JPH0416468B2

JPH0416468B2 -

Info

Publication number: JPH0416468B2
Application number: JP57022569A
Authority: JP
Inventors: Renfuraa Heruman; Beenaa Biito
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1981-02-16
Filing date: 1982-02-15
Publication date: 1992-03-24
Also published as: ZA82956B; EP0058639B1; EP0058639A3; EP0058639A2; DE3265326D1; BR8200768A; US4391628A; CA1187081A; JPS57150674A; ATE14878T1; IL65015A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は除草性および植物生長調節性を有する
２−〔４−（６−ハロキノキサリニル−２−オキ
シ）フエノキシ〕プロピオン酸の新規エステル、
その製法、およびそれらを有効成分として含む組
成物、並びにこれらの新規化合物およびそれらを
含む組成物の、有用植物農作物中の雑草の選択的
防除および植物生長調節への用途に関する。この数年来、除草性を有するバラ置換フエノキ
シプロピオン酸の多くの誘導体が開示されたが、
それに関連して例えば下記の刊行物を参照し得
る：ドイツ公開公報明細書第2609461号、同第
3004770号、欧州特許出願第23785号およびスイス
特許第622170号。それらの化合物は除草剤として
提案され、そして農作業の便利化および農業並び
に園芸上有用な植物の生産性の改良に実際に使用
されている。しかしながら、より優れた除草性を有する新規
な除草剤の発見がいまだに必要とされている。農
園芸用に使用される除草剤は、好ましくは少ない
量の施用で目標とする雑草を選択的に防除し、有
用植物に毒性でない化合物である。公知の除草剤
は必ずしもこれらの有益な性質を有していない。驚くべきことに、本発明者らは、本発明の新規
化合物は市場に紹介されている製品および特許文
献に示されている構造上最も密接に類似した化合
物と比べて選択的雑草防除性が優れており、更に
植物成長調節性を有することをみいだした。本発明の２−〔４−（６−ハロキノキサリニル−
２−オキシ）フエノキシ〕プロピオン酸エステル
は次の一般式：（式中、Ｘはフツ素、塩素又は臭素原子を表わ
し、Ｚは酸素又はイオウ原子を表わし、Ａは非置
換の又はメチル又はエチル基にて置換された炭素
原子数１ないし４のアルキレン橋を表わし、そし
てＲは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わ
す）で表わされる。上記定義におけるアルキル基はメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基およびブ
チル基、並びにそれらの異性体を表わす。アルキ
レン橋は、例えばメチレン基、エチレン基、プロ
ピレン基およびブチレン基である。活性の点から好ましい化合物は、一般式にお
いて (a) Ｘがフツ素又は塩素原子であり、そして (b) Ａが非置換の又はメチル又はエチル基に置換
された、炭素原子数１ないし４のアルキレン橋
であつて、全部で多くて３個の炭素原子を含む
ものである化合物である。特に好ましいものは、一般式でＸがフツ素又
は塩素原子であり、そしてＡが非置換の又はメチ
ル又はエチル基にて置換された炭素原子数１ない
し２のアルキレン橋であつて、全部で多くて３個
の炭素原子を含むものである化合物である。好ましい各化合物として、次のものを記載し得
る：メトキシカルボニルメチル２−〔４−（６−ク
ロロキノキサリニル−２−オキシ）フエノキシ〕
チオプロピオネート、エトキシカルボニルメチル２−〔４−（６−クロ
ロキノキサリニル−２−オキシ）フエノキシ〕プ
ロピオネート、メトキシカルボニルメチル２−〔４−（６−クロ
ロキノキサリニル−２−オキシ）フエノキシ〕チ
オプロピオネート、１−（メトキシカルボニル）エチル２−〔４−
（６−クロロキノキサリニル−２−オキシ）フエ
ノキシ〕プロピオネート、ｎ−ブトキシカルボニルメチル２−〔４−（６−
クロロキノキサリニル−２−オキシ）フエノキ
シ〕チオプロピオネート、１−（エトキシカルボニル）−ｎ−プロピル２−
〔４−（６−クロロキノキサリニル−２−オキシ）
フエノキシ〕プロピオネート、および１−（ｎ−
ブトキシカルボニル）エチル２−〔４−（６−クロ
ロキノキサリニル−２−オキシ）フエノキシ〕プ
ロピオネート。本発明の化合物を得るための第１の方法は、一
般式：（式中、Ｘは一般式において与えられた意味を
表わし、そしてHalは塩素又は臭素原子を表わ
す）で表わされる酸ハライドを、所望により有機溶媒
中でそして所望により塩基の存在下にて、一般式
：Ｈ−Ｚ−Ａ−COOR （）（式中、Ａ、ＲおよびＺは一般式で与えられた
意味を表わす）で表わされるアルカンカルボン酸
エステルと反応させることを特徴とする。一般式で表わされる化合物を得るための第２
の方法は、一般式：（式中、Ｘは一般式で与えられた意味を表わ
す）で表わされるキノキサリニルクロリドを、不
活性溶媒中、所望により塩基の存在下にて、一般
式：（式中、Ａ、ＲおよびＺは一般式にて定義され
た意味を表わす）で表わされるフエノキシプロピ
オン酸エステルと反応させることを特徴とする。一般式で表わされる化合物を得るための第３
の方法は、一般式：（式中、Ｘは一般式にて定義された意味を表わ
す）で表わされるキノキサリニル−２−オキシフ
エノールを、不活性溶媒中、所望により塩基の存
在下にて、一般式：（式中、Ａ、ＲおよびＺは一般式にて定義され
た意味を表わし、そしてＹは離脱性残基
（leaving group）を表わす）で表わされるプロ
ピオン酸エステルと反応させることを特徴とす
る。第１の方法に適した不活性溶媒は次のものであ
る：ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
メトキシエタン又はジオキサンのようなエーテ
ル；およびヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンのような炭化水素；又は
石油エーテル又はリグロインのような石油留分。
後の二つの方法に適した有機溶媒は極性中性溶媒
である。そのような溶媒の例は次のものである；
アセトン又はメチルエチルケトンのようなケト
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドヘキサメチル
リン酸トリアミド又はＮ−メチルピロリドのよう
なアミド、アセトニトリル又はジメチルスルホキ
シド。第１の方法での塩基の例はトリエチルアミン、
ピリジン又は４−ジメチルアミノピリジンのよう
な第三アミン；炭酸ナトリウム又はカリウムのよ
うな炭酸塩；重炭酸ナトリウム又はカリウムのよ
うな重炭酸塩；および酸化カルシウム又はマグネ
シウムのような酸化物である。後の二つの方法に
適した塩基は、ナトリウムメチレート、ナトリウ
ムエチレート又はカリウム第三ブチレートのよう
なアルコラート；水素化ナトリウム又はカルシウ
ムのような水素化物；水酸化ナトリウム又はカリ
ウムのような水酸化物；および炭酸ナトリウム又
はカリウムのような炭酸塩である。適当な離脱性残基の例はハロゲン原子、好まし
くは塩素、臭素およびヨウ素原子、特に好ましく
は臭素およびヨウ素原子；スルホン酸基、例えば
トルエンスルホン酸、４−ブロモベンゼンスルホ
ン酸、メタンスルホン酸又はトリフルオロメタン
スルホン酸の基である。反応温度は三つの方法とも全て−20゜から＋170
℃であり、好ましい範囲は10℃から反応混合物の
沸点である。式、、、およびで表わされる出発化
合物のいくつかは公知であり市販されているか、
或いは公知の方法と類似の方法により容易に製造
することができる。式の出発化合物は次の反応工程により得られ
る：２−〔４−（６−ハロキノキサリニル−２−オ
キシ）フエノキシ〕プロピオン酸のアルキルエス
テルをその遊離酸に加水分解し、そしてこれらを
公知の方法、例えばSOBr₂、POCl₃、PCl₃、
PBr、PClとの反応、により式の酸ハライドに
変換する。式の化合物は選択的除草特性を有する。それ
らは大豆、テンサイ、綿および種々のタイプの野
菜のような有用な双子葉植物の農作物中の単子葉
雑草を、有用植物に害を与えることなく或いは多
量の施用においてしか害を与えることなく、防除
するのに特に適する。本発明化合物は植物又はそ
の種子に直接、或いは植物の局部に除草有効量に
て施用する。更に、式の化合物は植物生長調節特性を有す
る。従つて、植物の生長に好ましく影響を及ぼす
ことができる。植物に影響を及ぼし得る種々の方
法を次の通り要約できる：例えば公園又は堤防に
おける草の生長阻止；周囲の影響に対する抵抗を
増大させるために例えば穀物の生長阻止；有用植
物と競合しないように例えば雑草の生長阻止；例
えば貯蔵馬れいしよ又は種子の発芽阻止；例えば
果物又は装飾用草花の開花又は結実の促進；収穫
時期を同時にするために、例えば果物の成熟の促
進；植物の倒伏に対する抵抗および／又は食物摂
取を改良するために、例えば穀物又は野菜の根の
生長促進；葉の数を増加させるための例えばタバ
コ植物の枝葉若枝又は開花の阻止。式の化合物は根生長促進に特に適している。
特に、ライ麦、大麦、小麦およびとうもろこしの
ような穀物植物の根の生長は、これらの植物を少
量の該化合物で処理した場合促進される。一般に
施用量は除草効果を生じる量以下である。更に、
式の化合物を土壌に直接施用して生長を促進さ
せるか、或いは播種前に種子を該化合物で処理す
る（種子粉衣）のが有利である。本発明はまた、式で表わされる新規化合物を
含む除草および植物生長調節用組成物、並びに雑
草、特に単子葉草を発芽前および発芽後に防除す
る方法および植物生長に影響を与える方法、特に
根生長促進法に関する。式の化合物は変更しない形態で又は好ましく
は製剤技術の分野で慣用の補助剤と共に使用さ
れ、そして公知の方法により乳剤原液、直接噴霧
可能な或いは希釈可能な溶液、希釈エマルジヨ
ン、水和剤、水溶剤、粉剤、粒剤、および例えば
ポリマー物質中のカプセルに製剤化される。組成
物の性質に合わせて、噴霧、霧化、散粉、散布又
は注入のような施用法を、意図する対象物および
使用する環境に応じて選択する。製剤、即ち式の化合物（有効成分）および場
合により固体又は液体の補助剤を含む組成物又は
調合物は、例えば有効成分を増量剤、例えば溶
媒、固体担体および場合により表面活性化合物
（界面活性剤）と均質混合および／又は粉砕する
ことにより、公知の方法で調製される。適当な溶媒は：芳香族炭化水素、好ましくは炭
素原子８ないし12の部分、例えばキシレン混合物
又は置換ナフタレン、ジブチルフタレート又はジ
オクチルフタレートのようなフタレート；脂肪族
炭化水素、例えばシクロヘキサン又はパラフイ
ン；アルコールおよびグリコール、並びにそれら
のエーテルおよびエステル、例えばエタノール、
エチレングリコール、エチレングリコールモノ
メチル又はモノエチルエーテル；ケトン、例えば
シクロヘキサノン；強極性溶媒、例えばＮ−メチ
ル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド又は
ジメチルホルムアミド；エポキシ化植物油、例え
ばエポキシ化ココナツツ油又は大豆油；又は水で
ある。例えば粉剤および分散性粉末に使用する固体担
体は通常、方解石、タルク、カオリン、モンモリ
ロナイト又はアタバルジヤイトのような天然鉱物
フイラーである。物性を改良するために、高分散
ケイ酸又は高分散吸収性ポリマーを添加すること
も可能である。適当な粒状化吸収性担体は多孔性
型のもの、例えば軽石、破砕れんが、セピオライ
ト又はベントナイトであり、そして適当な非吸収
性担体は方解石又は砂のような材料である。更
に、多くの無機又は有機質の予備粒状化材料、特
にドロマイト又は粉末化植物残ガイ、を使用でき
る。製剤化する式の化合物の性質によるが、適当
な表面活性化合物は良好な乳化性、分散性および
湿潤性を有する非イオン性、カオチン性および／
又はアニオ性界面活性剤である。“界面活性剤”
の用語は界面活性剤の混合物をも含むと理解され
たい。適当なアニオン性界面活性剤は、水溶性石ケン
および水溶性合成表面活性化合物の両者であり得
る。適当な石ケンは高級脂肪族（炭素原子数10ない
し22）のアルカリ土金属塩、又は非置換又は置換
されたアンモニウム塩であり、例えばオレイン酸
又はステアリン酸、或いは例えばココナツツ油又
は獣脂から得られる天然脂肪族混合物のナトリウ
ム又はカリウム塩である。しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特に
脂肪族スルホネート、脂肪族サルフエート、スル
ホン化ベンズイミダゾール誘導体又はアルキルア
リールスルホネート、が更に頻繁に使用される。脂肪族スルホネート又はサルフエートは通常ア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩或いは非置換
又は置換アンモニウム塩の形体にあり、そしてア
シル基のアルキル部分をも含めて炭素原子数８な
いし22のアルキル基を含み、例えばリグノスルホ
ン酸、ドデシルサルフエート又は天然脂肪族から
得られる脂肪族アルコールサルフエート混合物の
ナトリウム又はカルシウム塩である。これらの化
合物にはサルフエートの塩および脂肪族アルコー
ル／エチレンオキシド付加物のスルホン酸の塩も
含まれる。スルホン化ベンズイミダゾール誘導体
は、好ましくは二つのスルホン酸基と８ないし22
個の炭素原子を含む一つの脂肪酸基とを含む。ア
ルキルアリールスルホネートの例はドデシルベン
ゼンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン
酸、又はナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒ
ド縮合生成物のナトリウム、カルシウム又はトリ
エタノールアミン塩である。対応するホスフエー
ト、例えば４ないし14モルのエチレンオキシドを
含むｐ−ノニルフエノール付加物のリン酸エステ
ルの塩、もまた適当である。非イオン性界面活性剤は、好ましくは脂肪族又
は脂環式アルコール、又は飽和又は不飽和樹脂酸
およびアルキルフエノールのポリグリコールエー
テル誘導体であり、該誘導体は３ないし30個のグ
リコールエーテル基、（脂肪族）炭化水素部分に
８ないし20個の炭素原子、そしてアルキルフエノ
ールのアルキル部分に６ないし18個の炭素原子を
含む。他の適当な非イオン性界面活性剤は、ポリエチ
レンオキシドとポリプロピレングリコール、エチ
レンジアミンポリプロピレングリコールおよびア
ルキル鎖中に１ないし10個の炭素原子を含むアル
キルポリプロピレングリコールとの水溶性付加物
であり、その付加物は20ないし250個のエチレン
グリコールエーテル基および10ないし100個のプ
ロピレングリコールエーテル基を含む。これらの
化合物は通常プロピレングリコール単位当り１な
いし５個のグリコール単位を含む。非イオン性界面活性剤の代表的例は、ノニルフ
エノール−ポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポ
リグリコールエーテル、ポリプロピレン／ポリエ
チレンオキシド付加物、トリブチルフエノキシポ
リエトキシエタノール、ポリエチレングリコール
およびオクチルフエノキシポリエトキシエタノー
ルである。ポリオキシエチレンソルビタンおよび
ポリオキシエチレンソルビタントリオレートの脂
肪族エステルもまた適当な非イオン性界面活性剤
である。カチオン性界面活性剤は、好ましくはＮ−置換
基として少なくとも一つのポリグリコールエーテ
ル又は炭素原子数８ないし22のアルキル基と、他
の置換基として低級非置換又はハロゲン化アルキ
ル基、ベンジル基又は低級ヒドロキシアルキル基
とを含む第四アンモニウム塩である。該塩は好ま
しくはハロゲン化物、メチル硫酸塩又はエチル硫
酸塩の形体にあり、例えばステアリルトリメチル
アンモニウムクロリド又はベンジルジー（２−ク
ロロエチル）エチルアンモニウムプロミドであ
る。製剤業界で慣用の界面活性剤は例えば下記の刊
行物に記載されている：“マクカツチヤンズデ
タージエンツアンドエマルジフアイアーズ
アニユアル（Mc Cutcheon′s Detergents and
Emulsifiers Annual）”、マツク出版社、ニユー
ジヤージー州、リングウツド、1979年；シゼリー
およびウツド（Sisely and Wood）著“エンサ
イクロペテイアオブサーフエイスアクチイ
ブエイジエンツ（Encyclopedia of Surface
Active Agents）”、ケミカル出版社、ニユーヨー
ク、1964年。農薬製剤は通常、式の化合物0.1ないし99％、
好ましくは0.1ないし95％、固体又は液体補助剤
１ないし99％、および界面活性剤０ないし25％、
好ましくは0.1ないし25％を含む。好ましい製剤は時に下記の成分（％＝重量パー
セント）から成る。溶液有効成分：５ないし95％、好ましくは10ないし80
％溶媒：95ないし５％、好ましくは90ないし０％界面活性剤：１ないし30％、好ましくは２ないし
20％乳剤原液有効成分：10ないし50％、好ましくは10ないし40
％界面活性剤：５ないし30％、好ましくは10ないし
20％液体担体：20ないし95％、好ましくは40ないし80
％粉剤有効成分：0.5ないし10％、好ましくは２ないし
８％固体担体：99.5ないし90％、好ましくは98ないし
92％懸濁液原液有効成分：５ないし75％、好ましくは10ないし50
％水：94ないし25％、好ましくは90ないし30％界面活性剤：１ないし40％、好ましくは２ないし
30％水和剤有効成分：５ないし90％、好ましくは10ないし80
％、最も好ましくは20ないし60％界面活性剤：0.5ないし20％、好ましくは１ない
し15％固体担体：５ないし90％、好ましくは30ないし70
％粒剤有効成分：0.5ないし30％、好ましくは３ないし
15％固体担体：99.5ないし70％、好ましくは97ないし
85％。市販品は好ましくは原液として製剤化される
が、消費者は通常希釈製剤を使用するであろう。
製剤は0.001％ほどの低濃度に希釈できる。施用
量は通常0.1ないし10Kga.i.／ha、好ましくは0.25
ないし５Kga.i.／haである。該組成物はまた特別の効果を得るために、他の
成分、例えば、安定剤、消泡剤、粘度調節剤、結
合剤、接着剤、並びに殺菌剤又はその他の有効化
合物をも含み得る。下記の例は本発明を例示するものである。圧力
はミリバール（mbar.）単位である。製造例例１ (a) 中間体の製造エチル２−〔４−（６−クロロキノキサリニル−
２−オキシ）フエノキシ〕プロピオネート２，６−ジクロロキノキサリン24ｇ、エチル２
−〔４−ヒドロキシフエノキシノプロピオネート
28ｇおよび炭酸カリウム24.8ｇからなる混合物
を、メチルエチルケトン400ml中、還流下に12時
間加熱する。生成した塩を除去し、溶液を濃縮
し、そして残留物をジエチルエーテルから結晶さ
せると、エチル２−〔４−（６−クロロキノキサリ
ニル−２−オキシ）フエノキシ〕プロピオネー
ト、融点90゜〜93℃、40ｇを得る。 (b) 他の中間体の製造２−〔４−（６−クロロキノキサリニル−２−オ
キシ）フエノキシ〕プロピオン酸エチル２−〔４−（６−クロロキノキサリニル−
２−オキシ）フエノキシ〕−プロピオネート37.3
ｇを、エタノール50mlおよび2N水酸化ナトリウ
ム水溶液70mlの混合物中で２時間還流する。反応
混合物を過および濃縮し、そして液を32％塩
酸で酸性化し、クロロホルムで抽出する。クロロ
ホルム相を濃縮して２−〔４−（６−クロロキノキ
サリニル−２−オキシ）フエノキシ〕プロピオン
酸、融点131゜〜133℃、26.8ｇを得る。 (c) 他の中間体の製造２−〔４−（６−クロロキノキサリニル−２−オ
キシ）フエノキシ〕プロピオニルクロリド２−〔４−（６−クロロキノキサリニル−２−オ
キシ）フエノキシ〕プロピオン酸17.2ｇおよび塩
化チオニル10mlを共に60℃に８時間加熱する。次
に過剰の塩化チオニルを減圧下にて除去し、そし
て残留物をトルエン中に溶かすことにより、まだ
残留している微量の塩化チオニルを除去し、そし
て溶液を濃縮する。粗製油状の２−〔４−（６−ク
ロロキノキサリニル−２−オキシ）フエノキシ〕
プロピオニルクロリドは、対応するエステルの製
造に直接使用することができる。 (d) 目的生成物の製造メトキシカルボニルメチル２−〔４−（６−クロ
ロキノキサリニル−２−オキシ）フエノキシ〕
チオプロピオネートトルエン50ml中に２−〔４−（６−クロロキノキ
サリニル−２−オキシ）フエノキシ〕プロピオニ
ルクロリド3.6ｇを含む溶液に、引続きメチルチ
オグリコレート1.2ｇおよびトリエチルアミン1.2
ｇを添加する。反応混合物を２時間撹拌し、次に
沈澱物を除去しそして液を５％塩酸で洗い、乾
燥させそして濃縮する。収量：褐色樹脂の形体に
あり、エーテルにて摩砕すると結晶するメトキシ
カルボニルメチル２−〔４−（６−クロロキノキサ
リニル−２−オキシ）フエノキシ〕チオプロピネ
ート2.6ｇ、融点：86゜〜88℃。表１に、この例に従つて得られる式の化合物
および同様の方法で得られる他の化合物を掲げ
る。

【表】

【表】製剤例例２式の液体有効成分の製剤例（例中、パーセン
トは重量パーセントである）

【表】必要濃度の乳濁液を、このような源液を水で希
釈することにより生成し得る。

【表】これらの溶液は微小滴の形体で施用するのに適
する。 (c) 粒剤 (a) (b) 有効成分５％ 10％カオリン 94％ − 高分散ケイ酸１％ − アタパルジヤイト − 90％有効成分を塩化メチレン中に溶解し、溶液を
担体上に噴霧し、そしてその後溶媒を減圧下に
て蒸発除去する。 (d) 粉剤 (a) (b) 有効成分２％５％高分散ケイ酸１％５％タルク 97％ − カオリン − 90％そのまま使用し得る粉剤には、担体を有効成
分と均質に混合することにより得られる。例３式の固体有効成分の製剤例（例中、パーセン
トは重量パーセントである）

【表】有効成分を補助剤と十分に混合し、そして混合
物を適当なミルで十分粉砕すると水和剤が得ら
れ、該水和剤を水で希釈することにより、所望濃
度の懸濁液を得ることができる。 (b) 乳剤原液有効成分 10％オクチルフエノールポリエチレングリコールエ
ーテル（エチレンオキシド４〜５モル）３％カルシウムドテシルベンゼンスルホネート３％ヒマシ油ポリグリコールエーテル（エチレンオ
キシド36モル）４％シクロヘキサノン 30％キシレン混合物 50％この原液を水で希釈することにより、必要な
濃度の乳濁液を得ることができる。 (c) 粉剤 (a) (b) 有効成分５％８％タルク 95％ − カオリン − 92％そのまま使用し得る粉剤は、有効成分を担体
と混合し、そして混合物を適当なミルで粉砕す
ることにより得られる。 (d) 押出粒剤有効成分 10％ナトリウムリグノスルホネート２％カルボキシメチルセルロース１％カオリン 87％有効成分を補助剤と混合および粉砕し、その
後混合物を水で湿らせる。混合物を押出成形し
そしてエアースチーム中で乾燥させる。 (e) 被覆粒剤有効成分３％ポリエチレングリコール200 ３％カオリン 94％微粉砕した有効成分をミキサー中で、ポリエ
チレングリコールで湿らせたカオリンに均一に
塗布する。非粉塵性被覆粒剤がこのようにして
得られる。 (f) 懸濁液原液有効成分 40％エチレングリコール 10％ノニルフエノールポリエチレングリコールエー
テル（エチレンオキシド15モル）６％ナトリウムリグノスルホネート 10％カルボキシメチルセルロース１％ 37％ホルムアルデヒド水溶液 0.2％ 75％水性乳濁液の形体にあるシリコン油 0.8％水 32％微粉砕した有効成分を補助剤と均質に混合す
ると懸濁液原液が得られ、これを水で希釈する
ことにより、所望濃度の懸濁液が得られる。生物試験例例４発芽前散布除草作用温室中にて、種子皿供試植物を播種した直後に
土壌の表面を、25％乳剤原液から得た供試化合物
の水性分散液、又は溶解度が不十分であるため乳
剤原液に加工することのできない有効成分を含む
25％水和剤から得た供試化合物の水性分散液で処
理する。種子皿を温室中で22〜25℃および相対温
度50〜70％に保持し、テストを３週間後に評価す
る。このテストで、式の化合物は単子葉雑用およ
び数種の双子葉雑草に対して優れた除草作用を示
し、一方栽培した双子葉植物の生長は影響を受け
ないか、或いは高施用量にてわずかに影響を受け
たにすぎない。

【表】例５発芽後散布除草作用（接触除草剤）単子葉および双子葉の一種又はそれ以上の雑草
および栽培植物に、発芽後の４−ないし６−葉期
に種々の濃度の有効成分分散液を噴霧し、そして
23〜26℃、相対湿度45〜60％に保持する。そのテ
ストを処理後15日目に評価する。このテストでも、式の化合物が優れた選択性
除草剤であることが証明された。栽培双子葉植物
は害されないか、或いは高施用量にてのみ害され
た。

【表】例６根生長の促進 (a) 種子粉衣（ドレツシング）：式の化合物を
水性乳濁液として13mga.i.／Kg（種子）の施用
量で種子に噴霧する。処理した種子10個を、土
壌を充填した平皿の各々に播き、そして制御条
件下の耐候室中に保持する。種子が発芽した10
日後、苗木から注意深く土壌を払い落す。根の
長さおよび重量を、未処理種子から栽培した苗
木と比較測定することにより、テストを評価す
る。

【表】 cm の比較％ mg の比較％

Claims

【特許請求の範囲】１一般式：（式中、Ｘはフツ素、塩素又は臭素原子を表わ
し；Ｚは酸素又はイオウ原子を表わし、Ａは非置
換の又はメチル又はエチル基にて置換された、炭
素原子数１ないし４のアルキレン橋を表わし；そ
してＲは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
わす）で表わされる２−〔４−（６−ハロキノキサ
リニル−２−オキシ）フエノキシ〕プロピオン酸
エステル。２一般式において、Ｘがフツ素又は塩素原子
である特許請求の範囲第１項記載の化合物。３一般式において、Ａが非置換の又はメチル
又はエチル基にて置換された、炭素原子数１ない
し２のアルキレン橋であつて且つ全部で多くとも
３個の炭素原子を含む、特許請求の範囲第１項記
載の化合物。４一般式において、Ｘがフツ素又は塩素原子
であり、そしてＡが非置換の、又はメチル又はエ
チル基にて置換された、炭素原子数１ないし２の
アルキレン橋であつて且つ全部で多くて３個の炭
素原子を含む、特許請求の範囲第２又は第３項の
いずれか１項に記載の化合物。５メトキシカルボニルメチル２−〔４−（６−ク
ロロキノキサリニル−２−オキシ）フエノキシ〕
チオプロピオネートである特許請求の範囲第１項
記載の化合物。６１−（エトキシカルボニル）−ｎ−プロピル２
−〔４−（６−クロロキノキサリニル−２−オキ
シ）−フエノキシ〕プロピオネートである特許請
求の範囲第１項記載の化合物。７１−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル２−
〔４−（６−クロロキノキサリニル−２−オキシ）
−フエノキシ〕プロピオネートである特許請求の
範囲第１項記載の化合物。８エトキシカルボニルメチル２−〔４−（６−フ
ルオロキノキサリニル−２−オキシ）−フエノキ
シ〕プロピオネートである特許請求の範囲第１項
記載の化合物。９メトキシカルボニルメチル２−〔４−（６−フ
ルオロキノキサリニル−２−オキシ）−フエノキ
シ〕チオプロピオネートである特許請求の範囲第
１項記載の化合物。１０１−（メトキシカルボニル）エチル２−〔４
−（６−フルオロキノキサリニル−２−オキシ）−
フエノキシ〕プロピオネートである特許請求の範
囲第１項記載の化合物。１１ｎ−ブトキシカルボニルメチル２−〔４−
（６−フルオロキノキサリニル−２−オキシ）−フ
エノキシ〕チオプロピオネートである特許請求の
範囲第１項記載の化合物。１２ (a) 一般式：（式中、Ｘはフツ素、塩素又は臭素原子を表わ
し、そしてHalは塩素又は臭素原子を表わす）
で表わされる酸ハライドを、所望により不活性
溶媒中でそして所望により塩基の存在下にて、
一般式：Ｈ−Ｚ−Ａ−COOR （）（式中、Ａは非置換の、又はメチル又はエチル
基にて置換された、炭素原子数１ないし４のア
ルキレン橋を表わし：Ｚは酸素又はイオウ原子
を表わし；そしてＲは炭素原子数１ないし４の
アルキル基を表わす）で表わされるアルカンカ
ルボン酸エステルと反応させるか、 (b) 一般式：（式中、Ｘは前記式で与えられた意味を表わ
す）で表わされるキノキサリニルクロリドを、
不活性溶媒中、所望により塩基の存在下にて、
一般式：（式中、Ａ、Ｒ、およびＺは前記式で与えら
れた意味を表わす）で表わされるフエノキシプ
ロピオン酸エステルと反応させるか、或いは (c) 一般式：（式中、Ｘは前記式で与えられた意味を表わ
す）で表わされるキノキサリニル−２−オキシ
フエノールを、不活性溶媒中、所望により塩基
の存在下にて、一般式：（式中、Ａ、ＲおよびＺは前記式で与えられ
た意味を表わし、そしてＹは離脱性残基を表わ
す）で表わされるプロピオン酸エステルと反応
させることを特徴とする、一般式：（式中、Ａ、Ｒ、ＺおよびＸは前記式又は
で与えられた意味を表わす）で表わされる化合
物の製法。１３有効成分として一般式：（式中、Ｘはフツ素、塩素又は臭素原子を表わ
し；Ｚは酸素又はイオウ原子を表わし；Ａは非置
換の、又はメチル又はエチル基にて置換された、
炭素原子数１ないし４のアルキレン橋を表わし；
そしてＲは炭素原子数１乃至４のアルキル基を表
わす）で表わされる少なくとも１種の化合物と、
更に担体および／又は他の補助剤とを含む除草並
びに植物生長調節用組成物。１４栽培植物農作物中の単子葉雑草を選択的に
防除するための特許請求の範囲第１３項記載の組
成物。１５発芽前散布用の特許請求の範囲第１３項記
載の組成物。１６穀類の根の生長を刺激する特許請求の範囲
第１３項記載の組成物。１７発芽後散布用の特許請求の範囲第１３項記
載の組成物。