ
ン酸塩、 ・2価のユウロピウムによつて活性化され、次
式 m(Sr1-x-y-pBaxCayEupO)・(1−n)
P2O5・nB2O3, (式中 0≦x≦0.5 0≦y≦0.2 0.001≦p≦0.15 1.75≦m≦2.30 0.05≦n≦0.23である) で表わされ、470〜485nmで発光最大値を有し、
80〜90nmの半幅値を有する、発光ホウ酸塩リ
ン酸塩のいずれか、および c 3価のセリウムおよび2価のマンガンによつ
て活性化され、単斜晶を有し、その基本格子が
式Ln(Mg,Zn,Cd)B5O10に相当し、式中の
Loが少なくとも1種の元素イツトリウム、ラ
ンタンおよびガドリニウムであり、20モル%ま
でのBをAlおよび/またはGaで置換すること
ができ、赤色Mn3+発光を示す発光希土類金属
メタホウ酸塩から成る。 本発明に導かれる実験は意外にも、極めて高い
値のR(a,8)が、既知の発光オルトリン酸ス
トロンチウムのバンドよりもはるかに狭いバンド
を有しその発光最大値が実質的に同じ位置に存在
する発光と共に得られることを示した。Ce3+お
よびMn3+によつて活性化される発光希土類金属
メタホウ酸塩が特にこの目的に適していることを
見出した。これらメタホウ酸塩はよく知られてお
り、オランダ国特許出願第7905680号および第
8100346号に記載されている。これらは式Ln
(Mg,Zn,Cd)B5O10に相当する単斜晶結晶構
造の基本格子を有する。この式において、Lnは
少なくとも1種の元素Y,LaおよびGdである。
ホウ酸塩において20モル%までのBをAlおよ
び/またはGaによつて置換することができ、同
様に元素Mg,Znおよび/またはCdの選択は、発
光性に殆ど影響を与えない。Ce活性体はLnの位
置にはめ込まれ(そして全部のLnの位置を占め
ることもできる)、励起する放射エネルギー(主
に低圧水銀蒸気放電ランプでは254nm)を吸収
し、Mg(および/またはZnおよび/またはCd)
の位置にはめ込まれるMn活性体にこれを伝え
る。ホウ酸塩は、約630nmで最大値を有し約
80nmの半幅値を有するバンドにおいて、Mn2+か
ら発生する極めて有効な発光を有する。 本発明によるランプにおけるメタホウ酸塩の使
用の大きい利点は、スペクトルの深赤色部分に比
較的少量の放射エネルギーによつて、高い光束が
得られることである。またメタホウ酸塩は極めて
有利なランプ挙動を有することが見出された。こ
れはランプに応用すると、ホウ酸塩が有利な発光
の性質を保持し、ランプの寿命期間中、光束が僅
かな減少のみを示すことを意味している。またこ
れは、例えば24mmの小さい直径を有するランプに
おいて、比較的放射負荷が高い場合である。特に
既知の発光オルトリン酸ストロンチウムは実際に
は一般に、高負荷と共に特に光束の減少が大きい
ため、相変わらず、直径が大きい(36mm)ランプ
に限られていた。 さらにランプにメタホウ酸塩を使用すると、一
般の演色係数が極めて高い値(少なくとも85のR
(a,8)値)に高められるだけでなく、各対象
物のかなりの数の色を極めて満足に再生すること
が見出された。これはジエー・ジエー・オプステ
ルテンの「ライテイング・リザーチ・アンド・テ
クノロジー」第12巻第4号1980年、第186〜194頁
によつて提案されたような一連の4試験色に基づ
いて平均演色が決定される場合に明らかとなる。
この94試験色群は不飽和および高飽和の色から成
り多少規則的に色空間に分布する色点を有する。
本発明によるランプを用いると、この平均演色指
数R(a,94)の値として少なくとも85が得られ
る。高い値のR(a,94)に伴う本発明によるラ
ンプの大きな利点は、メタメリイが崩壊すること
に起因する演色のエラーが完全にまたは殆ど完全
に避けられることである。 この種の高い値のR(a,8)およびR(a,
94)値を得るために、本発明によるランプにおい
て、メタホウ酸塩(物質c)は、2価のユウロピ
ウムによつて活性化され470〜500nmの範囲の発
光最大値を有しせいぜい90nmの発光バンドの半
幅値を有する物質(物質b)、およびSbまたはSb
とMnによつて活性化されたアルカリ希土類金属
ハロリン酸塩の群の少なくとも1種の発光ハロリ
ン酸塩(物質a)と組合わせる必要がある。青色
発光物質bの利点は、物質bが極めて有効であ
り、発光バンドが比較的狭いために、感光度が実
質的にゼロであるスペクトルの短波部分において
殆ど放射線を出さないことである。さらに、2価
のユウロピウムによつて活性化される物質は、一
般に水銀放電によつて出された青色水銀線を少な
くとも1部吸収する利点を有する。ハロリン酸塩
aは広いバンドを有し物質bとcによつて出され
た放射スペクトルを特に補足し有効に発光する利
点を有する。 物質aとして使用されるハロリン酸塩は以前か
ら知られていた発光物質である。これらは鉱物の
リン灰石の結晶構造をもち、知られているよう
に、その組成は一般に化学量論理式M10
(PO4)6X2(Mはアルカリ土類金属、Xはハロゲン
である)から僅かにそれている。アルカリ土類金
属として主にカルシウムおよび/またはストロン
チウムを使用する。Sbのみを活性体として使用
する場合、広いバンドの発光がスペクトルの青色
部分に得られる。Mnを活性体として添加する場
合、白色発光物質を得ることができ、その色温度
は主としてSb:Mn比によつて決定される。ハロ
ゲンとしては、一般にフツ素および/または塩素
をハロリン酸塩に使用する。所定のF:Cl比を用
いるとハロリン酸塩によつて放射される放射線の
色点はブランク軌跡の上、または実質的にブラン
ク軌跡の上にある。この比が低い値であるとすれ
ば、色点はブランク軌跡より下の位置にシフトす
るが、F:Clの比が高いと、色点はこの曲線り上
の位置にシフトする。このような例として、黄色
発光ハロリン酸塩もまた知られている。 本発明によるランプは、発光ハロリン酸塩aが
アンチモンおよびマンガンによつて活性化され発
光放射線の色温度が少なくとも2900Kであるハロ
リン酸カルシウムであることを特徴とすることが
好ましい。実際に、ハロリン酸ストロンチウムと
比較する場合、ハロリン酸カルシウムは高負荷を
もつランプ、例えば直径が小さいランプの寿命期
間中、光束の減少が小さい。さらにハロリン酸カ
ルシウムの利点は、頻繁に使用でき、安価であ
り、約2900Kからのいずれの色温度でも得られる
ことである。所望の色温度はSb:Mn比を適当に
選択するだけでなく色温度が違う2種のハロリン
酸塩の混合物を使用して得ることができる。色温
度が極めて高いハロリン酸塩は、青色発光Sb活
性化ハロリン酸塩と白色発光SbおよびMn活性化
ハロリン酸塩とを混合しても得られる。このよう
に実質的に連続してハロリン酸塩の色温度を選択
することができ、本発明によるランプの最適化を
可能にした。以下、詳細に述べる。 好ましくは、本発明によるランプは発光層が緑
色Tb3+発光を示す3価のテルビウムによつて活
性化された物質dを含むことを特徴とする。Tb
活性化発光物質の使用は、本発明によるランプに
対して色温度範囲を大きくできる利点を与える。
一般に、このような物質は比較的低い(3200K〜
約4200Kの)色温度を有するランプが前記高い値
のR(a,8)およびR(a,94)値を必要とする
場合に、必要である。また高い色温度に対して、
一般に最適な結果はTb発光を示す物質を使用す
る場に得られる。Tb発光は追加の自由度を与え、
その結果として最適化は一層容易になる。さら
に、Tb活性化発光物質を使用すると、このよう
な緑色発光物質が一般に極めて有効でありランプ
によつて放射される光束に非常に寄与する利点を
示す。物質dとして、例えば、既知のTb活性化
アルミン酸セリウムマグネシウム(参照オランダ
国特許明細書第160869号)またはアルミン酸セリ
ウム(参照オランダ国特許明細書第7216765号)
を使用することができ、このアルミン酸塩は磁気
亜ナマリ酸塩と関連する六方晶構造である。Ce
およびTb活性化メタホウ酸塩もまた極めて適し
ており、その基本格子は赤色Mn2+発光を有する
メタホウ酸塩(物質c)と同じである。これら既
知のホウ酸塩は(参照前記オランダ国特許出願第
7905680号および第8100346号)CeおよびTbをLn
の位置にはめ込み、励起放射線をセリウムによつ
て吸収し、テルビウム活性体に伝える。前記Tb
活性化物質はすべて極めて好ましいランプ挙動を
示し、特に点灯中に高い光束を維持するので優れ
ている。 本発明によるランプの実施例は好ましくは、発
光メタホウ酸塩cがさらに3価のテルビウムによ
つて活性化され、メタホウ酸塩cが同時に物質d
であり、次式を満足することに特徴がある。 (Y,La,Gd,1-x-yCexTby(Mn,Zn,Cd)1-p
MnpB5O10, 式中、0.01x1−y 0.01y0.75 0.01p0.30であり、また、20モル%までの
BをAlおよび/またはGaによつて置換できる。 このランプは赤色Mn2+発光と緑色Tb3+発光が
共に1つの発光物質によつて与えられる大きな利
点を有する。従つて、ランプの製作は少数の発光
物質しか必要としないので勿論簡単である。これ
らのランプにおいて、所望の相対的赤色Mn2+寄
与と緑色Tb3+寄与をメタホウ酸中のMnおよび
Tbの濃度を変えて調整することができる。以下
に明らかにするように、これら相対的寄与は所望
のランプの色点および使用した発光物質aおよび
bに依存する。1種の発光メタホウ酸塩を製造し
最適化することができ、Mn2+発光とTb3+発光と
の間の割合は所望の平均値付近の値であり、少量
の赤色又は深赤色の発光メタホウ酸塩のいずれ
か、または少量の緑色又は深緑色の発光Tb活性
化物質を用いて補正(所望の色点に依存する)を
所定のランプに適用することができる。勿論また
2種の発光メタホウ酸塩を最適化することがで
き、いずれかの所望の色温度のランプをそれら2
物質の適当な混合物を使用して実現することがで
きる。 本発明によるランプにおいて、発光層は成分と
して物質a,b,cおよび場合によつてdを含
み、これら物質のひとつを選ぶには所望の色点だ
けでなく、残りの発光物質の選択によつても決定
される。従つて、所定の色温度をもつランプに対
して、Eu2+によつて活性化された特定の青色発
光物質bを選択すると、使用することができるハ
ロリン酸塩aの所定の群に到達する。これによつ
て、他のいずれのハロリン酸塩が低すぎる値(<
85)のR(a,8)およびR(a,94)を有するラ
ンプに到達する場合に、該他のハロリン酸塩を除
かなければならないことが判つた。そのとき、使
用することができるハロリン酸塩の群から特定の
選択を行う場合、演色に対する要求とは別に発光
物質cおよびdの所定の系列の混合物を使用する
ことによつてのみ、所望の色温度をもつランプを
得ることができることを見出した。使用すること
ができる物質cおよびdの系列の混合物は一般
に、ランプが少なくとも85のR(a,8)および
R(a,94)値をもたなければならない要件によ
つてさらに制限される。 以下、本発明を第1図によつて説明する。この
図面は(x,y)色座標平面において色三角形の
一部を示す。色点のx座標を横座標にプロツト
し、y座標を縦座標にプロツトする。単色放射の
色点が位置する色三角形そのものの辺のうち、M
によつて示される部分だけが第1図に示めされて
いる。この図には約2500K〜約8000Kの色温度に
対してPによつて示されるプランク軌跡を示す。
+20MPCDおよび−20MPCDと示した破線の曲
線はそれぞれ曲線Pより上およびPより下に
20MPCDの距離に位置する放射線の色点から成
る。一定の色温度の色点は曲線Pと交差する線の
上に在る。色温度:2500K,3000K,8000Kを示
す線が描がかれている。さらに第1図は多数のラ
ンプと発光物質の色点を数字と文字で示す。本文
中発光物質の色点は、長さ約120cmおよび内径約
24mmを有し消費電力36Wで点灯される低圧水銀蒸
気放電ランプの色点を示しており、このランプに
前記発光物質のみから成る発光層を設け、選ばれ
た層厚の値は相対的光束に関して最適値である。
従つて、低圧水銀蒸気放電ランプそのものによつ
て発光される可視光線による発光物質の色点に対
する影響が常に考慮される。特に発光物質の比視
感度はなお僅かに色点の位置に影響を及ぼす。前
記36W型とは別の低圧水銀蒸気放電ランプに発光
物質を使用しても、ここに示すものに関しては色
点のシフトは一般に極めて小さい結果となるに過
ぎない。 第1図において、cはCeおよびMnによつて活
性化され、色座標(x:y)=(0.546:0.301)を
有する赤色発光メタホウ酸塩の色点を示す。dは
緑色発光Tb活性化物質の色点を示す。数字17,
18および20を付した点は2価のユウロピウムによ
つて活性化された470〜500nmの最大発光を有す
る3種の発光物質の色点である。さらに第1図の
グラフは、白色光を出し、異なる色温度を有する
多数の従来のハロリン酸カルシウム(点7,8,
9および15)、青色発光Sb活性化ハロリン酸カ
ルシウム(点19)および黄色発光SbおよびMn
活性化フルオロリン酸カルシウム(点10)の色
点を示す。他の色温度はSb:Mn比を変え、また
ハロリン酸塩の混合物を使用して得られる。従つ
て、第1図の01,02,03および04は物質15およ
び9の混合物の色点を示し、05,06,07および08
は物質15および19の混合物の色点を示す。次
の第1表は前記ハロリン酸塩の色座標および色温
度を示す。
【表】
ランプに2種の発光物質を使用すると、選ばれ
た2種の物質の色点の接続線に位置する色点を全
部得ることができる。例として、第1図にハロリ
ン酸塩9と青色発光物質18の色点の接続線Kを
示す。物質9および18のみでできているランプ
のK線上の色点の位置は、ランプによつて発光さ
れた放射線に対する物質9および18の相対的量
子寄与によつて常に決定される。点9からのラン
プの色点の距離を点9と18との間の距離で除した
商は、物質18の相対的量子寄与および、物質1
8を唯一の発光物質としてランプに設ける場合
に、物質18によつて与えられる相対的光束
(Ln/W)に比例する。さらにその商は物質18
の色点のy座標に反比例する。類似した関係は点
18からの色点の距離に適用される。所定の物質9
および18を用いると(それに対する相対的光束
およびy座標は必然的に定まる)、その相対的量
子寄与のみがランプの色点を決定する。所定のラ
ンプの色点を望む場合に、これらの物質9および
18に対して、所定の相対的量子寄与を知ること
ができる。最初の例におけるこれらの量子寄与は
使用すべき物質9および18の分量の物差であ
る。これらの分量を決定する場合、物質9および
18の励起する放射線の吸収および量子効率およ
び他のフアクター、例えば使用した物質の粒径を
考慮に入れる必要がある。物質9および18の均
質混合物を形成しない発光層を使用する場合、特
に物質を別個の並列する層にして用いる場合、勿
論物質9および18による励起放射線の吸収に大
きな差を生じるかも知れない。その結果、同じ相
対的量子寄与でも、物質9および18の相対的量
は均質な混合物を用いる場合と大きく異なる。発
光物質の選択した量で、所望の相対的量子寄与に
達するかどうか、幾つかの試験ランプに対してチ
エツクすることが一般に望ましい。 例として、色温度が6000Kで曲線P上に色点を
有するランプの色点uを第1図に示す。このラン
プは例えば、青色発光物質18およびハロリン酸
塩9から成る発光層を用いて得ることができる。
物質c(色点がx=0.546およびy=0.301のCeお
よびMn活性化希土類金属メタホウ酸塩)のみを
前記発光層に添加した場合、物質18および9の
相対的量子寄与は一定である。実際に、これらの
物質を用いて色点u′に達するように、物質cを選
ぶ必要があり、u′をcとuとの間の接続線上に位
置させる。物質cと組合せu′の相対的量子寄与を
適当に選ぶことによつて、色点uに達する。発光
層に、例えば色点がx=0.324およびy=0.535の
CeおよびTb活性化メタホウ酸塩dのような緑色
発光テルビウム活性化物質を第4成分として添加
する場合、物質dおよびcの相対的量子寄与の比
(d:c)は、物質18および9の相対的量子寄
与の選定した比(18:9)によつて決定されるこ
とが見出される。比(18:9)が増加すると、18
と9とで得られる色点と点uとの接続線上にdお
よびcで得られる色点を位置させるように、比
(d:c)は増加する。色点uに達することがで
きる最大比(d:c)を点hで第1図に示す。し
かし、この場合、発光層はハロリン酸塩9を含ま
ない。cおよびdの接続線L上に位置している点
cとhとの間の色点の比(d:c)の全部に対し
て、物質18および9とを組合わせて色点uを得
ることができるが、しかし一般に必ずしも全ての
組合わせが少なくとも85のR(a,8)およびR
(a,94)値をもつランプに導かれるわけではな
い。特にハロリン酸塩9の寄与がゼロに等しいか
または極めて小さい場合、このランプは課された
要求を満足しない。本発明に係るランプを得る
(d:c)の範囲を、幾つかの試験ランプを用い
て決定することができ、それは例えば点cとkと
の間に在る比から成るように思われる。cとkと
の間のこの種の範囲の存在はランプの最適化を完
全に可能にする利点を与える。 さらに、別の例として、第1図は色温度が
4000Kおよび色点が曲線P上に位置するランプの
色点vを示す。青色発光物質17およびハロリン
酸塩7を用いてこのランプを得ることができ、こ
れら2物質は共に17と7との接続線N上に位置
する色点を与える。追加の発光物質として物質c
のみを用いる場合でも、物質7および17を用い
てvとcとの間の接続線上に位置する点v′を得る
ように、7と17の相対的量子寄与を選ぶなら
ば、このランプで色点vに達することができる。
しかし、この比較的低い4000Kの色温度では、所
望の高いR(a,8)およびR(a,94)値を得る
ために、dのようなTb活性化緑色発光物質が必
要であるように見える。色点vに達することがで
きる物質dの最大相対的量子寄与は、物質cのみ
との組合わせにおいて線L上の色点eに導く寄与
である。この場合、しかし、ランプはハロリン酸
塩7を含まず、また演色に対する要求を満足しな
いことが明らかである。本例に該当し、かつラン
プの最適化が可能である(d:c)比の範囲は決
定でき、それは例えば点fとgとの間に在る比か
ら成ることがわかる。 本発明によるランプの極めて有利な例は、物質
bが2価のユウロピウムによつて活性化される発
光アルミン酸塩であり、式Sr1-pEupAlqO1/2q+1に
相当し、式中25モル%までのストロンチウムをカ
ルシウムと置換することができ、0.001≦p≦
0.10および2≦q≦5であり、アルミン酸塩は発
光最大値が485〜495nmであり、半幅値55〜75nm
である。この種のアルミン酸塩によつて出される
放射線の色点を点17によつて第1図に示すが、
座標はx=0.152およびy=0.360である。前記発
光アルミン酸塩ストロンチウムはオランダ国特許
出願第8201943号に詳細に説明されている。これ
らは470〜500nmの範囲内の最大値をもつ比較的
狭いバンドを有する発光のための条件を完全に満
足する。さらに、これらの物質は長時間ランプ内
で高負荷をかけることができ、極めて僅かしか光
束の減少を示さない極めて効率的な発光物質であ
る。 特にアルミン酸ストロンチウムを含有し、発光
放射線の色点(xL,yLおよび色温度Tを有し、T
が3200K≦T≦7500Kの範囲で選ばれるようなラ
ンプが好ましく、ハロリン酸塩aがSbまたはSb
とMnによつて活性化され、発光放射線の色点
(xH,yH)を有するハロリン酸カルシウムであり、
xHが0.210≦xH≦0.440の範囲内に在り、組合せ
(T,xH)が第2図のグラフでABCDEFGによつ
て示される領域内に在ることが、このランプの特
徴である。第2図のグラフにおいて、使用される
ハロリン酸カルシウムの座標(xH)を横座標にプ
ロツトする。本発明によるランプの色温度T(K
における)を、縦座標の右手部分にプロツトす
る。ランプのx座標(xL)を縦座標の左手部分に
プロツトし、これによつて所定のxL値がこれらの
曲線P上の色点(xL,yL)の側に示したT値に対
応する。第2図から明らかなように、前記青色発
光アルミン酸ストロンチウムを含有し所望の色温
度Tを有するランプを製造する場合、本発明によ
ればハロリン酸塩を使用することが好ましい。領
域ABCDEFGおよびxH軸によつて囲まれた領域
内に在る(T,xH)の組合せ全部について、少な
くとも85のR(a,8)およびR(a,94)値を有
するランプを得ることができることを試験は示し
た。また領域ABCDEFGは曲線P近くに位置し
た色点を有するランプに対する可能な組合せ
(T,xH)から成る。曲線Pそのものの上または
近くの色点(xL,yL)のみを考慮する場合は、1
および2によつて示された複数の線の間の灰色の
影をつけていない領域を適用する。線1とKDE
との間の灰色領域は特に色点が曲線Pより下に位
置する(−20MPCDまで)本発明によるランプ
に適用される。色点が曲線Pより上に位置する
(+20MPCDまで)ランプに対しては、線ABEと
1との間の灰色で影をつけた領域および線GFと
2との間の灰色領域に可能な組合せ(T,xH)が
見出される。 組合せ(T,xH)が第2図のグラフの線3と
4の間の領域に在る場合、上記のようなアルミン
酸ストロンチウムを含有し、少なくとも3700Kの
色温度と曲線P上または近くの色点を有する本発
明によるランプを用いて最適の結果が得られるこ
とを見出した。この領域(線4は一部線2と一致
する)では一般に少なくとも90のR(a,8)お
よびR(a,94)値を有するランプを得ることが
できる。 所定の色温度Tを有する本発明によるランプを
製造する場合、第2図から、青色発光アルミン酸
ストロンチウムと組合わせたハロリン酸カルシウ
ムが好ましいことが読み取られる。第1図におけ
る所定のハロリン酸塩を使用する場合の説明から
明らかなように、使用すべき発光物質cおよびd
の寄与を全く自由には選ぶことができない。例と
して、第3図は、多数の実施しやすいハロリン酸
カルシウムについて、物質cおよびdの相対的寄
与がアルミン酸ストロンチウムを含有し曲線P上
に色点を有するランプに対して可能であることを
示している。第3図のグラフにおいて、物質cお
よびdのみを用いて得ることができる色点のx座
標x(c,d)を横座標にプロツトする。第2図
と同様に、色温度T(Kにおける)を縦座標の右
側に、本発明によるランプのx座標xLを左側にプ
ロツトする。数字7,9,02,04,05,06および
08によつて示したループは、少なくとも85のR
(a,8)およびR(a,94)値を有する本発明に
よるランプが第1表からの各ハロリン酸カルシウ
ム7,9,02,08を用いて得られる領域を制限し
ている。ここではハロリン酸塩を、xH値を連続し
て引下げる順に述べる。ループは一部互いに重つ
ており、最高のxH値のハロリン酸塩のループがグ
ラフの左手上部に見られる。xH値が小さくなる
と、前記ループはグラフの右手下部に移動するこ
とが見受けられる。ここに述べた複数のハロリン
酸塩xH値の間に在るxH値を有するハロリン酸塩に
対しては、中間のループが適用される。 例として、色温度がT=4000Kでハロリン酸塩
7と青色発光アルミン酸ストロンチウムを用いて
製作される第1図にvで示したランプに対して、
x(c,d)を第1図のfおよびgに対応するf
およびg点で示す。また所定の色温度Tを示すラ
ンプに対して、一般に複数の可能なハロリン酸カ
ルシウムからの選択があることは、第3図から明
らかである。そこで、第3図において、ハロリン
酸のループが、縦座標の所定の点Tを通りかつx
(c,d)軸に平行な線と最大横断長を有するハ
ロリン酸塩を選ぶとおおむね有利である。事実、
発光物質の予測した相対的量子寄与における僅か
なずれはあまり防げにならないので、ランプの製
造はそう問題になることはない。従つて、第3図
から、4000Kのランプに対してハロリン酸塩7が
有利な選択であることは明らかである。ハロリン
酸塩9をこのランプに対して選択することは有利
さで劣る(線f−gはループ9と小さい横断長さ
を有するに過ぎない。)。確かにハロリン酸塩02
および04はこの点で一層有利である。 本発明によるランプの他の好適例は、物質bが
2価のユウロピウムによつて活性化される発光ア
ルミン酸塩であり、次式Ba1-pEupAlqO1/2+1(式中
の25モル%までのバリウムをストロンチウムで置
換することができ、0.005≦p≦0.25および5≦
q≦10である)で表され、このアルミン酸塩は
475〜485nmにて発光最大値を有し、70〜90nmの
半幅値を有する特徴を有する。この種のアルミン
酸バリウムによつて発光される放射線の色点を第
1図に点20によつて示す。その座標はx=
0.161およびy=0.242である。これらの発光アル
ミン酸バリウムは、オランダ国特許出願第
8105739号にさらに詳しく記載されている。また、
これらアルミン酸塩は470〜500nmの範囲に最大
値をもつ比較的狭いバンド発光を有する発光条件
を完全に満足する。これらの物質は、ランプの寿
命期中光束を高く維持し、ランプに高負荷をかけ
ることができる極めて効果的な発光物質である。 特に、この種のアルミン酸バリウムを含有する
ランプは、発光放射線の色点(xL,yL)および色
温度Tを有し、好ましくはTを3200K≦T≦
7500Kに在るように選び、ハロリン酸塩aはSbま
たはSbとMnによつて活性化されるハロリン酸カ
ルシウムであり、発光放射線の色点(xH,yH)を
有し、xHが0.210≦xH≦0.440の範囲に在り、組合
せ(T,xH)がABCDEFによつて示される第4
図のグラフの範囲に在ることを特徴とする。第4
図は第2図に類似しており、前記発光アルミン酸
バリウムを含有するランプを製造する場合に、グ
ラフは使用するのが好ましいハロリン酸カルシウ
ムのx座標を示している。また線ABCDEFおよ
びxH軸によつて囲まれた範囲内に在る(T,xH)
の組合せの全てで、少なくとも85のR(a,8)
およびR(a,94)値をもつランプを得ることが
できることが見出された。曲線P上または近くに
色点(xL,yL)を有するランプのみを考慮する場
合は、さらに特に1が付してある線より下の灰色
の影をつけていない領域を適用する。線1と
ABCとの間の灰色領域は曲線Pより上の(+
20MPCDまでの)色点を有する本発明に係るラ
ンプに適用され、線1とDEとの間の灰色領域は
曲線Pより下の(−20MPCDまでの)色点を有
するランプに適用される。 上記発光アルミン酸バリウムを含有し、組合せ
(T,xH)が第4図のグラフの線2と3との間の
領域にある場合に、曲線P上またはその近くに色
点を有し、少なくとも4800Kの色温度を有する本
発明に係るランプを用いると、最適の結果が得ら
れる。事実、この範囲において少なくとも90のR
(a,8)およびR(a,94)値を有するランプを
得ることができる。幾つかの実用されるハロリン
酸カルシウムに対して、第5図は第3と同じよう
に図示されていて、物質cおよびdの相対的寄与
は、アルミン酸バリウムを含有し曲線Pの色点を
もつランプに対して可能である。7,9および0
3で示されるループは、第1表のハロリン酸塩
7,9および03にそれぞれ適用される。ループ7
(破線)は大部分ループ9(実線)に重なる。約
0.370よりも小さいxHをもつハロリン酸塩(ハロ
リン酸塩9はxH=0.368)に対して、極めて高い
T(T>7000K)を有するランプの範囲を除いて
は、ループは実質的に一致することがわかり、そ
の結果この場合使用すべきハロリン酸塩の選択は
あまり臨界がない。ハロリン酸塩03に適合する領
域は、破線03によつて示される領域の外に、実
質的にハロリン酸塩9に適合する全領域を含む。 本発明によるランプのさらに他の好適例は、物
質bが2価のユーロピウムによつて活性化され次
式 m(Sr1-x-y-pBaxCayEup)O・(1−n)
P2O5・n(B2O3) (式中、0x0.5 0y0.2 0.001P0.15 1.75m2.30 0.05n0.23である) で表される発光ホウ酸塩リン酸塩であり、このホ
ウ酸塩リン酸塩はその発光最大値が470〜485nm
であり、半幅値が80〜90nmであることに特徴が
ある。この種のホウ酸塩リン酸塩によつて発光す
る放射線の色点は、第1図に点18によつて示さ
れ、座標x=0.191およびy=0.308である。これ
らのホウ酸塩リン酸塩は前記西独国特許出願第
2848726号によつて知られている。これらは正方
晶構造を有し、本発明によるランプに極めて適し
た発光を示す有効な発光物質であることが見出さ
れている。 特に、発光放射線の色点(xL,yL)および色温
度Tを有し、Tが3200KT7500Kの範囲にあ
るように選ばれるホウ酸塩リン酸塩を含有するこ
の種のランプが好ましく、このランプはハロリン
酸塩aがSbまたはSbとMnによつて活性化され、
発光放射線の色点(xH,yH)を有し、xHが0.210
xH0.440の範囲にあり、組合せ(T,xH)が
ABCDFEFによつて示される第6図のグラフの
領域内にあるハロリン酸カルシウムであることに
特徴がある。第6図も第2図に類似しており、前
記発光ホウ酸塩リン酸塩を含有するランプに使用
されることが好ましいハロリン酸カルシウムのx
座標を示す。線ABCDEFとxH軸によつて囲まれ
た領域内に在る組合せ(T,xH)を用いると、少
なくとも85のR(a,8)およびR(a,94)値を
有するランプを得ることができる。特に、1およ
び2によつて示された線間の灰色の影をつけてい
ない領域は曲線P上または実質的に曲線P上の色
点(xL,yL)を有するランプに適用される。線1
とBGHとの間の灰色領域および同時に線2より
下の灰色領域は曲線Pより上に位置した(+
20MPCDまでの)色点を有する本発明によるラ
ンプに適用される。線1とKDEとの間の灰色領
域もまた曲線Pより下に位置した(−20MPCD
までの)色点を有するランプに適用される。 最終の結果は、前記発光ホウ酸塩リン酸塩を含
有し、組合せ(T,xH)が、第6図のグラフの線
3と4との間の領域に在る場合、曲線P上または
その付近に色点および少なくとも4300Kの色温度
を有する本発明によるランプを用いて得られる。
この場合において、少なくとも90のR(a,8)
およびR(a,94)値を有するランプを得ること
ができる。第7図には幾らかの実際のハロリン酸
塩に対して第3図と同じ方法で、すなわち第1表
からの物質7,02,15,06および08を示
しており、物質cおよびdの相対的寄与は、ホウ
酸塩リン酸塩を含有し曲線P上の色点を有するラ
ンプに可能である。 本発明によるランプの実施例を、以下、低圧水
銀蒸気放電ランプの断面を示す第8図を参照し、
発光層の実際の組成およびこれらの層を設けたラ
ンプによる測定に関して、さらに詳しく述べる。 第8図において符号1は本発明による低圧水銀
蒸気放電ランプのガラス壁を示す。ランプの端部
には、ランプを操作している間放電が行われる電
極2および3を設ける。ランプには点火ガスとし
て働く希ガスを与え、さらに少量の水銀を与え
る。ランプの長さは120cm、内径は24mmであり、
点灯中に36Wの電力を消費するようにする。壁1
の内側を発光物質a,b,cおよび場合によつて
はdから成る発光層4を用いて被覆する。層4を
従来法で壁1に、例えば発光物質ら成るけん濁液
によつて被着する。 次の実施例は第8図に関して述べた種類の
(36W型)ランプに関するものである。これらの
ランプには、2価のユーロピウムによつて活性化
された青色発光物質、発光ハロリン酸塩および発
光メタホウ酸塩の均一混合物から成る発光層を設
けた。これら物質はすべて製造ロツトまたは大規
模な試験ロツトによつて得た。青色発光物質に対
しては、上述の色点17によつて第1図に示され
た種類のアルミン酸ストロンチウム(SAE)、色
点20によつて第1図に示された種類のアルミン
酸バリウム(BAE)、および色点18によつて第
1図に示された物質と比較できるホウ酸塩リン酸
塩(SBP)から選ばれた。ハロリン酸塩として
3種の白色発光物質(ハロ8、ハロ9およびハロ
15)を使用し、これらは、それぞれ第1図の色
点8,9および15を有する上記物質に類似して
おり、また黄色発光ハロリン酸塩(ハロ10)が
使用された。使用した発光メタホウ酸塩(ホウ酸
塩1ないしホウ酸塩6を含めて)はMnおよびTb
を含有するので、赤色Mn2+発光および緑色Tb3+
発光をこれらの各物質によつて与えることができ
る。使用した物質の式を次の第2表に示す。
た2種の物質の色点の接続線に位置する色点を全
部得ることができる。例として、第1図にハロリ
ン酸塩9と青色発光物質18の色点の接続線Kを
示す。物質9および18のみでできているランプ
のK線上の色点の位置は、ランプによつて発光さ
れた放射線に対する物質9および18の相対的量
子寄与によつて常に決定される。点9からのラン
プの色点の距離を点9と18との間の距離で除した
商は、物質18の相対的量子寄与および、物質1
8を唯一の発光物質としてランプに設ける場合
に、物質18によつて与えられる相対的光束
(Ln/W)に比例する。さらにその商は物質18
の色点のy座標に反比例する。類似した関係は点
18からの色点の距離に適用される。所定の物質9
および18を用いると(それに対する相対的光束
およびy座標は必然的に定まる)、その相対的量
子寄与のみがランプの色点を決定する。所定のラ
ンプの色点を望む場合に、これらの物質9および
18に対して、所定の相対的量子寄与を知ること
ができる。最初の例におけるこれらの量子寄与は
使用すべき物質9および18の分量の物差であ
る。これらの分量を決定する場合、物質9および
18の励起する放射線の吸収および量子効率およ
び他のフアクター、例えば使用した物質の粒径を
考慮に入れる必要がある。物質9および18の均
質混合物を形成しない発光層を使用する場合、特
に物質を別個の並列する層にして用いる場合、勿
論物質9および18による励起放射線の吸収に大
きな差を生じるかも知れない。その結果、同じ相
対的量子寄与でも、物質9および18の相対的量
は均質な混合物を用いる場合と大きく異なる。発
光物質の選択した量で、所望の相対的量子寄与に
達するかどうか、幾つかの試験ランプに対してチ
エツクすることが一般に望ましい。 例として、色温度が6000Kで曲線P上に色点を
有するランプの色点uを第1図に示す。このラン
プは例えば、青色発光物質18およびハロリン酸
塩9から成る発光層を用いて得ることができる。
物質c(色点がx=0.546およびy=0.301のCeお
よびMn活性化希土類金属メタホウ酸塩)のみを
前記発光層に添加した場合、物質18および9の
相対的量子寄与は一定である。実際に、これらの
物質を用いて色点u′に達するように、物質cを選
ぶ必要があり、u′をcとuとの間の接続線上に位
置させる。物質cと組合せu′の相対的量子寄与を
適当に選ぶことによつて、色点uに達する。発光
層に、例えば色点がx=0.324およびy=0.535の
CeおよびTb活性化メタホウ酸塩dのような緑色
発光テルビウム活性化物質を第4成分として添加
する場合、物質dおよびcの相対的量子寄与の比
(d:c)は、物質18および9の相対的量子寄
与の選定した比(18:9)によつて決定されるこ
とが見出される。比(18:9)が増加すると、18
と9とで得られる色点と点uとの接続線上にdお
よびcで得られる色点を位置させるように、比
(d:c)は増加する。色点uに達することがで
きる最大比(d:c)を点hで第1図に示す。し
かし、この場合、発光層はハロリン酸塩9を含ま
ない。cおよびdの接続線L上に位置している点
cとhとの間の色点の比(d:c)の全部に対し
て、物質18および9とを組合わせて色点uを得
ることができるが、しかし一般に必ずしも全ての
組合わせが少なくとも85のR(a,8)およびR
(a,94)値をもつランプに導かれるわけではな
い。特にハロリン酸塩9の寄与がゼロに等しいか
または極めて小さい場合、このランプは課された
要求を満足しない。本発明に係るランプを得る
(d:c)の範囲を、幾つかの試験ランプを用い
て決定することができ、それは例えば点cとkと
の間に在る比から成るように思われる。cとkと
の間のこの種の範囲の存在はランプの最適化を完
全に可能にする利点を与える。 さらに、別の例として、第1図は色温度が
4000Kおよび色点が曲線P上に位置するランプの
色点vを示す。青色発光物質17およびハロリン
酸塩7を用いてこのランプを得ることができ、こ
れら2物質は共に17と7との接続線N上に位置
する色点を与える。追加の発光物質として物質c
のみを用いる場合でも、物質7および17を用い
てvとcとの間の接続線上に位置する点v′を得る
ように、7と17の相対的量子寄与を選ぶなら
ば、このランプで色点vに達することができる。
しかし、この比較的低い4000Kの色温度では、所
望の高いR(a,8)およびR(a,94)値を得る
ために、dのようなTb活性化緑色発光物質が必
要であるように見える。色点vに達することがで
きる物質dの最大相対的量子寄与は、物質cのみ
との組合わせにおいて線L上の色点eに導く寄与
である。この場合、しかし、ランプはハロリン酸
塩7を含まず、また演色に対する要求を満足しな
いことが明らかである。本例に該当し、かつラン
プの最適化が可能である(d:c)比の範囲は決
定でき、それは例えば点fとgとの間に在る比か
ら成ることがわかる。 本発明によるランプの極めて有利な例は、物質
bが2価のユウロピウムによつて活性化される発
光アルミン酸塩であり、式Sr1-pEupAlqO1/2q+1に
相当し、式中25モル%までのストロンチウムをカ
ルシウムと置換することができ、0.001≦p≦
0.10および2≦q≦5であり、アルミン酸塩は発
光最大値が485〜495nmであり、半幅値55〜75nm
である。この種のアルミン酸塩によつて出される
放射線の色点を点17によつて第1図に示すが、
座標はx=0.152およびy=0.360である。前記発
光アルミン酸塩ストロンチウムはオランダ国特許
出願第8201943号に詳細に説明されている。これ
らは470〜500nmの範囲内の最大値をもつ比較的
狭いバンドを有する発光のための条件を完全に満
足する。さらに、これらの物質は長時間ランプ内
で高負荷をかけることができ、極めて僅かしか光
束の減少を示さない極めて効率的な発光物質であ
る。 特にアルミン酸ストロンチウムを含有し、発光
放射線の色点(xL,yLおよび色温度Tを有し、T
が3200K≦T≦7500Kの範囲で選ばれるようなラ
ンプが好ましく、ハロリン酸塩aがSbまたはSb
とMnによつて活性化され、発光放射線の色点
(xH,yH)を有するハロリン酸カルシウムであり、
xHが0.210≦xH≦0.440の範囲内に在り、組合せ
(T,xH)が第2図のグラフでABCDEFGによつ
て示される領域内に在ることが、このランプの特
徴である。第2図のグラフにおいて、使用される
ハロリン酸カルシウムの座標(xH)を横座標にプ
ロツトする。本発明によるランプの色温度T(K
における)を、縦座標の右手部分にプロツトす
る。ランプのx座標(xL)を縦座標の左手部分に
プロツトし、これによつて所定のxL値がこれらの
曲線P上の色点(xL,yL)の側に示したT値に対
応する。第2図から明らかなように、前記青色発
光アルミン酸ストロンチウムを含有し所望の色温
度Tを有するランプを製造する場合、本発明によ
ればハロリン酸塩を使用することが好ましい。領
域ABCDEFGおよびxH軸によつて囲まれた領域
内に在る(T,xH)の組合せ全部について、少な
くとも85のR(a,8)およびR(a,94)値を有
するランプを得ることができることを試験は示し
た。また領域ABCDEFGは曲線P近くに位置し
た色点を有するランプに対する可能な組合せ
(T,xH)から成る。曲線Pそのものの上または
近くの色点(xL,yL)のみを考慮する場合は、1
および2によつて示された複数の線の間の灰色の
影をつけていない領域を適用する。線1とKDE
との間の灰色領域は特に色点が曲線Pより下に位
置する(−20MPCDまで)本発明によるランプ
に適用される。色点が曲線Pより上に位置する
(+20MPCDまで)ランプに対しては、線ABEと
1との間の灰色で影をつけた領域および線GFと
2との間の灰色領域に可能な組合せ(T,xH)が
見出される。 組合せ(T,xH)が第2図のグラフの線3と
4の間の領域に在る場合、上記のようなアルミン
酸ストロンチウムを含有し、少なくとも3700Kの
色温度と曲線P上または近くの色点を有する本発
明によるランプを用いて最適の結果が得られるこ
とを見出した。この領域(線4は一部線2と一致
する)では一般に少なくとも90のR(a,8)お
よびR(a,94)値を有するランプを得ることが
できる。 所定の色温度Tを有する本発明によるランプを
製造する場合、第2図から、青色発光アルミン酸
ストロンチウムと組合わせたハロリン酸カルシウ
ムが好ましいことが読み取られる。第1図におけ
る所定のハロリン酸塩を使用する場合の説明から
明らかなように、使用すべき発光物質cおよびd
の寄与を全く自由には選ぶことができない。例と
して、第3図は、多数の実施しやすいハロリン酸
カルシウムについて、物質cおよびdの相対的寄
与がアルミン酸ストロンチウムを含有し曲線P上
に色点を有するランプに対して可能であることを
示している。第3図のグラフにおいて、物質cお
よびdのみを用いて得ることができる色点のx座
標x(c,d)を横座標にプロツトする。第2図
と同様に、色温度T(Kにおける)を縦座標の右
側に、本発明によるランプのx座標xLを左側にプ
ロツトする。数字7,9,02,04,05,06および
08によつて示したループは、少なくとも85のR
(a,8)およびR(a,94)値を有する本発明に
よるランプが第1表からの各ハロリン酸カルシウ
ム7,9,02,08を用いて得られる領域を制限し
ている。ここではハロリン酸塩を、xH値を連続し
て引下げる順に述べる。ループは一部互いに重つ
ており、最高のxH値のハロリン酸塩のループがグ
ラフの左手上部に見られる。xH値が小さくなる
と、前記ループはグラフの右手下部に移動するこ
とが見受けられる。ここに述べた複数のハロリン
酸塩xH値の間に在るxH値を有するハロリン酸塩に
対しては、中間のループが適用される。 例として、色温度がT=4000Kでハロリン酸塩
7と青色発光アルミン酸ストロンチウムを用いて
製作される第1図にvで示したランプに対して、
x(c,d)を第1図のfおよびgに対応するf
およびg点で示す。また所定の色温度Tを示すラ
ンプに対して、一般に複数の可能なハロリン酸カ
ルシウムからの選択があることは、第3図から明
らかである。そこで、第3図において、ハロリン
酸のループが、縦座標の所定の点Tを通りかつx
(c,d)軸に平行な線と最大横断長を有するハ
ロリン酸塩を選ぶとおおむね有利である。事実、
発光物質の予測した相対的量子寄与における僅か
なずれはあまり防げにならないので、ランプの製
造はそう問題になることはない。従つて、第3図
から、4000Kのランプに対してハロリン酸塩7が
有利な選択であることは明らかである。ハロリン
酸塩9をこのランプに対して選択することは有利
さで劣る(線f−gはループ9と小さい横断長さ
を有するに過ぎない。)。確かにハロリン酸塩02
および04はこの点で一層有利である。 本発明によるランプの他の好適例は、物質bが
2価のユウロピウムによつて活性化される発光ア
ルミン酸塩であり、次式Ba1-pEupAlqO1/2+1(式中
の25モル%までのバリウムをストロンチウムで置
換することができ、0.005≦p≦0.25および5≦
q≦10である)で表され、このアルミン酸塩は
475〜485nmにて発光最大値を有し、70〜90nmの
半幅値を有する特徴を有する。この種のアルミン
酸バリウムによつて発光される放射線の色点を第
1図に点20によつて示す。その座標はx=
0.161およびy=0.242である。これらの発光アル
ミン酸バリウムは、オランダ国特許出願第
8105739号にさらに詳しく記載されている。また、
これらアルミン酸塩は470〜500nmの範囲に最大
値をもつ比較的狭いバンド発光を有する発光条件
を完全に満足する。これらの物質は、ランプの寿
命期中光束を高く維持し、ランプに高負荷をかけ
ることができる極めて効果的な発光物質である。 特に、この種のアルミン酸バリウムを含有する
ランプは、発光放射線の色点(xL,yL)および色
温度Tを有し、好ましくはTを3200K≦T≦
7500Kに在るように選び、ハロリン酸塩aはSbま
たはSbとMnによつて活性化されるハロリン酸カ
ルシウムであり、発光放射線の色点(xH,yH)を
有し、xHが0.210≦xH≦0.440の範囲に在り、組合
せ(T,xH)がABCDEFによつて示される第4
図のグラフの範囲に在ることを特徴とする。第4
図は第2図に類似しており、前記発光アルミン酸
バリウムを含有するランプを製造する場合に、グ
ラフは使用するのが好ましいハロリン酸カルシウ
ムのx座標を示している。また線ABCDEFおよ
びxH軸によつて囲まれた範囲内に在る(T,xH)
の組合せの全てで、少なくとも85のR(a,8)
およびR(a,94)値をもつランプを得ることが
できることが見出された。曲線P上または近くに
色点(xL,yL)を有するランプのみを考慮する場
合は、さらに特に1が付してある線より下の灰色
の影をつけていない領域を適用する。線1と
ABCとの間の灰色領域は曲線Pより上の(+
20MPCDまでの)色点を有する本発明に係るラ
ンプに適用され、線1とDEとの間の灰色領域は
曲線Pより下の(−20MPCDまでの)色点を有
するランプに適用される。 上記発光アルミン酸バリウムを含有し、組合せ
(T,xH)が第4図のグラフの線2と3との間の
領域にある場合に、曲線P上またはその近くに色
点を有し、少なくとも4800Kの色温度を有する本
発明に係るランプを用いると、最適の結果が得ら
れる。事実、この範囲において少なくとも90のR
(a,8)およびR(a,94)値を有するランプを
得ることができる。幾つかの実用されるハロリン
酸カルシウムに対して、第5図は第3と同じよう
に図示されていて、物質cおよびdの相対的寄与
は、アルミン酸バリウムを含有し曲線Pの色点を
もつランプに対して可能である。7,9および0
3で示されるループは、第1表のハロリン酸塩
7,9および03にそれぞれ適用される。ループ7
(破線)は大部分ループ9(実線)に重なる。約
0.370よりも小さいxHをもつハロリン酸塩(ハロ
リン酸塩9はxH=0.368)に対して、極めて高い
T(T>7000K)を有するランプの範囲を除いて
は、ループは実質的に一致することがわかり、そ
の結果この場合使用すべきハロリン酸塩の選択は
あまり臨界がない。ハロリン酸塩03に適合する領
域は、破線03によつて示される領域の外に、実
質的にハロリン酸塩9に適合する全領域を含む。 本発明によるランプのさらに他の好適例は、物
質bが2価のユーロピウムによつて活性化され次
式 m(Sr1-x-y-pBaxCayEup)O・(1−n)
P2O5・n(B2O3) (式中、0x0.5 0y0.2 0.001P0.15 1.75m2.30 0.05n0.23である) で表される発光ホウ酸塩リン酸塩であり、このホ
ウ酸塩リン酸塩はその発光最大値が470〜485nm
であり、半幅値が80〜90nmであることに特徴が
ある。この種のホウ酸塩リン酸塩によつて発光す
る放射線の色点は、第1図に点18によつて示さ
れ、座標x=0.191およびy=0.308である。これ
らのホウ酸塩リン酸塩は前記西独国特許出願第
2848726号によつて知られている。これらは正方
晶構造を有し、本発明によるランプに極めて適し
た発光を示す有効な発光物質であることが見出さ
れている。 特に、発光放射線の色点(xL,yL)および色温
度Tを有し、Tが3200KT7500Kの範囲にあ
るように選ばれるホウ酸塩リン酸塩を含有するこ
の種のランプが好ましく、このランプはハロリン
酸塩aがSbまたはSbとMnによつて活性化され、
発光放射線の色点(xH,yH)を有し、xHが0.210
xH0.440の範囲にあり、組合せ(T,xH)が
ABCDFEFによつて示される第6図のグラフの
領域内にあるハロリン酸カルシウムであることに
特徴がある。第6図も第2図に類似しており、前
記発光ホウ酸塩リン酸塩を含有するランプに使用
されることが好ましいハロリン酸カルシウムのx
座標を示す。線ABCDEFとxH軸によつて囲まれ
た領域内に在る組合せ(T,xH)を用いると、少
なくとも85のR(a,8)およびR(a,94)値を
有するランプを得ることができる。特に、1およ
び2によつて示された線間の灰色の影をつけてい
ない領域は曲線P上または実質的に曲線P上の色
点(xL,yL)を有するランプに適用される。線1
とBGHとの間の灰色領域および同時に線2より
下の灰色領域は曲線Pより上に位置した(+
20MPCDまでの)色点を有する本発明によるラ
ンプに適用される。線1とKDEとの間の灰色領
域もまた曲線Pより下に位置した(−20MPCD
までの)色点を有するランプに適用される。 最終の結果は、前記発光ホウ酸塩リン酸塩を含
有し、組合せ(T,xH)が、第6図のグラフの線
3と4との間の領域に在る場合、曲線P上または
その付近に色点および少なくとも4300Kの色温度
を有する本発明によるランプを用いて得られる。
この場合において、少なくとも90のR(a,8)
およびR(a,94)値を有するランプを得ること
ができる。第7図には幾らかの実際のハロリン酸
塩に対して第3図と同じ方法で、すなわち第1表
からの物質7,02,15,06および08を示
しており、物質cおよびdの相対的寄与は、ホウ
酸塩リン酸塩を含有し曲線P上の色点を有するラ
ンプに可能である。 本発明によるランプの実施例を、以下、低圧水
銀蒸気放電ランプの断面を示す第8図を参照し、
発光層の実際の組成およびこれらの層を設けたラ
ンプによる測定に関して、さらに詳しく述べる。 第8図において符号1は本発明による低圧水銀
蒸気放電ランプのガラス壁を示す。ランプの端部
には、ランプを操作している間放電が行われる電
極2および3を設ける。ランプには点火ガスとし
て働く希ガスを与え、さらに少量の水銀を与え
る。ランプの長さは120cm、内径は24mmであり、
点灯中に36Wの電力を消費するようにする。壁1
の内側を発光物質a,b,cおよび場合によつて
はdから成る発光層4を用いて被覆する。層4を
従来法で壁1に、例えば発光物質ら成るけん濁液
によつて被着する。 次の実施例は第8図に関して述べた種類の
(36W型)ランプに関するものである。これらの
ランプには、2価のユーロピウムによつて活性化
された青色発光物質、発光ハロリン酸塩および発
光メタホウ酸塩の均一混合物から成る発光層を設
けた。これら物質はすべて製造ロツトまたは大規
模な試験ロツトによつて得た。青色発光物質に対
しては、上述の色点17によつて第1図に示され
た種類のアルミン酸ストロンチウム(SAE)、色
点20によつて第1図に示された種類のアルミン
酸バリウム(BAE)、および色点18によつて第
1図に示された物質と比較できるホウ酸塩リン酸
塩(SBP)から選ばれた。ハロリン酸塩として
3種の白色発光物質(ハロ8、ハロ9およびハロ
15)を使用し、これらは、それぞれ第1図の色
点8,9および15を有する上記物質に類似して
おり、また黄色発光ハロリン酸塩(ハロ10)が
使用された。使用した発光メタホウ酸塩(ホウ酸
塩1ないしホウ酸塩6を含めて)はMnおよびTb
を含有するので、赤色Mn2+発光および緑色Tb3+
発光をこれらの各物質によつて与えることができ
る。使用した物質の式を次の第2表に示す。
【表】
これら物質の性質を決定するために、適切な発
光物質のみを与えるランプ(36W)を最初に製造
した。相対的光束η(1m/W)および色点(x,
y)を測定した。結果を第3表に示す。
光物質のみを与えるランプ(36W)を最初に製造
した。相対的光束η(1m/W)および色点(x,
y)を測定した。結果を第3表に示す。
【表】
【表】
実施例 1
次の混合物から成る発光層をもつランプを準備
した。 BAE 11重量% ハロ9 25重量% ホウ酸塩2 64重量% ランプにおける発光層の量は4.05gであつた。
このランプに関して、色温度T(K)、色点(x,
y)、曲線Pからの色点の偏差(MPCDにおいて
ΔP)、演色指数R(a,8)およびR(a,94)お
よび相対光束(1m/Wにおいてη)を測定し
た。 T=3790K、x=0.386、y=0.370 ΔP=−14MPCD、η=701m/W、 R(a,8)=89およびR(a,94)=87 実施例 2 次の混合物から成る発光層(5.52g)をもつラ
ンプを準備した SBP 7.1重量% ハロ15 28.6重量% ホウ酸塩1 64.3重量% このランプのパラメーターを次に示す。 T=4170K、x=0.373、y=0.371、ΔP=0、η
=70.1m/W、R(a,8)=90およびR(a,94)
=87 操作時間100、1000および2000時間後、相当光束
はそれぞれ70,67および651m/Wであつた。 実施例 3 次の混合物から成る発光層(4.5g)をもつラ
ンプを準備した。 SAE 22.2重量% ハロ8 35.8重量% ホウ酸塩5 42重量% このランプのパラメーターを次に示す。 T=3870K,x=0.384,y=0.372, ΔP=−9MPCD、η=64Ln/W、 R(a,8)=93およびR(a,94)=90 実施例 4 次の混合物から成る発光層(4.1g)をもつラ
ンプを準備した。 SAE 17重量% ハロ9 34重量% ホウ酸塩4 49重量% このランプのパラメーターを次に示す。 T=3640K,x=0.392,y=0.370, ΔP=−18MPCD、η=63lm/W、 R(a,8)=93およびR(a,94)=90。 実施例 5 次の混合物から成る発光層(4.25g)をもつラ
ンプを準備した。 SAE 26.8重量% ハロ10 30.4重量% ホウ酸塩6 42.8重量% このランプのパラメーターを次に示す。 T=4100K、x=0.377,y=0.378 ΔP=+5MPCD、η=631m/W、 R(a,8)=94およびR(a,94)=92 実施例 6 次の混合物から成る発光層(4.25g)をもつラ
ンプを準備した。 SAE 17重量% ハロ15 37重量% ホウ酸塩3 46重量% このランプのパラメーターを次に示す。 T=4560K,x=0.359,y=0.365, ΔP=+4MPCD,η=641m/W、 R(a,8)=92およびR(a,94)=89 実施例 7 次の混合物から成る発光層(4.75g)をもつラ
ンプを準備した。 SAE 17.1重量% ハロ15 42.7重量% ホウ酸塩3 40.3重量% このランプのパラメーターを次に示す。 T=4900K、x=0.349,y=0.363, ΔP=+12MPCD,η=661m/W, R(a,8)95およびR(a,94)=94 このランプの発光放射線のスペクトルエネルギ
ー分布を第9図に示す。この図において、波長λ
(nm)を横座標にプロツトする。5nmの波長間隔
に対する発光放射線エネルギーE(任意の単位)
を縦座標にプロツトする。
した。 BAE 11重量% ハロ9 25重量% ホウ酸塩2 64重量% ランプにおける発光層の量は4.05gであつた。
このランプに関して、色温度T(K)、色点(x,
y)、曲線Pからの色点の偏差(MPCDにおいて
ΔP)、演色指数R(a,8)およびR(a,94)お
よび相対光束(1m/Wにおいてη)を測定し
た。 T=3790K、x=0.386、y=0.370 ΔP=−14MPCD、η=701m/W、 R(a,8)=89およびR(a,94)=87 実施例 2 次の混合物から成る発光層(5.52g)をもつラ
ンプを準備した SBP 7.1重量% ハロ15 28.6重量% ホウ酸塩1 64.3重量% このランプのパラメーターを次に示す。 T=4170K、x=0.373、y=0.371、ΔP=0、η
=70.1m/W、R(a,8)=90およびR(a,94)
=87 操作時間100、1000および2000時間後、相当光束
はそれぞれ70,67および651m/Wであつた。 実施例 3 次の混合物から成る発光層(4.5g)をもつラ
ンプを準備した。 SAE 22.2重量% ハロ8 35.8重量% ホウ酸塩5 42重量% このランプのパラメーターを次に示す。 T=3870K,x=0.384,y=0.372, ΔP=−9MPCD、η=64Ln/W、 R(a,8)=93およびR(a,94)=90 実施例 4 次の混合物から成る発光層(4.1g)をもつラ
ンプを準備した。 SAE 17重量% ハロ9 34重量% ホウ酸塩4 49重量% このランプのパラメーターを次に示す。 T=3640K,x=0.392,y=0.370, ΔP=−18MPCD、η=63lm/W、 R(a,8)=93およびR(a,94)=90。 実施例 5 次の混合物から成る発光層(4.25g)をもつラ
ンプを準備した。 SAE 26.8重量% ハロ10 30.4重量% ホウ酸塩6 42.8重量% このランプのパラメーターを次に示す。 T=4100K、x=0.377,y=0.378 ΔP=+5MPCD、η=631m/W、 R(a,8)=94およびR(a,94)=92 実施例 6 次の混合物から成る発光層(4.25g)をもつラ
ンプを準備した。 SAE 17重量% ハロ15 37重量% ホウ酸塩3 46重量% このランプのパラメーターを次に示す。 T=4560K,x=0.359,y=0.365, ΔP=+4MPCD,η=641m/W、 R(a,8)=92およびR(a,94)=89 実施例 7 次の混合物から成る発光層(4.75g)をもつラ
ンプを準備した。 SAE 17.1重量% ハロ15 42.7重量% ホウ酸塩3 40.3重量% このランプのパラメーターを次に示す。 T=4900K、x=0.349,y=0.363, ΔP=+12MPCD,η=661m/W, R(a,8)95およびR(a,94)=94 このランプの発光放射線のスペクトルエネルギ
ー分布を第9図に示す。この図において、波長λ
(nm)を横座標にプロツトする。5nmの波長間隔
に対する発光放射線エネルギーE(任意の単位)
を縦座標にプロツトする。
第1図は(x,y)色座標における色三角形の
一部を示す図、第2図はアルミン酸塩を含有する
ランプに使用され、xHが0.210xH0.440の範囲
に在り、組合せ(T,xH)がABCDEFGによつ
て示される領域に在る本発明の実施例を示すグラ
フ、第3図は複数のハロリン酸カルシウムについ
て物質cおよびdの色点の座標(xc,d)とランプ
の色点座標(xL)および色温度Tの関係を示すグ
ラフ、第4図はアルミン酸塩を含有するランプに
使用され、xHが0.210xH0.440の範囲に在り、
組合せ(T,xH)がABCDEFとxHによつて囲ま
れる領域に在る本発明の実施例を示すグラフ、第
5図は第3図と同じ方法で、物質cおよびdの色
点の座標(xc,d)は第1表のハロリン酸塩7,9
および03に適用されることを示すグラフ、第6
図はホウ酸塩リン酸塩を含有するランプに使用さ
れ、組合せ(T,xH)がABCDEFとxH軸によつ
て囲まれる領域に在る本発明の実施例を示すグラ
フ、第7図は第3図と同じ方法で、第1表の物質
7,02,15,06および08を示すグラフ、
第8図は本発明による低圧水銀蒸気放電ランプを
示す略図、第9図は本発明による放電ランプによ
つて発光放射線のスペクトルエネルギー分布を示
す。 1…ガラス壁、2,3…電極、4…発光層。
一部を示す図、第2図はアルミン酸塩を含有する
ランプに使用され、xHが0.210xH0.440の範囲
に在り、組合せ(T,xH)がABCDEFGによつ
て示される領域に在る本発明の実施例を示すグラ
フ、第3図は複数のハロリン酸カルシウムについ
て物質cおよびdの色点の座標(xc,d)とランプ
の色点座標(xL)および色温度Tの関係を示すグ
ラフ、第4図はアルミン酸塩を含有するランプに
使用され、xHが0.210xH0.440の範囲に在り、
組合せ(T,xH)がABCDEFとxHによつて囲ま
れる領域に在る本発明の実施例を示すグラフ、第
5図は第3図と同じ方法で、物質cおよびdの色
点の座標(xc,d)は第1表のハロリン酸塩7,9
および03に適用されることを示すグラフ、第6
図はホウ酸塩リン酸塩を含有するランプに使用さ
れ、組合せ(T,xH)がABCDEFとxH軸によつ
て囲まれる領域に在る本発明の実施例を示すグラ
フ、第7図は第3図と同じ方法で、第1表の物質
7,02,15,06および08を示すグラフ、
第8図は本発明による低圧水銀蒸気放電ランプを
示す略図、第9図は本発明による放電ランプによ
つて発光放射線のスペクトルエネルギー分布を示
す。 1…ガラス壁、2,3…電極、4…発光層。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 極めて満足な演色を有し、少なくとも3200K
の発光白色光の色温度を有し、プランク軌跡また
はその付近で色点(xL,yL)を有し、水銀と希ガ
スを含有する気密放射透明外被と発光ハロリン酸
塩および二価のユウロピウムによつて活性化され
た発光物質を含有する発光層とを用いて与えられ
る低圧水銀蒸気放電ランプにおいて、発光層が: a 3価のアンチモンおよび2価のマンガンによ
つて活性化され、少なくとも2900Kの発光放射
線の色温度を有するハロリン酸カルシウム、 b 2価のユウロピウムによつて活性化され、次
式 Sr1-pEupAlqO11/2q+1 (式中、25モル%までのストロンチウムをカ
ルシウムと置換することができ、0.001≦p≦
0.10および2≦q≦5である) で表され、485〜495nmで発光最大値を有し、
55〜75nmの半幅値を有する、発光アルミン酸
塩、および c 3価のセリウムによつてもおよび2価のマン
ガンによつても活性化され、単斜晶構造を有
し、その基本格子が式Ln(Mg,Zn,Cd)
B5O10に相当し、式中のLnが少なくとも1種の
元素イツトリウム、ランタンおよびガドリニウ
ムであり、20モル%までのBをAlおよび/ま
たはGaで置換することができ、メタホウ酸塩
が赤色Mn2+発光を示す発光希土類金属メタホ
ウ酸塩から成ることを特徴とする低圧水銀蒸気
放電ランプ。 2 発光層は3価のセリウムによつても3価のテ
ルビウムによつても活性化され、かつ緑色Tb3+
発光を示す発光物質dを含有する特許請求の範囲
第1項記載の放電ランプ。 3 発光メタホウ酸塩cがさらに3価のテルビウ
ムによつて活性化され、メタホウ酸塩cが同時に
物質dであり、次式 (Y,La,Gd)1-x-yCexTby(Mg,Zn,Cd)1-p
MnpB5O10, (式中 0.01≦x≦1−y 0.01≦y≦0.75 0.01≦p≦0.30であり、20モル%までのBをAl
および/またはGaによつて置換できる) で表わされる特許請求の範囲第2項記載の放電ラ
ンプ。 4 発光放射線の色点(xL,yL)および色温度T
を有し、Tを3200K≦T≦7500Kの範囲に在るよ
うに選び、ハロリン酸カルシウムaがSbおよび
Mnによつて活性化され、かつ発光放射線の色点
(xH,yH)を有し、xHが0.210≦xH≦0.440の範囲に
在り、組合せ(T,xH)が第2図のABCDEFG
によつて示される領域に在る特許請求の範囲第2
項又は第3項記載の放電ランプ。 5 少なくとも3700Kの色温度およびプランク軌
跡上またはその付近に色点を有し、組合せ(T,
xH)が第2図の線3と4との間に在る特許請求の
範囲第4項記載の放電ランプ。 6 極めて満足な演色を有し、少なくとも3200K
の発光白色光の色温度を有し、プランク軌跡また
はその付近で色点(xL,yL)を有し、水銀と希ガ
スを含有する気密放射透明外被と発光ハロリン酸
塩および二価のユウロピウムによつて活性化され
た発光物質を含有する発光層とを用いて与えられ
る低圧水銀蒸気放電ランプにおいて、発光層が: a 3価のアンチモンおよび2価のマンガンによ
つて活性化され、少なくとも2900Kの発光放射
線の色温度を有するハロリン酸カルウム、 b 2価のユウロピウムによつて活性化され、次
式 Ba1-pEupAlqO11/2q+1 (式中、バリウムを25モル%までのストロン
チウムと置換することができ、0.005≦p≦
0.25および5≦q≦10である) で表され、475〜485nmで発光最大値を有し、
70〜90nmの半幅値を有する発光アルミン塩酸、
および c 3価のセリウムによつてもおよび2価のマン
ガンによつても活性化され、単斜晶構造を有
し、その基本格子が式Ln(Mg,Zn,Cd)
B5O10に相当し、式中のLnが少なくとも1種の
元素イツトリウム、ランタンおよびガドリニウ
ムであり、20モル%までのBをAlおよび/ま
たはGaで置換することができ、メタホウ酸塩
が赤色Mn2+発光を示す発光希土類金属メタホ
ウ酸塩から成ることを特徴とする低圧水銀蒸気
放電ランプ。 7 発光層は3価のセリウムによつても3価のテ
ルビウムによつても活性化され、かつ緑色Tb3+
発光を示す発光物質dを含有する特許請求の範囲
第6項記載の放電ランプ。 8 発光メタホウ酸塩cがさらに3価のテルビウ
ムによつて活性化され、メタホウ酸塩cが同時に
物質dであり、次式 (Y,La,Gd)1-x-yCexTby(Mg,Zn,Cd)1-p
MnpB5O10, (式中、0.01≦x≦1−y 0.01≦y≦0.75 0.01≦p≦0.30であり、20モル%までのBをAl
および/またはGaによつて置換できる) で表わされる特許請求の範囲第7項記載の放電ラ
ンプ。 9 発光放射線の色点(xL,yL)および色温度T
を有し、Tを3200K≦T≦7500Kの範囲に在るよ
うに選び、ハロリン酸カルシウムaがSbおよび
Mnによつて活性化され、かつ発光放射線の色点
(xH,yH)を有し、xHが0.210≦xH≦0.440の範囲に
在り、組合せ(T,xH)が第4図のABCDEFに
よつて示される領域に在る特許請求の範囲第7項
又は第8項記載の放電ランプ。 10 少なくとも4800Kの色温度およびプランク
軌跡上またはその付近に色点を有し、組合せ
(T,xH)が第4図の線2と3との間に在る特許
請求の範囲第9項記載の放電ランプ。 11 極めて満足な演色を有し、少なくとも
3200Kの発光白色光の色温度を有し、プランク軌
跡またはその付近で色点(xL,yL)を有し、水銀
と希ガスを含有する気密放射透明外被と発光ハロ
リン酸塩および二価のユウロピウムによつて活性
化された発光物質を含有する発光層とを用いて与
えられる低圧水銀蒸気放電ランプにおいて、発光
層が: a 3価のアンチモンおよび2価のマンガンによ
つて活性化され、少なくとも2900Kの発光放射
線の色温度を有するハロリン酸カルシウム、 b 2価のユウロピウムによつて活性化され、次
式 m(Sr1-x-y-pBaxCayEupO)・(1−n)
P2O5・nB2O3, (式中 0≦x≦0.5 0≦y≦0.2 0.001≦p≦0.15 1.75≦m≦2.30 0.05≦n≦0.23である) で表され、470〜485nmで発光最大値を有し、
80〜90nmの半幅値を有する発光ホウ酸塩リン
酸塩、および c 3価のセリウムによつてもおよび2価のマン
ガンによつても活性化され、単斜晶構造を有
し、その基本格子が式Ln(Mg,Zn,Cd)
B5O10に相当し、式中のLnが少なくとも1種の
元素イツトリウム、ランタンおよびガドリニウ
ムであり、20モル%までのBをAlおよび/ま
たはGaで置換することができ、メタホウ酸塩
が赤色Mn2+発光を示す発光希土類金属メタホ
ウ酸塩から成ることを特徴とする低圧水銀蒸気
放電ランプ。 12 発光層は3価のセリウムによつても3価の
テルビウムによつても活性化され、かつ緑色
Tb3+発光を示す発光物質dを含有する特許請求
の範囲第11項記載の放電ランプ。 13 発光メタホウ酸塩cがさらに3価のテルビ
ウムによつて活性化され、メタホウ酸塩cが同時
に物質dであり、次式 (Y,La,Gd)1-x-yCexTby(Mg,Zn,Cd)1-p
MnpB5O10, (式中 0.01≦x≦1−y 0.01≦y≦0.75 0.01≦p≦0.30であり、20モル%までのBをAl
および/またはGaによつて置換できる で表わされる特許請求の範囲第12項記載の放電
ランプ。 14 発光放射線の色点(xL,yL)および色温度
Tを有し、Tを3200K≦T≦7500Kの範囲に在る
ように選び、ハロリン酸カルシウムaがSbおよ
びMnによつて活性化され、かつ発光放射線の色
点(xH,yH)を有しxHが0.210≦xH≦0.440の範囲
に在り、組合せ(T,xH)が第6図のABCDEF
によつて示される領域に在る特許請求の範囲第1
2項又は第13項記載の放電ランプ。 15 少なくとも4300Kの色温度およびプランク
軌跡上またはその付近に色点を有し、組合せ
(T,xH)が第6図の線3と4との間に在る特許
請求の範囲第14項記載の放電ランプ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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