JPH0416424B2 - - Google Patents
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- JPH0416424B2 JPH0416424B2 JP9298584A JP9298584A JPH0416424B2 JP H0416424 B2 JPH0416424 B2 JP H0416424B2 JP 9298584 A JP9298584 A JP 9298584A JP 9298584 A JP9298584 A JP 9298584A JP H0416424 B2 JPH0416424 B2 JP H0416424B2
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Landscapes
- Glass Melting And Manufacturing (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、多孔質ガラスの製造方法に関するも
のであり、特にチタン酸及びケイ酸を主成分とす
るガラス骨格を有したチタン酸含有多孔質ガラス
（以後「チタン酸多孔質ガラス」という。）の製造
方法に関するものである。更に詳しく言えば、本
発明は、TiO2−SiO2−Al2O3−B2O3−CaOの５
成分から成る多成分酸化物系ガラスを製造し、熱
処理して分相させた後、分相したガラス中の酸可
溶性成分を酸の溶液に浸漬して溶出除去して、酸
の不溶のチタン酸とケイ酸を主成分とするガラス
骨格が残つた多孔質ガラスを製造する方法に関す
るものである。
のであり、特にチタン酸及びケイ酸を主成分とす
るガラス骨格を有したチタン酸含有多孔質ガラス
（以後「チタン酸多孔質ガラス」という。）の製造
方法に関するものである。更に詳しく言えば、本
発明は、TiO2−SiO2−Al2O3−B2O3−CaOの５
成分から成る多成分酸化物系ガラスを製造し、熱
処理して分相させた後、分相したガラス中の酸可
溶性成分を酸の溶液に浸漬して溶出除去して、酸
の不溶のチタン酸とケイ酸を主成分とするガラス
骨格が残つた多孔質ガラスを製造する方法に関す
るものである。
従来の技術
現在、吸着剤、触媒、触媒の担体、ガスセンサ
ー、超過材、固定化酸素担体等に使用し得るも
のとして数オングストローム〜数千オングストロ
ームの直径をした無数の細孔を備えた多孔質ガラ
スが提案されている。斯る多孔質ガラスは一般に
酸化物系ガラスにて製造され、SiO2−B2O3−
Na2O組成系から製造されるもの、SiO2−B2O3−
Na2O−Al2O3−CaO−MgO組成系から製造され
るものが既に報告され実用化されている。これら
の多孔質ガラスはいずれも高ケイ酸質であり、バ
イコールガラス等の高ケイ酸ガラスの製造に用い
られる。このようなSiO2−B2O3−Na2O組成系及
びSiO2−B2O3−Na2O−Al2O3−CaO−MgO組成
系から製造される多孔質ガラスは、細孔の大きな
分相時の熱処理条件を調節することでコントロー
ルできる特徴を持つている。
ー、超過材、固定化酸素担体等に使用し得るも
のとして数オングストローム〜数千オングストロ
ームの直径をした無数の細孔を備えた多孔質ガラ
スが提案されている。斯る多孔質ガラスは一般に
酸化物系ガラスにて製造され、SiO2−B2O3−
Na2O組成系から製造されるもの、SiO2−B2O3−
Na2O−Al2O3−CaO−MgO組成系から製造され
るものが既に報告され実用化されている。これら
の多孔質ガラスはいずれも高ケイ酸質であり、バ
イコールガラス等の高ケイ酸ガラスの製造に用い
られる。このようなSiO2−B2O3−Na2O組成系及
びSiO2−B2O3−Na2O−Al2O3−CaO−MgO組成
系から製造される多孔質ガラスは、細孔の大きな
分相時の熱処理条件を調節することでコントロー
ルできる特徴を持つている。
しかしながら、上記SiO2−B2O3−Na2O組成系
及びSiO2−B2O3−Na2O−Al2O3−CaO−MgO組
成系から多孔質ガラスを製造する場合には、原料
のガラス溶融物が高粘性を示すため泡切れが悪く
1500℃で２時間以上の溶融時間をとる必要がある
という欠点があつた。
及びSiO2−B2O3−Na2O−Al2O3−CaO−MgO組
成系から多孔質ガラスを製造する場合には、原料
のガラス溶融物が高粘性を示すため泡切れが悪く
1500℃で２時間以上の溶融時間をとる必要がある
という欠点があつた。
又上記の如き製造法にて高ケイ酸質のガラス骨
格を有した多孔質ガラスを製造する代わりに、チ
タン酸ゲルや、金属アルコキシドから製造された
チタン酸をガラス骨格に有した多孔質ガラスが報
告されているが、ガラス化に長期間を要するとと
もに多孔質ガラスの細孔の大きさを制御すること
が困難であるなどの欠点を有している。
格を有した多孔質ガラスを製造する代わりに、チ
タン酸ゲルや、金属アルコキシドから製造された
チタン酸をガラス骨格に有した多孔質ガラスが報
告されているが、ガラス化に長期間を要するとと
もに多孔質ガラスの細孔の大きさを制御すること
が困難であるなどの欠点を有している。
本発明者は、上記の如き従来の多孔質ガラス及
びその製造方法が有する諸欠点を改良すべく、
種々の研究、実験を行なつた結果、従来の酸化物
系ガラスの分相を利用して製造された高ケイ酸の
多孔質ガラス、又はケタン酸ゲルや、金属アルコ
キシドから製造されたチタン酸のガラス骨格を有
した多孔質ガラスとは著しく相違する、チタン酸
及びケイ酸をガラス骨格とし、例えばチタン酸と
ケイ酸のガラス組成比が0.8〜1.7であるようなチ
タン酸多孔質ガラスを見出した。
びその製造方法が有する諸欠点を改良すべく、
種々の研究、実験を行なつた結果、従来の酸化物
系ガラスの分相を利用して製造された高ケイ酸の
多孔質ガラス、又はケタン酸ゲルや、金属アルコ
キシドから製造されたチタン酸のガラス骨格を有
した多孔質ガラスとは著しく相違する、チタン酸
及びケイ酸をガラス骨格とし、例えばチタン酸と
ケイ酸のガラス組成比が0.8〜1.7であるようなチ
タン酸多孔質ガラスを見出した。
このようなチタン酸多孔質ガラスは、従来の多
孔質ガラスに比較し、耐熱性及び化学耐久性が大
であり、且つTi−OH基をもつため化学反応性が
大きいという利点を有している。
孔質ガラスに比較し、耐熱性及び化学耐久性が大
であり、且つTi−OH基をもつため化学反応性が
大きいという利点を有している。
本発明者は、前に斯る多孔質ガラスを極めて有
効に製造する方法を提供した（特願昭58−251847
号）。該出願に係る製造方法は、基本的にはTiO2
−SiO2−Al2O3−B2O3−CaO−MgOの６組成か
らチタン酸多孔質ガラスを製造するものであつ
た。しかしながら、該方法は溶解操作が困難であ
り結晶化が起り易い、又酸化処理の段階でひび割
れが出るという点において問題があつた。
効に製造する方法を提供した（特願昭58−251847
号）。該出願に係る製造方法は、基本的にはTiO2
−SiO2−Al2O3−B2O3−CaO−MgOの６組成か
らチタン酸多孔質ガラスを製造するものであつ
た。しかしながら、該方法は溶解操作が困難であ
り結晶化が起り易い、又酸化処理の段階でひび割
れが出るという点において問題があつた。
本発明者は更に研究、実験を行なつた結果、結
晶化が起り易い原因及び酸化処理段階でのひび割
れの原因はMg及びアルカリ金属にあることを解
明した。
晶化が起り易い原因及び酸化処理段階でのひび割
れの原因はMg及びアルカリ金属にあることを解
明した。
本発明は斯る新規な知見に基づきなされたもの
である。
である。
従つて、本発明は、チタン酸及びケイ酸をガラ
ス骨格とするチタン酸多孔質ガラスを、TiO2−
SiO2−Al2O3−B2O3−CaOの５組成から製造す
る方法を提供することを目的とする。
ス骨格とするチタン酸多孔質ガラスを、TiO2−
SiO2−Al2O3−B2O3−CaOの５組成から製造す
る方法を提供することを目的とする。
本発明の目的は、短時間で且つ一様な品質のチ
タン酸多孔質ガラスを製造するための方法を提供
することである。
タン酸多孔質ガラスを製造するための方法を提供
することである。
本発明の他の目的は、溶解操作が容易で結晶化
が起り難く且つ酸化処理段階でのひび割れが極め
て少ない、チタン酸多孔質ガラスの製造方法を提
供することである。
が起り難く且つ酸化処理段階でのひび割れが極め
て少ない、チタン酸多孔質ガラスの製造方法を提
供することである。
発明の概要
本発明を要約すると、本発明に従えば、酸化チ
タン（TiO2）、無水ケイ酸（SiO2）、酸化アルミ
ニウム（Al2O3）、酸化ホウ素（B2O3）及び酸化
カルシウム（CaO）を有した原料を調合し、加熱
溶融後、急冷してガラス化したTiO2−SiO2−
Al2O3−B2O3−CaOの５組成から成る多成分酸化
物ガラスを600℃〜900℃の温度で一定時間再加熱
してオパール状態または失透状態の分相ガラスと
した後、この分相ガラスを酸の溶液に浸漬して酸
可溶性成分を溶出除去することにより、チタン酸
及びケイ酸を生成分とするガラス骨格を有したチ
タン酸多孔質ガラスの製造方法が提供される。
タン（TiO2）、無水ケイ酸（SiO2）、酸化アルミ
ニウム（Al2O3）、酸化ホウ素（B2O3）及び酸化
カルシウム（CaO）を有した原料を調合し、加熱
溶融後、急冷してガラス化したTiO2−SiO2−
Al2O3−B2O3−CaOの５組成から成る多成分酸化
物ガラスを600℃〜900℃の温度で一定時間再加熱
してオパール状態または失透状態の分相ガラスと
した後、この分相ガラスを酸の溶液に浸漬して酸
可溶性成分を溶出除去することにより、チタン酸
及びケイ酸を生成分とするガラス骨格を有したチ
タン酸多孔質ガラスの製造方法が提供される。
本発明の好ましい実施態様において、酸化チタ
ンは25.0モルパーセント、無水ケイ酸は31.0モル
パーセント、酸化アルミニウムは12.5モルパーセ
ント、酸化ホウ素は7.5モルパーセント及び酸化
カルシウムは24.0モルパーセントとされる。
ンは25.0モルパーセント、無水ケイ酸は31.0モル
パーセント、酸化アルミニウムは12.5モルパーセ
ント、酸化ホウ素は7.5モルパーセント及び酸化
カルシウムは24.0モルパーセントとされる。
本発明の製造方法によると、製造時の分相工程
時の熱処理条件を調節することにより、チタン酸
多孔質ガラスの細孔の大きさ及び比表面積を制御
することができ、又本発明に従うとガラス溶融物
は粘性が低いために泡切れが良く、1400℃の温度
で30分〜60分の溶融で均一のガラスを得ることが
できる。このように本発明に従うとチタン酸多孔
質ガラスを従来の多孔質ガラスに比べ省エネルギ
ー的に製造できるという特徴を有する。
時の熱処理条件を調節することにより、チタン酸
多孔質ガラスの細孔の大きさ及び比表面積を制御
することができ、又本発明に従うとガラス溶融物
は粘性が低いために泡切れが良く、1400℃の温度
で30分〜60分の溶融で均一のガラスを得ることが
できる。このように本発明に従うとチタン酸多孔
質ガラスを従来の多孔質ガラスに比べ省エネルギ
ー的に製造できるという特徴を有する。
実施例
本発明に係るチタン酸多孔質ガラスの製造方法
について更に詳しく説明する。第１図は、チタン
酸多孔質ガラスの製造工程を示す。
について更に詳しく説明する。第１図は、チタン
酸多孔質ガラスの製造工程を示す。
原料として25.0TiO2−31.0SiO2−12.5Al2O3−
7.5B2O3−24.0CaO（モル組成）のような組成から
成る原料を使用し、該原料をボールミル等で十分
混合したのち1400℃の電気炉中で30分〜60分加熱
して溶融し、水中に投入して急冷し整形して透明
の原料ガラスを得る。次いでその原料ガラスを
600℃〜900℃の間の温度で一定時間、つまり0.5
〜100時間加熱すると、透明ガラスからオパール
状ガラスまたは失透ガラスへと変化し、分相ガラ
スを得ることができる。この分相ガラうを90℃の
塩酸溶液中に１〜２時間浸漬すると酸可溶性成分
が溶出除去され酸に不溶性のTiO2とSiO2のガラ
ス骨格が残つた多孔質ガラスが製造される。
7.5B2O3−24.0CaO（モル組成）のような組成から
成る原料を使用し、該原料をボールミル等で十分
混合したのち1400℃の電気炉中で30分〜60分加熱
して溶融し、水中に投入して急冷し整形して透明
の原料ガラスを得る。次いでその原料ガラスを
600℃〜900℃の間の温度で一定時間、つまり0.5
〜100時間加熱すると、透明ガラスからオパール
状ガラスまたは失透ガラスへと変化し、分相ガラ
スを得ることができる。この分相ガラうを90℃の
塩酸溶液中に１〜２時間浸漬すると酸可溶性成分
が溶出除去され酸に不溶性のTiO2とSiO2のガラ
ス骨格が残つた多孔質ガラスが製造される。
このようにして製造されたチタン酸多孔質ガラ
スの組成（重量％）は、37.5TiO2−46.0SiO2−
14.3Al2O3−2.17CaOであつた。
スの組成（重量％）は、37.5TiO2−46.0SiO2−
14.3Al2O3−2.17CaOであつた。
以上の原料及びチタン酸多孔質ガラスの組成分
析は、Ｘ線ケイ光分析で行なつた。
析は、Ｘ線ケイ光分析で行なつた。
前述したように、本発明に係るチタン酸多孔質
ガラスは、第２図及び第３図に示すように分相の
際の熱処理条件（加熱温度及び時間）を調節する
ことによつて細孔の大きさ及び比表面積を制御す
ることが可能である。
ガラスは、第２図及び第３図に示すように分相の
際の熱処理条件（加熱温度及び時間）を調節する
ことによつて細孔の大きさ及び比表面積を制御す
ることが可能である。
第２図は、前記原料組成を用いてチタン酸多孔
質ガラスを製造するときに、分相工程時に熱処理
条件を変化させた場合のチタン酸多孔質ガラスの
比表面積の変化を示し、又第３図は、同じ原料組
成を用いてチタン酸多孔質ガラスを製造するとき
に、分相工程時に熱処理条件を変化させた場合の
チタン酸多孔質ガラスの平均細孔半径の変化を示
す。熱処理時間は、いずれの場合も12時間であ
り、又平均細孔半径はソープトマツトにより測定
したものである。
質ガラスを製造するときに、分相工程時に熱処理
条件を変化させた場合のチタン酸多孔質ガラスの
比表面積の変化を示し、又第３図は、同じ原料組
成を用いてチタン酸多孔質ガラスを製造するとき
に、分相工程時に熱処理条件を変化させた場合の
チタン酸多孔質ガラスの平均細孔半径の変化を示
す。熱処理時間は、いずれの場合も12時間であ
り、又平均細孔半径はソープトマツトにより測定
したものである。
第２図及び第３図から分るように、熱処理温度
の上昇につれて比表面積が減少し、逆に細孔半径
が増大してゆく。こうして熱処理の温度（分相温
度）、加熱時間を変化させることにより比表面積
が500m2／ｇから10m2／ｇ、細孔半径が20オング
ストロームから500オングストロームの範囲内に
おいて、任意の細孔構造を持つたチタン酸多孔質
ガラスが製造できる。
の上昇につれて比表面積が減少し、逆に細孔半径
が増大してゆく。こうして熱処理の温度（分相温
度）、加熱時間を変化させることにより比表面積
が500m2／ｇから10m2／ｇ、細孔半径が20オング
ストロームから500オングストロームの範囲内に
おいて、任意の細孔構造を持つたチタン酸多孔質
ガラスが製造できる。
次に、本発明の方法によつて製造したチタン酸
多孔質ガラスの耐熱性及び化学特性について説明
する。
多孔質ガラスの耐熱性及び化学特性について説明
する。
第４図は、本発明に従つて製造したチタン酸多
孔質ガラスの温度変化に対する重量変化、即ち耐
熱特性を示すものである。実線ａは本発明に従つ
たチタン酸多孔質ガラスであり、破線ｂは市販の
高ケイ酸質多孔質ガラスである。これら曲線は、
熱天秤（TG）示差熱分析（DTA）の結果を表わ
すものであり、分析には試料80mgを使用し、
DTA炉中で400℃まで加熱した後、冷却した試料
を昇温速度５℃／min、DTA感度±25μVの条件
で測定した。
孔質ガラスの温度変化に対する重量変化、即ち耐
熱特性を示すものである。実線ａは本発明に従つ
たチタン酸多孔質ガラスであり、破線ｂは市販の
高ケイ酸質多孔質ガラスである。これら曲線は、
熱天秤（TG）示差熱分析（DTA）の結果を表わ
すものであり、分析には試料80mgを使用し、
DTA炉中で400℃まで加熱した後、冷却した試料
を昇温速度５℃／min、DTA感度±25μVの条件
で測定した。
市販の高ケイ酸質は600℃程度の温度で熱処理
を施してあるので、500℃〜600℃の間の重量変化
をみることはできないが、700℃以上の温度で重
量変化の度合が大きくなる。一方、本発明のチタ
ン酸多孔質ガラスは650℃から855℃の間での重量
変化が少なく、この範囲の温度においては、従来
のケイ酸を主成分とする多孔質ガラスより細孔状
態が安定していることが分る。
を施してあるので、500℃〜600℃の間の重量変化
をみることはできないが、700℃以上の温度で重
量変化の度合が大きくなる。一方、本発明のチタ
ン酸多孔質ガラスは650℃から855℃の間での重量
変化が少なく、この範囲の温度においては、従来
のケイ酸を主成分とする多孔質ガラスより細孔状
態が安定していることが分る。
又、DTA曲線には798℃と856℃に転移点がみ
られる。856℃はガラス表面の焼結が始まる温度
であり、TGの変化からTi−OH、Si−OHの−
OHがこの温度にてなくなるものと思われる。
られる。856℃はガラス表面の焼結が始まる温度
であり、TGの変化からTi−OH、Si−OHの−
OHがこの温度にてなくなるものと思われる。
以上のように、本発明に従つて製造したチタン
酸多孔質ガラスは、耐熱性があると共に、Ti−
OH及びSi−OH基が高温度まで保持されており、
化学反応性が大きいことが分る。
酸多孔質ガラスは、耐熱性があると共に、Ti−
OH及びSi−OH基が高温度まで保持されており、
化学反応性が大きいことが分る。
第５図は、チタン酸多孔質ガラスの化学耐久性
（耐アルカリ性）を示すものでありチタン酸多孔
質ガラスの１ｇをガラスフイルター中にとり、40
℃に保つた1/4規定NaOH溶液中に浸漬して経時
的な重量変化を測定した結果を示す。縦軸がフイ
ルター上に残つたチタン酸多孔質ガラスの重量、
横軸は浸漬時間である。
（耐アルカリ性）を示すものでありチタン酸多孔
質ガラスの１ｇをガラスフイルター中にとり、40
℃に保つた1/4規定NaOH溶液中に浸漬して経時
的な重量変化を測定した結果を示す。縦軸がフイ
ルター上に残つたチタン酸多孔質ガラスの重量、
横軸は浸漬時間である。
曲線ａは市販のケイ酸質多孔質ガラスであり、
曲線ｂは本発明に従つた溶融ガラスについて720
℃、12時間の分相処理を行なつて製造したチタン
酸多孔質ガラスを400℃、12時間で焼き締めした
ものであり、曲線ｃは同じチタン酸多孔質ガラス
を700℃、12時間で焼き締めたものである。
曲線ｂは本発明に従つた溶融ガラスについて720
℃、12時間の分相処理を行なつて製造したチタン
酸多孔質ガラスを400℃、12時間で焼き締めした
ものであり、曲線ｃは同じチタン酸多孔質ガラス
を700℃、12時間で焼き締めたものである。
第５図から、市販のケイ酸質多孔質ガラスａが
100時間後には完全に溶けてしまうのに対し、本
発明に従つたケイ酸質多孔質ガラスの場合ｂ及び
ｃは、400℃の焼き締めを施したもので60％、700
℃で焼き締めを施したものでは80％が残存してお
り、本発明に従つたチタン酸多孔質ガラスは市販
のケイ酸質多孔質ガラスに比べ化学耐久性が大き
いことが分る。
100時間後には完全に溶けてしまうのに対し、本
発明に従つたケイ酸質多孔質ガラスの場合ｂ及び
ｃは、400℃の焼き締めを施したもので60％、700
℃で焼き締めを施したものでは80％が残存してお
り、本発明に従つたチタン酸多孔質ガラスは市販
のケイ酸質多孔質ガラスに比べ化学耐久性が大き
いことが分る。
発明の効果
本発明は、以上説明したような特徴を有し、そ
して吸着材、触媒、触媒の担体、ガスセンサー、
超過剤、反応分離膜、固定化酵素担体などに使
用し得るチタン酸多孔質ガラスを極めて容易に且
つ所望の特性を有するようにして製造する方法が
実現される。又、本発明によると、溶解操作が容
易で結晶化が起り難く且つ酸化処理の段階がひび
割れが少なく、高品質のチタン酸多孔質ガラスを
提供することができる。
して吸着材、触媒、触媒の担体、ガスセンサー、
超過剤、反応分離膜、固定化酵素担体などに使
用し得るチタン酸多孔質ガラスを極めて容易に且
つ所望の特性を有するようにして製造する方法が
実現される。又、本発明によると、溶解操作が容
易で結晶化が起り難く且つ酸化処理の段階がひび
割れが少なく、高品質のチタン酸多孔質ガラスを
提供することができる。
第１図は、本発明に従つたチタン酸多孔質ガラ
スの製造工程を示す概略図である。第２図は、本
発明に従つたチタン酸多孔質ガラスの熱処理温度
（分相温度）の調節による比表面積の変化を表わ
すグラフである。第３図は、本発明に従つたチタ
ン酸多孔質ガラスの熱処理温度（分相温度）の調
節による平均細孔径の変化を表わすグラフであ
る。第４図は、本発明に従つたチタン酸多孔質ガ
ラス及び市販のケイ酸質多孔質ガラスの熱天秤
（TG）示差熱分析（DTA）の結果を示すグラフ
である。第５図は、本発明に従つたチタン酸多孔
質ガラス及び市販のケイ酸質多孔質ガラスの耐ア
ルカリ性を示すグラフである。
スの製造工程を示す概略図である。第２図は、本
発明に従つたチタン酸多孔質ガラスの熱処理温度
（分相温度）の調節による比表面積の変化を表わ
すグラフである。第３図は、本発明に従つたチタ
ン酸多孔質ガラスの熱処理温度（分相温度）の調
節による平均細孔径の変化を表わすグラフであ
る。第４図は、本発明に従つたチタン酸多孔質ガ
ラス及び市販のケイ酸質多孔質ガラスの熱天秤
（TG）示差熱分析（DTA）の結果を示すグラフ
である。第５図は、本発明に従つたチタン酸多孔
質ガラス及び市販のケイ酸質多孔質ガラスの耐ア
ルカリ性を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 酸化チタン、無水ケイ酸、酸化アルミニウ
ム、酸化ホウ素及び酸化カルシウムを有した原料
を調合し、加熱溶融後、急冷してガラス化した
TiO2−SiO2−Al2O3−B2O3−CaO組成の多成分
酸化物ガラスを600℃〜900℃の温度で一定時間再
加熱してオパール状態または失透状態の分相ガラ
スとした後、この分相ガラスを酸の溶液に浸漬し
て酸可溶性成分を溶出除去することにより、チタ
ン酸とケイ酸を主成分とするガラス骨格が残つた
チタン酸多孔質ガラスの製造方法。 ２ 酸化チタンは25.0モルパーセント、無水ケイ
酸は31.0モルパーセント、酸化アルミニウムは
12.5モルパーセント、酸化ホウ素は7.5モルパー
セント及び酸化カルシウムは24.0モルパーセント
である特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9298584A JPS60239343A (ja) | 1984-05-11 | 1984-05-11 | チタン酸多孔質ガラスの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9298584A JPS60239343A (ja) | 1984-05-11 | 1984-05-11 | チタン酸多孔質ガラスの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60239343A JPS60239343A (ja) | 1985-11-28 |
| JPH0416424B2 true JPH0416424B2 (ja) | 1992-03-24 |
Family
ID=14069666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9298584A Granted JPS60239343A (ja) | 1984-05-11 | 1984-05-11 | チタン酸多孔質ガラスの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60239343A (ja) |
-
1984
- 1984-05-11 JP JP9298584A patent/JPS60239343A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60239343A (ja) | 1985-11-28 |
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