JPH04159340A - 新規共重合体ラテックスの製造方法 - Google Patents
新規共重合体ラテックスの製造方法Info
- Publication number
- JPH04159340A JPH04159340A JP43491A JP43491A JPH04159340A JP H04159340 A JPH04159340 A JP H04159340A JP 43491 A JP43491 A JP 43491A JP 43491 A JP43491 A JP 43491A JP H04159340 A JPH04159340 A JP H04159340A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chain transfer
- transfer agent
- methylstyrene
- copolymer latex
- adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 229920000126 latex Polymers 0.000 title claims description 42
- 239000004816 latex Substances 0.000 title claims description 41
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 37
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 24
- -1 methoxy, hydroxyl Chemical group 0.000 claims abstract description 21
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 claims abstract description 19
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims abstract description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 31
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 13
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical class CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 abstract 1
- MADOXCFISYCULS-UHFFFAOYSA-N octyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CS MADOXCFISYCULS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 27
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 13
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 6
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 6
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- MMSLOZQEMPDGPI-UHFFFAOYSA-N p-Mentha-1,3,5,8-tetraene Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(C)C=C1 MMSLOZQEMPDGPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N Terpinolene Chemical compound CC(C)=C1CCC(C)=CC1 MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfide Chemical compound CCSCC LJSQFQKUNVCTIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- ZPVVNLOZNJMZMS-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-4-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 ZPVVNLOZNJMZMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKIJMTKJEMUCQG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-3-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC(C)=C1C FKIJMTKJEMUCQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNHBWJISOJUDJU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethoxy-2-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(C)=C RNHBWJISOJUDJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWHFDFKIQGFCRA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichloro-2-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC(Cl)=CC=C1Cl SWHFDFKIQGFCRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMCNZCCURGYSDQ-UHFFFAOYSA-N 1-(1-Methylethenyl)-4-(1-methylethyl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C(C)=C)C=C1 XMCNZCCURGYSDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJYJEOJNQINOMH-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chloroethoxy)-4-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound C(=C)(C)C1=CC=C(OCCCl)C=C1 KJYJEOJNQINOMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMVUYUVKNFDYAF-UHFFFAOYSA-N 1-(4-prop-1-en-2-ylphenyl)ethanone Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(C(C)=O)C=C1 WMVUYUVKNFDYAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMSZCUFHPKUFSI-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-4-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(CCl)C=C1 ZMSZCUFHPKUFSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMCAMNUDORDYFU-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methyl-3-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC(Br)=C1C XMCAMNUDORDYFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZQXFHMFXGCGTB-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methyl-3-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC(Cl)=C1C LZQXFHMFXGCGTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAOUVPKUOXOEJR-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methyl-4-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(Cl)C(C)=C1 MAOUVPKUOXOEJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KECZPSPBNNGWDJ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC(Cl)=C1 KECZPSPBNNGWDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQDGTJOEMPEHHL-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(Cl)C=C1 WQDGTJOEMPEHHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXSWRTRPKRKBMX-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfanyl-4-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound C1=C(C(=C)C)C=CC(SCC)=C1 KXSWRTRPKRKBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAVWNDQDRFQIKH-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfanyl-4-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CSC1=CC=C(C(C)=C)C=C1 MAVWNDQDRFQIKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEUVIXACNOXTBX-UHFFFAOYSA-N 1-sulfanylpropan-1-ol Chemical compound CCC(O)S AEUVIXACNOXTBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2,2'-azo-bis-isobutyronitrile Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIDIFDCCFHVZOR-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-1-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(C)C=C1C QIDIFDCCFHVZOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEDSAQPNZPRPTG-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-prop-1-en-2-ylphenyl)methyl]oxirane Chemical compound C1=CC(C(=C)C)=CC=C1CC1OC1 OEDSAQPNZPRPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVYMGDPEWUFJTF-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-1-methyl-4-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(C)C(F)=C1 JVYMGDPEWUFJTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHWFPRKZRRGTTI-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-prop-1-en-2-ylphenol Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(C)C=C1O IHWFPRKZRRGTTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVYQYUGWGNXGSK-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butyl-1,3-dimethyl-2-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)c1c(C)cc(cc1C)C(C)(C)C ZVYQYUGWGNXGSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241001407233 Carpella Species 0.000 description 1
- 240000000491 Corchorus aestuans Species 0.000 description 1
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 description 1
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N D-araboascorbic acid Natural products OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOOVDZMAQQVAEW-PFONDFGASA-N [(z)-2-methyl-4-phenylpent-3-en-2-yl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(/C)=C\C(C)(C)C1=CC=CC=C1 VOOVDZMAQQVAEW-PFONDFGASA-N 0.000 description 1
- MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N [CH2]CN(CC)CC Chemical group [CH2]CN(CC)CC MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012935 ammoniumperoxodisulfate Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 235000010350 erythorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004318 erythorbic acid Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethyl mercaptane Natural products CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229940026239 isoascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- QROGIFZRVHSFLM-UHFFFAOYSA-N prop-1-enylbenzene Chemical class CC=CC1=CC=CC=C1 QROGIFZRVHSFLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOODSCBKXPPKHE-UHFFFAOYSA-N propanethioic s-acid Chemical compound CCC(S)=O KOODSCBKXPPKHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007717 redox polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 229920006174 synthetic rubber latex Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930006978 terpinene Natural products 0.000 description 1
- 150000003507 terpinene derivatives Chemical class 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
[0001]
本発明は、紙塗工用、カーペットバッキング用、繊維結
合用あるいは粘接着剤用に供される新規共重合体ラテッ
クスに関するものである。 [00021
合用あるいは粘接着剤用に供される新規共重合体ラテッ
クスに関するものである。 [00021
【従来の技術]
従来、合成共重合体ラテックスは、例えば紙塗工用バイ
ンダー カーペットバックサイジング用バインダー 不
織布や人工皮革などの繊維結合用バインダーあるいは各
種材料の粘接着剤などとして広く用いられている。そし
て、共重合体ラテックスがこのような用途に用いられる
場合、該共重合体ラテックスは接着強要求される。 [0003] たとえば、塗工紙は、紙の印刷適性の向上および光沢な
どの光学的特性の向上を目的として、抄造された原紙表
面に、カオリンクレー、炭酸カルシウム、サテンホワイ
ト、タルク、酸化チタンなどの顔料、それらのバインダ
ーとしての共重合体ラテックスおよび保水剤あるいは補
助バインダーとしてのスターチ、ポリビニルアルコール
、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性高分子を主
構成成分とする塗料が塗工されたものであって、従来か
らスチレンとブダジエンを主要単量体成分とし、これら
を乳化重合して得られたスチレン−ブタジェン系共重合
体ラテックス、いわゆるSB系ラテックスが汎用的に用
いられている。 [0004] ところで、近年、カラー印刷された雑誌類やパンフレッ
ト、広告類の需要の拡大に伴って塗工紙の生産が著しく
増大している。特に、オフセット印刷での高速印刷化傾
向に伴い、塗工紙および顔料バインダーの品質に対する
要求水準もますます高度化しており、そのため、塗工紙
の品質の中でも特にインクピック抵抗性いわゆるピック
強度の向上が強く求められている。しかも、このピック
強度性能は他の印刷物性、すなわち湿潤ピック強度、耐
ブリスター性、網点再現性などとは負の相関関係にある
ため、これらの諸物性を高水準にバランス化させる改良
が一段と要求されている。 [0005] 塗工紙のこれらの性質は、顔料バインダーとして用いら
れるSB系ラテックスの設計に特に強く依存することか
ら、これまで該SBラテックスの性能について種々の検
討が加えられてきた。 たとえば、共重合体ラテックス皮膜のベンゼン、トルエ
ン、テトラヒドロフランなどの溶剤に対する不溶解部分
の割合がピック強度と耐ブリスター性の支配因子である
ことが確認されていることから、この面より種々の検討
がなされており、具体的にはラテックス中の共重合体の
組成およびゲル分率を特定の範囲に調整スルーとにより
、優れた性能を発揮させることが提案されている(特公
昭59−3598号公報、特公昭60−17879号公
報、特開昭58−4894号公報)。このラテックスの
ゲル分率は単量体組成、重合温度をはじめとした様々な
重合因子によって変化するが、これを所望の水準に調整
する方法は連鎖移動剤の添加が一般的かつ簡便である。 連鎖移動剤として、従来はおもに四塩化炭素に代表され
るハロゲン化炭化水素、を−あるいはn−ドデシルメル
カプタンに代表されるアルキルメルカプタン、スルフィ
ドなどが使用されていた。 [0006] しかしながら、一般的には塗工紙のピック強度はSB系
ラテックスにおいてそのゲル分率が75〜95重景%の
重量で最も高くなるのに対して、耐ブリスター性はゲル
分率の低いものほど良好となることが認められており、
ピック強度と耐ブリスター性の両方を同時に高い水準に
まで向上させるには、前記技術はいずれも十分に満足し
うるものではない。 [0007] また、オフセット印刷における湿潤ピック強度に最適な
ブタジェン単位の分率ば34重量%以下であり、ピック
強度の最適なブタジェン単位の分率とは相違するなめ、
この両物性を同時に高い水準にすることは困難であった
。 また、グラビア印刷紙においては、良好な網点再現性と
塗工紙製造時の耐スーパーカレンダー汚れ適性がとくに
重要であり、たとえば特開昭56−70071号公報な
どにグラビア印刷用紙として良好なバインダーが開示さ
れているが、このものは高いブタジェン単位の分率に設
計されているため、耐スーパーカレンダー汚れ適性を損
うことなく網点再現性を十分に満足しうる程度には改善
されるに至っていない。 [0008] また、カーペットバックサイジング用接着剤は、一般に
共重合体ラテックスに炭酸カルシウムまたは水酸化アル
ミニウム等の充填剤および増粘剤などの他の添加剤を配
合した組成物である。この接着剤組成物は、タフテッド
カーペット、ニードルパンチカーペットなどの製造にお
いて、主にパイル(ふさ糸)の脱落防止ならびにジュー
トなどの二次基布との接着のために用いられる。したが
って、こ題の一つであり、そのため、共重合体ラテック
スおよび組成物の配合面からの改良検討がなされている
が、これまで満足できる水準のものが得られていないの
が実状である。 [0009] さらに、粘着剤は従来天然ゴムや合成ゴムなどを有機溶
剤に溶解し、基材に塗工して該有機溶剤を蒸発させるこ
とにより、製造されていたが、近年、火災の危険性や労
働衛生上の問題から、水を分散媒とするポリマー水分散
液(ラテックス)を利用する機運が高まり、ゴム−粘着
付与樹脂の組合せの水分散液が開発されつつある(特公
昭57−28545号公報、特開昭55−48270号
公報、特開昭58−160378号公報、特開昭58−
183771号公報)。この合成ゴムラテックスと粘着
付与樹脂とを含有する水分散液は、ラテックスの固形分
100重量部に対し、粘着付与樹脂50〜100重量部
を加えた組成が一般的であって、20〜23℃の測定温
度においては良好な粘着物性を示すが、0℃の温度にお
ける粘着力については満足できる値が得られていない。 また、粘着付与樹脂が存在しなくともゴムラテックスの
ポリマーのみで粘着物性を得ることができるものも提案
されている(特開昭56−145909号公報、特開昭
57−57707号公報)。しかしながら、このものは
ポリエチレンに対する接着力が極めて低いという欠点を
有している。 [0010] 【発明が解決しようとする課題】 このように、従来技術では塗工紙の印刷のより一層の高
速化に対応することができず、高品質の塗工紙の製造を
可能にするバインダーとしての共重合体ラテックスの出
現が強く求められているのが現状である。また、カーペ
ットならびに粘接着剤においても同様に高接着力を有す
る共重合体ラテックスの出現が望まれている。 [0011]
ンダー カーペットバックサイジング用バインダー 不
織布や人工皮革などの繊維結合用バインダーあるいは各
種材料の粘接着剤などとして広く用いられている。そし
て、共重合体ラテックスがこのような用途に用いられる
場合、該共重合体ラテックスは接着強要求される。 [0003] たとえば、塗工紙は、紙の印刷適性の向上および光沢な
どの光学的特性の向上を目的として、抄造された原紙表
面に、カオリンクレー、炭酸カルシウム、サテンホワイ
ト、タルク、酸化チタンなどの顔料、それらのバインダ
ーとしての共重合体ラテックスおよび保水剤あるいは補
助バインダーとしてのスターチ、ポリビニルアルコール
、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性高分子を主
構成成分とする塗料が塗工されたものであって、従来か
らスチレンとブダジエンを主要単量体成分とし、これら
を乳化重合して得られたスチレン−ブタジェン系共重合
体ラテックス、いわゆるSB系ラテックスが汎用的に用
いられている。 [0004] ところで、近年、カラー印刷された雑誌類やパンフレッ
ト、広告類の需要の拡大に伴って塗工紙の生産が著しく
増大している。特に、オフセット印刷での高速印刷化傾
向に伴い、塗工紙および顔料バインダーの品質に対する
要求水準もますます高度化しており、そのため、塗工紙
の品質の中でも特にインクピック抵抗性いわゆるピック
強度の向上が強く求められている。しかも、このピック
強度性能は他の印刷物性、すなわち湿潤ピック強度、耐
ブリスター性、網点再現性などとは負の相関関係にある
ため、これらの諸物性を高水準にバランス化させる改良
が一段と要求されている。 [0005] 塗工紙のこれらの性質は、顔料バインダーとして用いら
れるSB系ラテックスの設計に特に強く依存することか
ら、これまで該SBラテックスの性能について種々の検
討が加えられてきた。 たとえば、共重合体ラテックス皮膜のベンゼン、トルエ
ン、テトラヒドロフランなどの溶剤に対する不溶解部分
の割合がピック強度と耐ブリスター性の支配因子である
ことが確認されていることから、この面より種々の検討
がなされており、具体的にはラテックス中の共重合体の
組成およびゲル分率を特定の範囲に調整スルーとにより
、優れた性能を発揮させることが提案されている(特公
昭59−3598号公報、特公昭60−17879号公
報、特開昭58−4894号公報)。このラテックスの
ゲル分率は単量体組成、重合温度をはじめとした様々な
重合因子によって変化するが、これを所望の水準に調整
する方法は連鎖移動剤の添加が一般的かつ簡便である。 連鎖移動剤として、従来はおもに四塩化炭素に代表され
るハロゲン化炭化水素、を−あるいはn−ドデシルメル
カプタンに代表されるアルキルメルカプタン、スルフィ
ドなどが使用されていた。 [0006] しかしながら、一般的には塗工紙のピック強度はSB系
ラテックスにおいてそのゲル分率が75〜95重景%の
重量で最も高くなるのに対して、耐ブリスター性はゲル
分率の低いものほど良好となることが認められており、
ピック強度と耐ブリスター性の両方を同時に高い水準に
まで向上させるには、前記技術はいずれも十分に満足し
うるものではない。 [0007] また、オフセット印刷における湿潤ピック強度に最適な
ブタジェン単位の分率ば34重量%以下であり、ピック
強度の最適なブタジェン単位の分率とは相違するなめ、
この両物性を同時に高い水準にすることは困難であった
。 また、グラビア印刷紙においては、良好な網点再現性と
塗工紙製造時の耐スーパーカレンダー汚れ適性がとくに
重要であり、たとえば特開昭56−70071号公報な
どにグラビア印刷用紙として良好なバインダーが開示さ
れているが、このものは高いブタジェン単位の分率に設
計されているため、耐スーパーカレンダー汚れ適性を損
うことなく網点再現性を十分に満足しうる程度には改善
されるに至っていない。 [0008] また、カーペットバックサイジング用接着剤は、一般に
共重合体ラテックスに炭酸カルシウムまたは水酸化アル
ミニウム等の充填剤および増粘剤などの他の添加剤を配
合した組成物である。この接着剤組成物は、タフテッド
カーペット、ニードルパンチカーペットなどの製造にお
いて、主にパイル(ふさ糸)の脱落防止ならびにジュー
トなどの二次基布との接着のために用いられる。したが
って、こ題の一つであり、そのため、共重合体ラテック
スおよび組成物の配合面からの改良検討がなされている
が、これまで満足できる水準のものが得られていないの
が実状である。 [0009] さらに、粘着剤は従来天然ゴムや合成ゴムなどを有機溶
剤に溶解し、基材に塗工して該有機溶剤を蒸発させるこ
とにより、製造されていたが、近年、火災の危険性や労
働衛生上の問題から、水を分散媒とするポリマー水分散
液(ラテックス)を利用する機運が高まり、ゴム−粘着
付与樹脂の組合せの水分散液が開発されつつある(特公
昭57−28545号公報、特開昭55−48270号
公報、特開昭58−160378号公報、特開昭58−
183771号公報)。この合成ゴムラテックスと粘着
付与樹脂とを含有する水分散液は、ラテックスの固形分
100重量部に対し、粘着付与樹脂50〜100重量部
を加えた組成が一般的であって、20〜23℃の測定温
度においては良好な粘着物性を示すが、0℃の温度にお
ける粘着力については満足できる値が得られていない。 また、粘着付与樹脂が存在しなくともゴムラテックスの
ポリマーのみで粘着物性を得ることができるものも提案
されている(特開昭56−145909号公報、特開昭
57−57707号公報)。しかしながら、このものは
ポリエチレンに対する接着力が極めて低いという欠点を
有している。 [0010] 【発明が解決しようとする課題】 このように、従来技術では塗工紙の印刷のより一層の高
速化に対応することができず、高品質の塗工紙の製造を
可能にするバインダーとしての共重合体ラテックスの出
現が強く求められているのが現状である。また、カーペ
ットならびに粘接着剤においても同様に高接着力を有す
る共重合体ラテックスの出現が望まれている。 [0011]
本発明は、このような事情のもとで、印刷用塗工紙にお
けるピック強度と他の性能とのバランスや、カーペット
パックサイジングおよび粘接着剤における接着力をより
向上させるための高性能の共重合体ラテックスを提供す
ることを目的として種々検討を行った結果、共役ジエン
、エチレン性不飽和カルボン酸およびこれらと共重合可
能なその他の単量体の乳化重合にあたって、連鎖移動剤
として従来ラジカル重合反応の連鎖移動剤あるいは重合
度調整剤としては周知(英国特許第725,869明細
書、特開昭61−155413号公報、特開昭61−1
34701号公報など)である核置換α−メチルスチレ
ンの二量体(A)と硫黄元素を含む連鎖移動剤(B)を
一定の比率で組み合わせて用いることにより、得られた
共重合体ラテックスカミ意外にも前記の目的が達せられ
たものであることを見いだしてなされたものである。 [0012] すなわち、本発明は、共役ジエン、エチレン性不飽和カ
ルボン酸およびこれらと共重合可能なその他の単量体の
乳化共重合にあたって、連鎖移動剤として下記化2で示
される核置換α−メチルスチレンの二量体(A)および
硫黄元素を含む連鎖移動剤(B)を組合せて用い、その
使用量比が2≦(A)÷(B)≦50の範囲にあること
を特徴とする共重合体ラテックスの製造法である。 [0013)
けるピック強度と他の性能とのバランスや、カーペット
パックサイジングおよび粘接着剤における接着力をより
向上させるための高性能の共重合体ラテックスを提供す
ることを目的として種々検討を行った結果、共役ジエン
、エチレン性不飽和カルボン酸およびこれらと共重合可
能なその他の単量体の乳化重合にあたって、連鎖移動剤
として従来ラジカル重合反応の連鎖移動剤あるいは重合
度調整剤としては周知(英国特許第725,869明細
書、特開昭61−155413号公報、特開昭61−1
34701号公報など)である核置換α−メチルスチレ
ンの二量体(A)と硫黄元素を含む連鎖移動剤(B)を
一定の比率で組み合わせて用いることにより、得られた
共重合体ラテックスカミ意外にも前記の目的が達せられ
たものであることを見いだしてなされたものである。 [0012] すなわち、本発明は、共役ジエン、エチレン性不飽和カ
ルボン酸およびこれらと共重合可能なその他の単量体の
乳化共重合にあたって、連鎖移動剤として下記化2で示
される核置換α−メチルスチレンの二量体(A)および
硫黄元素を含む連鎖移動剤(B)を組合せて用い、その
使用量比が2≦(A)÷(B)≦50の範囲にあること
を特徴とする共重合体ラテックスの製造法である。 [0013)
【化2】
X−PhPh−X
(ただし、Phはベンゼン環、X、Yは水素、ハロゲン
、炭素数1ないし4を有するアルキル基あるいは、メト
キシ基、ヒドロキシル基、グリシジル基、アセチル基、
アルキルメルカプト基である)[0014] 以下、本発明の詳細な説明する。 ラテックスのゲル分率を所望の水準に調整する方法は連
鎖移動剤の添加が一般的かつ簡便であるが本発明の共重
合体ラテックスを調製する乳化重合においては、化2で
示される核装置α−メチルスチレンの二量体(A)およ
び硫黄元素を含む連鎖移動剤(B)を一定の比率で用い
ることを特徴とする。 [0015] ここで上記化2で示される核置換α−メチルスチレンの
二量体(A)の具体例としては、0−イソプロペニルト
ルエン、p−イソプロペニルトルエン、2,3−ジメチ
ル−α−メチルスチレン、2,4−ジメチル−α−メチ
ルスチレン、34−メチル−α−メチルスチレン、p−
イソプロピル−α−メチルスチレン、2.6−シメチル
ー4−tert−ブチル−α−メチルスチレン、O−ク
ロル−α−メチルスチレン、m−クロル−α−メチルス
チレン、p−クロル−α−メチルスチレン、2,5−ジ
クロル−α−メチルスチレン、3,4−ジクロル−α−
メチルスチレン、31,5−ジクロル−α−メチルスチ
レン、3−クロル−2−メチル−α−メチルスチレン、
4−クロル−3−メチル−α−メチルスチレン、3−ブ
ロム−2−メチル−α−メチルスチレン、3−プロ八−
4−メチルーα−メチルスチレン、3−フルオル−4−
メチル−α−メチルスチレン、p−クロルメチル−α−
メチルスチレン、2.6−ジメトキシ−α−メチルスチ
レン、p−(2−クロロエトキシ)−α−メチルスチレ
ン、4−メチル−2−ヒドロキシ−α−メチルスチレン
、p−グリシジル−α−メチルスチレン、4−アセチル
−α−メチルスチレン、p−メチルメルカプト−α−メ
チルスチレン、p−エチルメルカプト−α−メチルスチ
レンなどの二量体を挙げることができる。本発明におい
ては上記の核置換α−メチルスチレンの二量体はすべて
用いることができるが、好ましい具体例としては、2,
4−ジフェニル−4−メチル−1−ペンテン、およびこ
れと2,4−ジフェニル−4−メチル−2−ペンテンと
の混合物などを挙げることができる。 [00161 硫黄元素を含む連鎖移動剤(B)の例としては、t−ド
デシルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタンなどの
アルカンチオール:メルカプトエタノール、メルカプト
プロパツールなどのチオアルキルアルコール:チオグリ
コール酸、チオプロピオン酸などのチオアルキルカルホ
ン酸:チオグリ1−ル酸オクチル17テニジメチルスル
フィド、ジエチルスルフィドなどのスルフィドなどがあ
げられる。上記の硫黄元素を含む連鎖移動剤(B)の好
ましい例としてはチオアルキルカルボン酸アルキルエス
テルがあげられる。 [0017] 上記核置換α−メチルスチレンの二量体(A)と硫黄元
素を含む連鎖移動剤(B)の使用量は、2≦(A)÷(
B)≦50の範囲にあることが必要である。 また(A)と(B)の使用量の和は、単量体100重量
部に対し0.05ないし10.0重量部であることが好
ましい。配合重量比が2未満でも50を越えても、本発
明の効果が良好に発揮されない。その機能は明らかでな
いが、分子末端基の相互作用に起因していると思われる
。 [00183 また、核置換α−メチルスチレンの二量体(A)と硫黄
元素を含む連鎖移動剤(B)は他の周知の連鎖移動剤と
併用1−で使用して使うこともできる。その他の連鎖移
動剤の例としては、ターピノーレン、ジペンテン、t−
テルピネンおよび四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素
を挙げることができる。 また、連鎖移動剤の使用方法については周知のいずれの
方法も用いることができる。すなわち−括前添加方法、
連続追加添加方法、断続追加添加方法あるいは添加速度
を順次変化させた濃度勾配型添加方法である。 [0019] ラテックス重合体は共役ジエン、エチレン性不飽和カル
ボン酸、およびこれらと共重合可能なその他の単量体か
ら構成される単量体を乳化共重合させて得られる。 共役ジエンとしては、ブタジェン、イソプレン、2−ク
ロル−1,3−ブタジェンなどがある。その使用量は全
単量体基準で20〜90重量%の範囲であることが望ま
しい。さらに塗工紙用共重合体ラテックスの場合、この
共役ジエンの一層好ましい量の範囲は20〜70重量%
である。 [00201 エチレン性不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸
、メタクリル酸、クロトン酸なとの一塩基性カルボン酸
、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸などの二塩基性
カルボン酸およびそのモノエステルなどを挙げることが
できる。エチレン性不飽和カルボン酸の使用量は0.5
〜10重量%の範囲であることが好ましい。 [0021] その他の単量体の例のなかでもつとも代表的かつ有効に
もちいられるのは芳香族(ジ)ビニル化合物であり、つ
いで(メタ)アクリル酸エステル、シアン化ビニル化合
物、エチレン性アミドモノマーなどである。芳香族(ジ
)ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、クロロスチレン、アルキルスチレンジビニルベンゼ
ンなどがあげられる。(メタ)アクリル酸エステルとし
ては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)ア
クリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(
メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アク
リレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、グ
リシジル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ
(メタ)アクリレートなどがあげられる。シアン化ビニ
ル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリ口・ニ
トリルなどがあげられる。エチレン性アミドモノマーと
しては、 (メタ)アクリルアミド、N−メチロール(
メタ)アクリルアミドなどがあげられる。そのほかに、
酢酸ビニルのごときビニルエステル、塩化ビニル、塩化
ビニリデンのごときハロゲン化ビニル、アミノエチル(
メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)ア
クリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレー
トなどのエチレン性アミンモノマスチレンスルホン酸ソ
ーダなどを例示することができる。 [0022] 本発明の製造方法は、従来公知の通常の乳化重合法によ
って製造される。すなわち、水、界面活性剤、全単量体
、ラジカル重合開始剤、連鎖移動剤および必要ならばそ
の他の原料を基本構成とする分散系において、単量体を
重合体粒子の水分散液とする製造法で、一般的に重合体
濃度は40〜60重量%の範囲である。 共重合体ラテックスの粒子径は界面活性剤および/また
はシードラテックスの使用割合によって調整することが
でき、概ねその使用割合を高くするほど生成共重合体ラ
テックスの粒子径は小さくなる。 [0023] ここで、粒子径の好ましい範囲は0,05〜1μmであ
り、さらに好ましくは0.07〜0.5μmである。 界面活性剤としては、脂肪酸せっけん、ロジン酸せっけ
ん、アルキルスルホン酸塩、ジアルキルアリールスルホ
ン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレ
ンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリー
ル硫酸塩などのアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
エステルオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポ
リマーなどのノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活
性剤がある。界面活性剤は通常、アニオン性界面活性剤
単独またはアニオン性/ノニオン性の混合系で用いられ
、全単量体に対する使用割合としては0.05〜2重量
%の範囲が一般的である。 [0024] 重合開始剤としては、熱または還元性物質の存在下でラ
ジカル分解して単量体の付加重合を開始させるもので、
水溶性または油溶性のベルオキソニ硫酸塩、過酸化物、
アゾビス化合物などが一般的に用いられる。その例とし
てはベルオキソ二’fJR酸カリウム、ベルオキソニ硫
酸ナトリウム、ベルオキソニ硫酸アンモニウム過酸化水
素、t−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾ
イル、2,2−アゾビスイソブチロニトリル、クメンハ
イドロパーオキサイドなどがあり、時にベルオキソニ硫
酸塩が最も好ましくもちいられる。重合開始剤の使用割
合は全単量体に対して通常0.2〜1.5重量%である
。なお、重合温度は通常60〜90℃の範囲が一般的で
ある力へ重合速度の促進あるいはより低温での重合を望
むときには重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸あるい
はその塩、エリソルビン酸あるいはその塩、ロンガリッ
トなどの還元剤を重合開始剤に組み合わせてもちいる、
いわゆるレドックス重合法を用いることができる。 [00253 また、所望によって種々の重合調整剤を添加することも
しばしばおこなわれる。たとえば、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム
、リン酸水素二ナトリウムなどのpH調節剤やエチレン
ジアミン四酢酸ナトリウムなどの各種キレート剤なとで
ある。 本発明の共重合体ラテックスを紙塗工用塗料のバインダ
ーとして用いるにおいては通常の実施態様でおこなうこ
とができる。すなわち、分散剤を溶解させた水中に無機
顔料および/または有機顔料、水溶性高分子、各種添加
剤とともに共重合体ラテックスを混合し、均一分散液と
する態様である。そして1、この塗料は各種ブレードコ
ーター ロールコータ−などの方法によって原紙に塗工
することができる。 [0026]
、炭素数1ないし4を有するアルキル基あるいは、メト
キシ基、ヒドロキシル基、グリシジル基、アセチル基、
アルキルメルカプト基である)[0014] 以下、本発明の詳細な説明する。 ラテックスのゲル分率を所望の水準に調整する方法は連
鎖移動剤の添加が一般的かつ簡便であるが本発明の共重
合体ラテックスを調製する乳化重合においては、化2で
示される核装置α−メチルスチレンの二量体(A)およ
び硫黄元素を含む連鎖移動剤(B)を一定の比率で用い
ることを特徴とする。 [0015] ここで上記化2で示される核置換α−メチルスチレンの
二量体(A)の具体例としては、0−イソプロペニルト
ルエン、p−イソプロペニルトルエン、2,3−ジメチ
ル−α−メチルスチレン、2,4−ジメチル−α−メチ
ルスチレン、34−メチル−α−メチルスチレン、p−
イソプロピル−α−メチルスチレン、2.6−シメチル
ー4−tert−ブチル−α−メチルスチレン、O−ク
ロル−α−メチルスチレン、m−クロル−α−メチルス
チレン、p−クロル−α−メチルスチレン、2,5−ジ
クロル−α−メチルスチレン、3,4−ジクロル−α−
メチルスチレン、31,5−ジクロル−α−メチルスチ
レン、3−クロル−2−メチル−α−メチルスチレン、
4−クロル−3−メチル−α−メチルスチレン、3−ブ
ロム−2−メチル−α−メチルスチレン、3−プロ八−
4−メチルーα−メチルスチレン、3−フルオル−4−
メチル−α−メチルスチレン、p−クロルメチル−α−
メチルスチレン、2.6−ジメトキシ−α−メチルスチ
レン、p−(2−クロロエトキシ)−α−メチルスチレ
ン、4−メチル−2−ヒドロキシ−α−メチルスチレン
、p−グリシジル−α−メチルスチレン、4−アセチル
−α−メチルスチレン、p−メチルメルカプト−α−メ
チルスチレン、p−エチルメルカプト−α−メチルスチ
レンなどの二量体を挙げることができる。本発明におい
ては上記の核置換α−メチルスチレンの二量体はすべて
用いることができるが、好ましい具体例としては、2,
4−ジフェニル−4−メチル−1−ペンテン、およびこ
れと2,4−ジフェニル−4−メチル−2−ペンテンと
の混合物などを挙げることができる。 [00161 硫黄元素を含む連鎖移動剤(B)の例としては、t−ド
デシルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタンなどの
アルカンチオール:メルカプトエタノール、メルカプト
プロパツールなどのチオアルキルアルコール:チオグリ
コール酸、チオプロピオン酸などのチオアルキルカルホ
ン酸:チオグリ1−ル酸オクチル17テニジメチルスル
フィド、ジエチルスルフィドなどのスルフィドなどがあ
げられる。上記の硫黄元素を含む連鎖移動剤(B)の好
ましい例としてはチオアルキルカルボン酸アルキルエス
テルがあげられる。 [0017] 上記核置換α−メチルスチレンの二量体(A)と硫黄元
素を含む連鎖移動剤(B)の使用量は、2≦(A)÷(
B)≦50の範囲にあることが必要である。 また(A)と(B)の使用量の和は、単量体100重量
部に対し0.05ないし10.0重量部であることが好
ましい。配合重量比が2未満でも50を越えても、本発
明の効果が良好に発揮されない。その機能は明らかでな
いが、分子末端基の相互作用に起因していると思われる
。 [00183 また、核置換α−メチルスチレンの二量体(A)と硫黄
元素を含む連鎖移動剤(B)は他の周知の連鎖移動剤と
併用1−で使用して使うこともできる。その他の連鎖移
動剤の例としては、ターピノーレン、ジペンテン、t−
テルピネンおよび四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素
を挙げることができる。 また、連鎖移動剤の使用方法については周知のいずれの
方法も用いることができる。すなわち−括前添加方法、
連続追加添加方法、断続追加添加方法あるいは添加速度
を順次変化させた濃度勾配型添加方法である。 [0019] ラテックス重合体は共役ジエン、エチレン性不飽和カル
ボン酸、およびこれらと共重合可能なその他の単量体か
ら構成される単量体を乳化共重合させて得られる。 共役ジエンとしては、ブタジェン、イソプレン、2−ク
ロル−1,3−ブタジェンなどがある。その使用量は全
単量体基準で20〜90重量%の範囲であることが望ま
しい。さらに塗工紙用共重合体ラテックスの場合、この
共役ジエンの一層好ましい量の範囲は20〜70重量%
である。 [00201 エチレン性不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸
、メタクリル酸、クロトン酸なとの一塩基性カルボン酸
、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸などの二塩基性
カルボン酸およびそのモノエステルなどを挙げることが
できる。エチレン性不飽和カルボン酸の使用量は0.5
〜10重量%の範囲であることが好ましい。 [0021] その他の単量体の例のなかでもつとも代表的かつ有効に
もちいられるのは芳香族(ジ)ビニル化合物であり、つ
いで(メタ)アクリル酸エステル、シアン化ビニル化合
物、エチレン性アミドモノマーなどである。芳香族(ジ
)ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、クロロスチレン、アルキルスチレンジビニルベンゼ
ンなどがあげられる。(メタ)アクリル酸エステルとし
ては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)ア
クリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(
メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アク
リレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、グ
リシジル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ
(メタ)アクリレートなどがあげられる。シアン化ビニ
ル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリ口・ニ
トリルなどがあげられる。エチレン性アミドモノマーと
しては、 (メタ)アクリルアミド、N−メチロール(
メタ)アクリルアミドなどがあげられる。そのほかに、
酢酸ビニルのごときビニルエステル、塩化ビニル、塩化
ビニリデンのごときハロゲン化ビニル、アミノエチル(
メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)ア
クリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレー
トなどのエチレン性アミンモノマスチレンスルホン酸ソ
ーダなどを例示することができる。 [0022] 本発明の製造方法は、従来公知の通常の乳化重合法によ
って製造される。すなわち、水、界面活性剤、全単量体
、ラジカル重合開始剤、連鎖移動剤および必要ならばそ
の他の原料を基本構成とする分散系において、単量体を
重合体粒子の水分散液とする製造法で、一般的に重合体
濃度は40〜60重量%の範囲である。 共重合体ラテックスの粒子径は界面活性剤および/また
はシードラテックスの使用割合によって調整することが
でき、概ねその使用割合を高くするほど生成共重合体ラ
テックスの粒子径は小さくなる。 [0023] ここで、粒子径の好ましい範囲は0,05〜1μmであ
り、さらに好ましくは0.07〜0.5μmである。 界面活性剤としては、脂肪酸せっけん、ロジン酸せっけ
ん、アルキルスルホン酸塩、ジアルキルアリールスルホ
ン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレ
ンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリー
ル硫酸塩などのアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
エステルオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポ
リマーなどのノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活
性剤がある。界面活性剤は通常、アニオン性界面活性剤
単独またはアニオン性/ノニオン性の混合系で用いられ
、全単量体に対する使用割合としては0.05〜2重量
%の範囲が一般的である。 [0024] 重合開始剤としては、熱または還元性物質の存在下でラ
ジカル分解して単量体の付加重合を開始させるもので、
水溶性または油溶性のベルオキソニ硫酸塩、過酸化物、
アゾビス化合物などが一般的に用いられる。その例とし
てはベルオキソ二’fJR酸カリウム、ベルオキソニ硫
酸ナトリウム、ベルオキソニ硫酸アンモニウム過酸化水
素、t−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾ
イル、2,2−アゾビスイソブチロニトリル、クメンハ
イドロパーオキサイドなどがあり、時にベルオキソニ硫
酸塩が最も好ましくもちいられる。重合開始剤の使用割
合は全単量体に対して通常0.2〜1.5重量%である
。なお、重合温度は通常60〜90℃の範囲が一般的で
ある力へ重合速度の促進あるいはより低温での重合を望
むときには重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸あるい
はその塩、エリソルビン酸あるいはその塩、ロンガリッ
トなどの還元剤を重合開始剤に組み合わせてもちいる、
いわゆるレドックス重合法を用いることができる。 [00253 また、所望によって種々の重合調整剤を添加することも
しばしばおこなわれる。たとえば、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム
、リン酸水素二ナトリウムなどのpH調節剤やエチレン
ジアミン四酢酸ナトリウムなどの各種キレート剤なとで
ある。 本発明の共重合体ラテックスを紙塗工用塗料のバインダ
ーとして用いるにおいては通常の実施態様でおこなうこ
とができる。すなわち、分散剤を溶解させた水中に無機
顔料および/または有機顔料、水溶性高分子、各種添加
剤とともに共重合体ラテックスを混合し、均一分散液と
する態様である。そして1、この塗料は各種ブレードコ
ーター ロールコータ−などの方法によって原紙に塗工
することができる。 [0026]
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。 なお、各特性は次のようにして求めた。 (1) 共重合体ラテックスの性状 (イ)平均粒子径 光散乱法粒度分析計(シーエヌウッド社製モデル600
0)により共重合体ラテックスの平均粒子径を測定した
。 [0027] (ロ)共重合体のゲル分率 ポリプロピレンフィルム上にNo、26ワイヤーバーで
共重合体ラテックスを均一に塗工し、50℃の乾燥機内
で1時間乾燥して皮膜を形成させた。 つぎに、この共重合体ラテックス皮膜を剥して、化学天
秤で約0.5gを精秤してから300m1のトルエンの
入った容器中に浸し、振どう器で室温にて6時間かくは
んしたのち、内容物をあらかじめ精秤した網目45μm
の金網でろ過する。その後、50℃の乾燥器で2時間乾
燥させ、下記数1式によってゲル分率を求める。 [0028]
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。 なお、各特性は次のようにして求めた。 (1) 共重合体ラテックスの性状 (イ)平均粒子径 光散乱法粒度分析計(シーエヌウッド社製モデル600
0)により共重合体ラテックスの平均粒子径を測定した
。 [0027] (ロ)共重合体のゲル分率 ポリプロピレンフィルム上にNo、26ワイヤーバーで
共重合体ラテックスを均一に塗工し、50℃の乾燥機内
で1時間乾燥して皮膜を形成させた。 つぎに、この共重合体ラテックス皮膜を剥して、化学天
秤で約0.5gを精秤してから300m1のトルエンの
入った容器中に浸し、振どう器で室温にて6時間かくは
んしたのち、内容物をあらかじめ精秤した網目45μm
の金網でろ過する。その後、50℃の乾燥器で2時間乾
燥させ、下記数1式によってゲル分率を求める。 [0028]
【数1】
[0029]
(2)紙塗工性能
(イ)耐ブリスター性
RI印刷試験機(明製作所製)を用い塗工紙の両面を印
刷インク(WebbZett黄、大日本インク社製)0
.3mlでべた刷りする。この印刷された塗工紙を適当
な大きさに裁断し、その試験片を所定の温度に調整した
シリコンオイル恒温槽に浸してブリスターが発生するか
否かを観察する。恒温槽の温度を変化させてこの試験を
おこない、ブリスターの発生が認められる最低温度を求
める。 この温度が高いものほど耐ブリスター性に優れる。 [00301 (ロ)ドライピック強度 RI印刷試験機を用いて、印刷インク(SDスス−−デ
ラックス50紅B;タック値18、東華色素社製)0.
4m15回重ね刷りをおこない、ゴムロールに現れたピ
ッキング状態を別の台紙に裏取りし、その程度を観察す
る。評価は10点評価法でおこない、ピッキング現象の
少ないものほど高得点とした。 [0031] (ハ)湿潤ピック強度 RI印刷試、駐機を用いて、塗工紙表面を吸水ロールで
湿してから、印刷インク(SDスス−−デラックス50
紅B;タック値18、東華色素社製)0.4m11回刷
りをおこない、ゴムロールに現れたピッキング状態を別
の台紙に裏取りしその程度を観察する。評価は10点評
価法でおこない、ピッキング現象の少ないものほど高得
点とした。 [0032] (ニ)網点再現性 大蔵省式グラビア試験機を用いて印刷し、網点の欠落率
を計数した。評価は10点評価法でおこない、欠落率の
小さいものほど高得点とした。 (3)カーペットパックサイジング性能剥離強度および
抜糸強度 JIS L−1021に準拠して求めた。平均値の高
いものほど優れる。 (4)粘着剤性能 (イ)高温凝集力 ステンレス板に、粘着試料を25 mmX 25 mm
の大きさで2kgのローラーを1往復させて貼りつけ、
接着面を引張試験機の引張方向と平行にセットし、40
℃の雰囲気下、2mm/minの速度でセン断力を測定
した。 [0033] (ロ)低温粘着力 幅25mm、長さ250mmの粘着試料の粘着層を表に
して輪(ループ)をつくり、0℃の雰囲気下、500m
m/minの速度で段ボール表面にほとんど圧力無しの
状態で接触させる。接触してから3秒後、同じ< 50
0mm/minの速度で引きはがす時の剥離接着強度を
測定した。 [0034] (ハ)PE接着力 23℃の雰囲気下において、添加剤を含有していない低
密度PE板に輻25mmの粘着試料を2kgのローラー
で1往復して貼り合わせ、貼り付けてから20分経過後
、500mm/mi nの速度で180°ピ一ル強度を
測定した。 [0035]
刷インク(WebbZett黄、大日本インク社製)0
.3mlでべた刷りする。この印刷された塗工紙を適当
な大きさに裁断し、その試験片を所定の温度に調整した
シリコンオイル恒温槽に浸してブリスターが発生するか
否かを観察する。恒温槽の温度を変化させてこの試験を
おこない、ブリスターの発生が認められる最低温度を求
める。 この温度が高いものほど耐ブリスター性に優れる。 [00301 (ロ)ドライピック強度 RI印刷試験機を用いて、印刷インク(SDスス−−デ
ラックス50紅B;タック値18、東華色素社製)0.
4m15回重ね刷りをおこない、ゴムロールに現れたピ
ッキング状態を別の台紙に裏取りし、その程度を観察す
る。評価は10点評価法でおこない、ピッキング現象の
少ないものほど高得点とした。 [0031] (ハ)湿潤ピック強度 RI印刷試、駐機を用いて、塗工紙表面を吸水ロールで
湿してから、印刷インク(SDスス−−デラックス50
紅B;タック値18、東華色素社製)0.4m11回刷
りをおこない、ゴムロールに現れたピッキング状態を別
の台紙に裏取りしその程度を観察する。評価は10点評
価法でおこない、ピッキング現象の少ないものほど高得
点とした。 [0032] (ニ)網点再現性 大蔵省式グラビア試験機を用いて印刷し、網点の欠落率
を計数した。評価は10点評価法でおこない、欠落率の
小さいものほど高得点とした。 (3)カーペットパックサイジング性能剥離強度および
抜糸強度 JIS L−1021に準拠して求めた。平均値の高
いものほど優れる。 (4)粘着剤性能 (イ)高温凝集力 ステンレス板に、粘着試料を25 mmX 25 mm
の大きさで2kgのローラーを1往復させて貼りつけ、
接着面を引張試験機の引張方向と平行にセットし、40
℃の雰囲気下、2mm/minの速度でセン断力を測定
した。 [0033] (ロ)低温粘着力 幅25mm、長さ250mmの粘着試料の粘着層を表に
して輪(ループ)をつくり、0℃の雰囲気下、500m
m/minの速度で段ボール表面にほとんど圧力無しの
状態で接触させる。接触してから3秒後、同じ< 50
0mm/minの速度で引きはがす時の剥離接着強度を
測定した。 [0034] (ハ)PE接着力 23℃の雰囲気下において、添加剤を含有していない低
密度PE板に輻25mmの粘着試料を2kgのローラー
で1往復して貼り合わせ、貼り付けてから20分経過後
、500mm/mi nの速度で180°ピ一ル強度を
測定した。 [0035]
直径0.04μmのシード粒子の水性分散体(シード固
形分濃度25重量%)4重量部を、かくはん装置と温度
調節用ジャケットを取り付けた耐圧反応容器に入れ、さ
らに水70重量部、ラウリル硫酸ナトリウム0.2重量
部、イタコン酸2.5重量部を仕込み、内温を80℃に
昇温し、ついで表1,2及び3に示すモノマーおよび連
鎖移動剤からなる油性混合液と、水15重量部、ベルオ
キソニ硫酸ナトリウム1重量部、水酸化ナトリウム0.
2重量部、ウラリル硫酸ナトリウム0.1重量部からな
る水溶液とをそれぞれ4時間および5時間をかけて一定
の流速で添加した。そして80℃の温度をそのまま1時
間保ったのち冷却し、次いで生成した共重合体ラテック
スを水酸化ナトリウムでpHを7に調整してからスチー
ムストリッピング法により未反応の単量体などを除去し
、網目75μmのろ布でろ過した。なお、すべての共重
合体ラテックスは最終的に固形分濃度が50重量%にな
るように調整した。 [0036] [0037]
形分濃度25重量%)4重量部を、かくはん装置と温度
調節用ジャケットを取り付けた耐圧反応容器に入れ、さ
らに水70重量部、ラウリル硫酸ナトリウム0.2重量
部、イタコン酸2.5重量部を仕込み、内温を80℃に
昇温し、ついで表1,2及び3に示すモノマーおよび連
鎖移動剤からなる油性混合液と、水15重量部、ベルオ
キソニ硫酸ナトリウム1重量部、水酸化ナトリウム0.
2重量部、ウラリル硫酸ナトリウム0.1重量部からな
る水溶液とをそれぞれ4時間および5時間をかけて一定
の流速で添加した。そして80℃の温度をそのまま1時
間保ったのち冷却し、次いで生成した共重合体ラテック
スを水酸化ナトリウムでpHを7に調整してからスチー
ムストリッピング法により未反応の単量体などを除去し
、網目75μmのろ布でろ過した。なお、すべての共重
合体ラテックスは最終的に固形分濃度が50重量%にな
るように調整した。 [0036] [0037]
【応用例1】
実施例および比較例で調製した共重合体ラテックスにつ
いて、紙塗工用バインダーとしての性能評価をおこなっ
た。その結果を表6に示す。 なお、塗工塗料は表4に示す配合で、不揮発分濃度が6
3重量%になる水量で高速かくはん機で調製した。塗料
のpHはアンモニア水で9.0に調整した。この塗料を
用いての塗工紙の調製条件を表5に示す。 [0038] 表6から、本発明の共重合体ラテックスをバインダーと
して用いた塗工紙は、ピック強度と他の物性が高度にバ
ランスされたものであることが理解される。 [0039]
いて、紙塗工用バインダーとしての性能評価をおこなっ
た。その結果を表6に示す。 なお、塗工塗料は表4に示す配合で、不揮発分濃度が6
3重量%になる水量で高速かくはん機で調製した。塗料
のpHはアンモニア水で9.0に調整した。この塗料を
用いての塗工紙の調製条件を表5に示す。 [0038] 表6から、本発明の共重合体ラテックスをバインダーと
して用いた塗工紙は、ピック強度と他の物性が高度にバ
ランスされたものであることが理解される。 [0039]
【応用例2】
実施例および比較例で調製した共重合体ラテックスにつ
いて、カーペットパックサイジング用バインダーとして
の性能評価をおこなった。その結果を表9に示す。 なお、接着塗料は表7に示す配合で、不揮発分濃度が7
0重量%になる水量で高速かくはん機で調製した。この
塗料をもちいてのカーペラI・の調製条件を表8に示し
た。 [00401 表9から、本発明の共重合体ラテックスをバインダーと
して用いたカーペットは、剥離強度と抜糸強度が高度に
向上したものであることがわかる。 [0041]
いて、カーペットパックサイジング用バインダーとして
の性能評価をおこなった。その結果を表9に示す。 なお、接着塗料は表7に示す配合で、不揮発分濃度が7
0重量%になる水量で高速かくはん機で調製した。この
塗料をもちいてのカーペラI・の調製条件を表8に示し
た。 [00401 表9から、本発明の共重合体ラテックスをバインダーと
して用いたカーペットは、剥離強度と抜糸強度が高度に
向上したものであることがわかる。 [0041]
【応用例3】
実施例および比較例で調製した共重合体ラテックスにつ
いて、粘着剤としての性能を評価しな。 その結果を表10に示す。 粘着試料は、以下に示す方法により作成した。得られた
共重合体ラテックスにポリアクリル酸ナトリウム約0.
5重量部を添加して粘度を約10,0OOcpsに調整
し、剥離紙上に約45ドライg/m2の塗工量で均一に
塗工後、120℃の熱風で2.5分乾燥した。得られた
剥離紙上の乾燥塗膜を延伸したポリプロピレンフィルム
(厚さ約80μm)のコロナ放電処理面に圧着させ、乾
燥塗膜を該ポリプロピレンフィルムに転写したものを粘
着試料とした。粘着試料は温度23℃、相対温度65%
の条件下で1週間養生後、粘着物性について測定した。 [0042] 表10から、本発明の共重合体ラテックスを用いた粘着
剤試料は高温凝集力、低温粘着力とPE接着力が高度に
向上したものであることがわかる。 [0043]
いて、粘着剤としての性能を評価しな。 その結果を表10に示す。 粘着試料は、以下に示す方法により作成した。得られた
共重合体ラテックスにポリアクリル酸ナトリウム約0.
5重量部を添加して粘度を約10,0OOcpsに調整
し、剥離紙上に約45ドライg/m2の塗工量で均一に
塗工後、120℃の熱風で2.5分乾燥した。得られた
剥離紙上の乾燥塗膜を延伸したポリプロピレンフィルム
(厚さ約80μm)のコロナ放電処理面に圧着させ、乾
燥塗膜を該ポリプロピレンフィルムに転写したものを粘
着試料とした。粘着試料は温度23℃、相対温度65%
の条件下で1週間養生後、粘着物性について測定した。 [0042] 表10から、本発明の共重合体ラテックスを用いた粘着
剤試料は高温凝集力、低温粘着力とPE接着力が高度に
向上したものであることがわかる。 [0043]
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
エンゲルハード社製[ウルトラホワイト90」エンゲル
ハード社製「ウルトラコート」三井製粉社製「ニスカロ
ン#1500J東亜合成化学社製[アロンT−404 住友イじ烈士製「スミレッツ636」 日本食品加工社製rMs 4600J [0047]
ハード社製「ウルトラコート」三井製粉社製「ニスカロ
ン#1500J東亜合成化学社製[アロンT−404 住友イじ烈士製「スミレッツ636」 日本食品加工社製rMs 4600J [0047]
【表5】
[0048]
【表6】
[0049]
【表7】
2)東亜合成化学社製「アロンT−40J3)クラレ社
製rPVA−217J [0050]
製rPVA−217J [0050]
【表8】
【表9】
[0052]
【表101
[0053]
【発明の効果】
本発明によると、印刷塗工紙におけるピック強度と他の
性能とのバランスや、カーペットバックサイジングおよ
び粘接着剤における接着力をより向上させうる高性能の
共重合体ラテックスを容易に得ることができる。
性能とのバランスや、カーペットバックサイジングおよ
び粘接着剤における接着力をより向上させうる高性能の
共重合体ラテックスを容易に得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項1】共役ジエン、エチレン性不飽和カルボン酸
およびこれらと共重合可能なその他の単量体の乳化共重
合にあたって、連鎖移動剤として下記化1で示される核
置換α−メチルスチレンの二量体(A)および硫黄元素
を含む連鎖移動剤(B)を組合せて用い、その使用量比
が2≦(A)÷(B)≦50の範囲にあることを特徴と
する共重合体ラテックスの製造方法。 【化1】 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、Phはベンゼン環、X、Yは水素、ハロゲン
、炭素数1ないし4を有するアルキル基あるいは、メト
キシ基、ヒドロキシル基、グリシジル基、アセチル基、
アルキルメルカプト基である)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-90165 | 1990-04-06 | ||
| JP9016590 | 1990-04-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04159340A true JPH04159340A (ja) | 1992-06-02 |
Family
ID=13990872
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP43491A Withdrawn JPH04159340A (ja) | 1990-04-06 | 1991-01-08 | 新規共重合体ラテックスの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04159340A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002256150A (ja) * | 2001-02-28 | 2002-09-11 | Japan Pmc Corp | ロジン系エマルション組成物、紙のサイジング方法及び紙 |
| JP2018145282A (ja) * | 2017-03-03 | 2018-09-20 | 互応化学工業株式会社 | 紫外線硬化型ニス、その製造方法、及び印刷物 |
-
1991
- 1991-01-08 JP JP43491A patent/JPH04159340A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002256150A (ja) * | 2001-02-28 | 2002-09-11 | Japan Pmc Corp | ロジン系エマルション組成物、紙のサイジング方法及び紙 |
| JP2018145282A (ja) * | 2017-03-03 | 2018-09-20 | 互応化学工業株式会社 | 紫外線硬化型ニス、その製造方法、及び印刷物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3135151B2 (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法 | |
| JP2777620B2 (ja) | ジエン系重合体ラテックス | |
| JPH10182709A (ja) | ジエン系共重合体ラテックス | |
| JP4667547B2 (ja) | 紙塗被用共重合体ラテックス組成物 | |
| JP2744649B2 (ja) | 共重合体ラテックス、それを用いた塗工紙及びカーペット | |
| JP3169638B2 (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法 | |
| JP3029298B2 (ja) | 紙塗工用共重合体ラテックスの製造方法 | |
| JP2965611B2 (ja) | 共重合体ラテックスの製造法 | |
| JP2846409B2 (ja) | 新規共重合体ラテックスの製造法 | |
| JP2933984B2 (ja) | ジエン系共重合体ラテックスの製造方法 | |
| JP2933985B2 (ja) | ジエン系共重合体ラテックスの製造法 | |
| JP3136180B2 (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法 | |
| JP3281632B2 (ja) | 共重合体ラテックスの製造法 | |
| JP2925659B2 (ja) | 新規共重合体ラテックスの製造法 | |
| JP2846411B2 (ja) | 新規共重合体ラテックスの製造方法 | |
| JP2606939B2 (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法 | |
| JP3136181B2 (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法 | |
| JP2849451B2 (ja) | 新規共重合体ラテックスの製造方法 | |
| JP2849452B2 (ja) | 新規共重合体ラテックスの製造方法 | |
| JP3046039B2 (ja) | ジエン系共重合体ラテックスの製造法 | |
| JP2846410B2 (ja) | 新規共重合体ラテックスの製法 | |
| JP2849450B2 (ja) | 新規共重合体ラテックスの製法 | |
| JP2004238562A (ja) | 共重合体ラテックスおよびその紙塗工用組成物 | |
| JPH04239503A (ja) | 共重合体ラテックスの製造方法 | |
| JPH0439341A (ja) | ジエン系共重合体ラテックス |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19980514 |