JPH04167477A - 半導体素子 - Google Patents

半導体素子

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JPH04167477A
JPH04167477A JP2294059A JP29405990A JPH04167477A JP H04167477 A JPH04167477 A JP H04167477A JP 2294059 A JP2294059 A JP 2294059A JP 29405990 A JP29405990 A JP 29405990A JP H04167477 A JPH04167477 A JP H04167477A
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JP
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crystal
sic
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silicon carbide
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JP2294059A
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Tsutomu Uemoto
勉 上本
Hidetoshi Fujimoto
英俊 藤本
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Toshiba Corp
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Toshiba Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 (産業上の利用分野) 本発明は耐環境素子、大電力素子、青色発光素子、可視
短波長および紫外線発光素子等に使用する半導体素子に
関する。
(従来の技術) 現在半導体を用いた発光素子は赤及び緑までの発光が実
用化され各種表示素子として用いられている。しかし、
3原色としての青色がまだないため画像の表示用のデイ
スプレィとしては充分ではない。このため、青色で赤、
緑と等しい光度を持つような発光素子も研究が進められ
ている。
これまでの赤から緑までの発光素子はGa(1)As、
GaN等の半導体が用いられてきたがこれらの半導体の
持つ禁制帯幅では青色を出すことはできない。
この様な領域の材料としてはZn5e、 ZnS等のI
I−VI族半導体及びGaN、立方晶型BNの■−■族
半導体、5iC1ダイアモンド等の■族生導体がある。
しかし、−殻内にこの様な広禁制帯材料は伝導型制御が
困難で、pn接合が作製可能な物質としては立方晶型B
Nと■族生導体だけである。しかし■型半導体はSiC
、ダイアモンド共に間接型遷移型禁制帯をもつため、発
光効率が本質的に高くならないという欠点がある。また
立方晶型BNは高圧の中でしか作製できない為、実用に
足るような大きな結晶が得られないという欠点があった
次に青色発光素子の構造において、炭化珪素は広い禁制
帯幅をもち(2,2〜3.3eV)、かつこの様な広禁
制帯材料中、pn接合やMO5構造を容易に作れる唯一
の材料である。また、化学的に安定で、放射線に対して
も強いといった特徴がある。このため、高温動作素子、
大電力素子、放射線検品器、可視短波長発光素子として
期待がなされている。
特に、可視発光素子としては青色発光ダイオードとして
フルカラーデイスプレィへの応用が期待されている。一
方、 SiCは多くの結晶多型をもつといった特徴があ
る。現在までに実用的な素子が製作されているのは、種
々の結晶多型のなかでヘキサゴナール構造の中の一結晶
型である6H型だけであった6しかし、短波長発光素子
を考えた場合、6H型結晶は室温で2.8eVの禁制帯
幅しか持たないため、青色発光できりぎりであり、また
青色発光においても浅い不純物を介した発光した利用で
きないため、発光効率が悪く、明るい発光素子を作るこ
とはできなかった。このため、禁制帯幅のより大きな4
H型や2H型のへキサゴナール構造の単結晶を用いた発
光素子の製作が期待されている。これまでの所できてい
ない。この主たる原因は、6H型以外の結晶が実用の素
子を作れるほど太きくなく、また結晶欠陥の少ない単結
晶基板が作製しにくいといった欠点があるためである。
これまでの単結晶基板の製造法としては、 1)アチソ
ン法:炭素と珪砂を混合し加熱する。2)レリー法; 
SiC粉末を昇華再結晶させる。3)CVD法、Si、
Cの原料ガスを混合し、加熱分解させる、といった方法
が試みられてきた。しかし1)の方法では、研磨用のS
iCを作製するのに一般的に使用されている方法ではあ
るが、大型基板ができない、不純物が混入しやすいとい
った欠点がある。このため、現在の研究は2)、3)の
方法によるものが主である。
しかし、これら3つの方法で作ることのできる単結晶構
造は6H型もしくはより、禁制帯幅の小さいキュウビッ
ク型の結晶構造を持つ、3C型結晶であり、それ以外の
結晶は作ることは困難であり、時にできるその他の結晶
構造を持つ結晶多くの結晶欠陥を含んだ品質の悪いもの
しか得ることができなかった。
これを解決しようとした1つの試みは特公平1−437
20号に示されているようにサファイア基板上にSiC
を成長させることであるが、この方法に於いても成長す
る結晶系は3C型であり発光素子として期待さ九ている
2H型SiCは成長できなかった。
次に1発光効率の高い青色発光素子について、現在用い
られているフルカラーのデイスプレーとしては、ブラウ
ン管や液晶を用いたものがあるが、大型画面を得るため
には装置自身が非常に大型になるとか、画面を見る角度
によって画面に描き出されているものが非常に見にくい
といった問題点を抱えている。そのため、半導体発光素
子を用いたデイスプレーの開発が盛んに行なわれている
しかし、そのためには高輝度の青色の発光素子の開発を
待たなければならない。この青色発光素子用の材料とし
て研究されているものの一つとして炭化珪素がある。#
2化珪素は、エネルギー・ギャップが2.4〜3.4e
Vと高く、また熱的に安定であるために、近年青色発光
素子用の材料として注目されている。特に6H型と呼ば
れる炭化珪素結晶はエネルギー・ギャップが2.86e
Vあり、また、4H型と呼ばれる炭化珪素結晶はエネル
ギー・ギャップが3.27eVあり、共に短波長の発光
素子の材料として注目されている。このうち6H型の炭
化珪素結晶を用いた青色発光素子や4H型の炭化珪素結
晶を用いた紫外域の発光素子は、幾つかの研究機関にお
いて、研究および試作が行なわれている。
しかしながら、この6H型の炭化珪素結晶を用いた発光
素子では発光強度が弱いという問題点があった。これは
以下のような理由によるものである。
この6H型の炭化珪素結晶は間接遷移型である。そのた
め、この6H型の炭化珪素を用いた発光素子では、通常
ドナーおよびアクセプターにトラップされたキャリアの
再結合、いわゆるD−Aペアーで発光させる形態をとっ
ている。しかし、6H型の炭化珪素結晶はエネルギー・
ギャップが2.86eVである。
そのため、不純物として添加できるものは、例えば典型
的な青色の発光波長である470n■の発光波長を得る
ためには、ドナー側およびアクセプター側とを合わせて
約220meVといういわゆる浅い不純物レベルを持つ
不純物に限られる。このような浅い不純物レベルを持つ
不純物、例えばアクtプタ−不純物であるアルミニウム
やドナー不純物である窒素といったものでは、キャリア
(ドナー不純物の場合には電子、アクセプター不純物の
場合には正孔)を伝導帯または価電子帯から不純物レベ
ルにトラップするための大きさ(不純物のキャリアに対
する捕獲断面積)が小さい、そのため、不純物レベルに
トラップされたキャリアが少なく。
したがってドナーおよびアクセプターにトラップされた
キャリアの再結合によって生じる発光強度が小さくなる
。これについて後述する第8実施例に対する比較例とし
て第9図に従来例の炭化珪素の発光素子の構造を概略の
断面図で示す、第9図における層はすべて6H型の炭化
珪素で構成されており、夫々アルミニウムをlXl0”
個/C■3含有した層101、アルミニウムをI X 
1017個lC■3および窒素をI X 10”個/c
m”含有した層102.窒素を1×10”個/cma含
有した層103である。
(発明が解決しようとする課題) 以上述べた様に従来技術では青より短波長領域で発光を
行なう高品質で大面積の結晶を得ることはできないため
、これを用いた種々のデバイスを作ることはできなかっ
た。
そこで本発明の第1の目的は以上の問題点を解決するも
ので、大面積で青より短波長の発光域に発光できる半導
体素子を作製可能にする事を目的としたものである。
また、従来の技術では2H型SiCで大面積、かつ高品
質な単結晶を作製することが容易ではなく、これを用い
た種々のデバイスを作ることはできなかった。
そこで本発明の目的は以上の問題点を解決するもので、
SiCで2H型の大面積の単結晶基板を作製可能にする
ことを目的とする。
さらに上記のように従来の炭化珪素を用いた青色発光素
子においては、炭化珪素が6H型であるため、炭化珪素
に添加することのできる不純物のキャリアに対する捕獲
断面積が小さく発光強度が低い、すなわち量子効率が低
いという問題点があった。
そこで本発明の目的は量子効率の高い炭化珪素青色発光
素子を提供することにある。
〔発明の構成〕
(課題を解決するための手段) 本発明に係る半導体素子は、窒化アルミニウムと炭化珪
素との混晶の成長層を含み多層構造を備えた構造を備え
たものである。また、炭化珪素を用いた青色発光素子に
おいて、その半導体素子の炭化珪素中に不純物として■
族原子および■族原子の中から選ばれた少なくとも−っ
の原子を含み構成された構造の半導体素子である。
(作 用) まず、第1に、本発明によれば大面積かつ高品質の半導
体層を成長することができる。即ち、^QN単結晶はS
iCと非常に近い、a軸方向の格子定数をもっている。
また、iN単結晶はウルツアイト型と呼ばれる単結晶構
造をもっており、これはSiCでは2H型と等価の結晶
構造である。このためAQNの(0001)面上にSi
Cを成長させると格子定数が近いため、単結晶を成長す
ることができる。  AQNは直接遷移型のバンド構造
を有し、発光を伴うバンド間遷移の効率は高いことが期
待されるが大きな単結晶を作ることが困難な物質である
。また不純物添加による導電型制御が難しい。一方、S
iCは導電形制御は容易であるが、間接遷移型バンド構
造を持つため、発光効率は低い、そして、Nature
、 Vol、275. pp435(1978)に示さ
れているように、SiCとAQNは比較的容易に混ざり
合うことが知られている。これまでは、微小な結晶しか
出来なかったため、接合は作れなかったがAQ、 0.
、SiC等別の基板上に成長させ伝導型制御を行なった
ところ、直接遷移型で伝導制御の可能な半導体を作るこ
とが、可能となった。ここで混晶とは、特開昭58−1
21690号の様なSiCにA12とNを添加すること
とはことなる。本発明においてはAQNとSiCはとも
に1つの半導体として互いに合金化させるものである。
一方、Al1. Nを添加する場合は元素として入り込
み不純物である。このことは、実際の結晶成長の現象に
おいても大きな違いが存在する。元素として添加する場
合はAQの添加量に限界があるのに対し、混晶の場合は
AQNとSiCはどの様な比率でも混ぜ合わせることが
可能である。一方、混晶の場合は物性面でも変化をする
。特にバンド構造。
禁制帯幅等が変化する。本発明はこのバンド構造の変化
を利用したものである。一方、本発明により成長させた
結晶構造はウルツアイト構造を示す。
これはSiC半導体においては2H型と呼ばれるものと
等価であり、SiC単独の結晶成長では容易に成長する
ことができない。この様に本発明の半導体結晶はSiC
にAl1. Nを添加したものとは全く別の発明であり
、その境界として結晶中のAΩの存在比でもって区別す
ることができる。本発明に該当するAQ存在比は概略1
%以上である。本発明は上述の半導体にpn接合をつく
ることにより、各種半導体装置を可能としたことにある
次に第2に、本発明によれば2H型SiCを大面積かつ
高品質の物を成長することができる。即ち、IQN単結
晶はSiCと非常に近い、a軸方向の格子定数をもって
いる。また、AΩN単結晶はウルツアイト型と呼ばれる
単結晶構造をもっており、これはSiCでは2H型と等
価の結晶構造である。このためAρNの(0001)面
上にSiCを成長させると格子定数が近いため、単結晶
を成長することできる。しかし、AfiNは大きな単結
晶を作ることが困難な物質である。このため現在確実に
AQNを成長させる方法はサファイア基板上に成長させ
ることである。この時、サファイアの(0001)面上
にAQNを成長させるとWINも(0001)面で成長
する事ができる。この中間層がAΩN単体では特公平1
−43720号に示されているように、双晶を多く含ん
だ3C型しか成長できない。しかし、AIINとSiC
の混晶は欠陥の少なく、21(型の結晶となることを発
明者の研究により見つけだした。さらにこの上にSiC
を成長させると下の層の性質を受は継ぎ、再現性よく成
長する事ができる。
次に第3に、上述の如く、■族または■族の原子が炭化
珪素中に添加された場合には、■族原子の場合には炭化
珪素中に深いアクセプターレベルを作り、■族原子の場
合には炭化珪素中に深いドナーレベルを作る。このよう
な深い不純物レベルを作る原子はキャリアに対する捕獲
断面積が太きい、したがって、このような捕獲断面積の
大きい原子を炭化珪素結晶中に添加することにより、量
子効率を高くすることができる。しかも、該炭化珪素結
晶にエネルギー・ギャップが3.278Vある4H型の
結晶を用いることにより、光度の高い青色の発光を得る
ことができる。
(実施例) 次にこの発明を使用した発光素子の実施例に従って説明
する。
第1実施例 第1図に本発明の1実施例であるSiC: AQN発光
ダイオードの断面図を示す、成長方法としては有機金属
化学低成長法(MOCVD)法を用いた。まず、(00
01)面に切り出したサファイア結晶11をMOCVD
装置にいれ高温で表面処理を行なう、その後、成長温度
(1500℃)まで降温した後、キャリアガスで希釈し
たAQ原料のトリメチルアルミニウム(TMA)として
窒素(N)原料のアンモニアガス(NH3)とSiの原
料であるシランガスと炭素の原料であるプロパンガスを
導入する。まず、2層12を成長するときには■族元素
を含む原料ガスを導入する1本実施例ではジメチル亜鉛
(DMZ)を用いた。次に、DMZを切断し、1層13
成長の為の■族原料ガスを導入する0本実施例ではセレ
ンの原料ガスであるジメチルセレン(DMSe)を導入
した0本実施例で作った半導体層はAQNを10%含む
ものである。成長後、−部、n層をエツチングして除去
し2層を露出させる。その後、2層にAlI3、n層に
Ni15を蒸着し、1000度で合金化処理を行ない、
オーミック電極を形成した0本発明により作製した発光
素子は紫色の発光を示し、従来のSiCの青色発光素子
に比べ発光強度は大幅に強い。
第2実施例 第2図に本発明の第2の実施例を示し説明する。
サファイア基板上21にAQHの単結晶22を形成し。
その上に本発明の混晶層の2層23,0層24を形成す
る。この様にすることにより混晶層の結晶の品質が大幅
に向上した。
第3実施例 第3図に本発明の1実施例を示す説明する。
SiC単結晶31上に本発明の混晶層の2層32.8層
33を形成したものである。SiCは1インチ以上の単
結晶を作ることができ結晶の品質も良い、このため、こ
の上に形成した混晶層の品質も良いものが形成できた。
第4実施例 第4図に本発明の別の1実施例を示し説明する。
2層41と0層42のAQN、 SiCの組成比を変化
させ一方の層への電流注入効率を大幅に向上する事がで
きる。本変形例ではn層側の^QN組成を高くしてp層
への注入効率を高くしている。この様にする事により大
幅に発光効率を高くすることが可能になった。また、n
層側のAρN組成を低くし、n層側へ電流を多く注入す
るようにしても良い、この場合、電流を注入する層に導
電型決定不純物以外に発光中心となる不純物を添加する
ことにより大幅に発光効率が増大した。
第5実施例 第5図に本発明の別の実施例を示し説明する。
1つの導電型を示す第1の混晶層51上に該第1層より
禁制帯幅の小さい第2の半導体層52を形成し、第2層
上に第2の層より禁制帯幅の大きく、第1層と異なる導
電型の第3の混晶層53を形成したものである。第2の
層の導電型はp、nどちらの場合も考えられる。この様
にする事により、第2層に電流を効率よく注入すること
ができ、発光効率を大幅に向上することができた。この
とき、第2層は純粋のSiC層を用いたときも、発光効
率が向上した。
第6実施例 本発明のさらに他の実施例としてはρn接合層の外側に
片方または両方に接してその接する層と同一の導電型で
より高濃度の不純物を含む層を形成する事によりp層ま
たはn層の電流を均一にする事ができる。上記、実施例
、変形例はp層、n層の幾何学的配置は自由に配置でき
、例えば、第1図でn層を先に形成しても良い。また本
発明は成長法にはよらず、分子線エピタキシャル法(M
BE)液相エピタキシャル法(LPE)等で成長する事
が可能である。その他、本発明はその趣旨に反しない限
り種々変形して使用することができる。
第7実施例 次に本発明にかかる2H型結晶の成長方法の実施例を第
6図を参照して説明する。第6図に本発明により成長を
行なった一実施例のバルク2H型SiC発光ダイオード
の断面図を示す、成長方法としては有機金属化学銀酸法
(MOCVD)法を用いた。まず、(0001)WJニ
切り出したサファイア結晶61 MOCVD装置にいれ
高温で表面処理を行なう、その後、成長温度まで降温し
た後、キャリアガスで希釈したAQ原料のトリメチルガ
リウム(TMA)として窒素(N)原料のアンモニアガ
ス(NH,)を流し、基板表面にAQN62を成長させ
るこの時、アンモニアガスを先に流すことにより良質の
AQNの結晶を成長させることができる。 AQNを成
長した後、シランとアセチレンガスを更に追加して導入
することにより、AQNとSiC混晶層63を成長させ
る。その後、TMAのみを切り、アンモニアガスの流量
を減少させた後。
n型の5iC64を成長させる、この時のn層中のキャ
リア濃度はI X 10”/cm”程度の高濃度層とす
る。
更に、アンモニアガスの流量を低減し更にわずかのガリ
ウム原料のトリメチルガリウムを流した状態でn型の5
iC65を成長させる。このn型層65は発光層でキャ
リア濃度は5X10X7/c■3である。65上に今度
はTMAを流し、TMG、アンモニアを切ってP型層6
6を成長させる。P型層66はキャリア濃度2 X 1
0”/cm”となるようにした。その後1反応性イオン
エツチング装置(RIE)を用い、2層66.0層65
をエツチングし1層64を露出させる、その後、2層に
AQ : Si合金67、n層にNi68を選択的に被
着し、高温で熱処理を行なって、オーミック接触を作製
した。この様にして作製した2H型発光素子は青紫色の
発光を示し、発光効率は従来の6H型発光素子の2倍以
上であった。
上記第7実施例によって説明された本発明はこれに限ら
れず、2H型を用いた全ての素子に応用可能である。ま
た、0層65にGaではなくAQを添加した発光素子は
近紫外から、紫の発光素子として使用できる。さらに、
 2H型結晶を成長した後、サファイア基板とAQN結
晶をエツチングして除去する事により2H型結晶基板を
得ることができ多方面への応用が可能である。次に、 
21(型結晶上に禁制帯幅の小さい他の結晶構造を持つ
、SiCを成長させペテロ構造を作製する事でより発光
効率のよい発光素子を作製することができる。
第8実施例 第7図に本発明の一実施例である発光素子の構造を概略
の断面図で示す。図中72が本発明の主眼である■族元
素の亜鉛をlXl0”個/cI12および■属元素のセ
レンをlXl0”個/clI2#i加した4H型の炭化
珪素であり、第7図に示した素子構造においては発光層
である。また1図中71はアルミニウムをlXl0”個
/cm″添加した4H型の炭化珪素であり、この層71
は層72に対して正孔を注入する働きを持つものである
。図中73は窒素がI X 10”/c@”存在する4
H型の炭化珪素基板であり、この層73は層72に対し
て電子を注入する働きを持つものである。
この実施例の発光素子は、比較のため示した従来の第9
図に示す発光素子に対し数倍明るかった。
第9実施例 第8図は本発明における他の実施例として用いた発光素
子の構造を示したものである0図中82は■族元素のテ
ルルをlXl0”個/Cm2および■族元素の亜鉛をl
XlolG個/cII3添加した4H型の炭化珪素であ
り、本発光素子においては発光層となる。
また、図中81はlXl0”個/cm3のガリウムを含
有した4H型の炭化珪素である。この層81は前述した
層82に対して正孔を注入する働きをする。
なお、上記実施例は発光素子の構造を示す例であって、
それらの配置は幾何学的な位置の交換にはよらない。本
発明の主眼はあくまで発光層に■族および■族の一種類
以上の原子を含む4H型の炭化珪素を用いることにあり
、発光素子構造の幾何学的な配置や■族および■族の不
純物原子の添加方法、あるいは4H型の炭化珪素の製造
方法を規定するものではない0例えば、LPE法におい
て■族原子のセレンを固体で珪素中に混ぜてもよいし。
これらの原子を、ジメチル亜鉛やセレン化水素といった
ガスを雰囲気に用いることによって気相から添加しても
よいものとする。
[発明の効果] 本発明を用いることにより従来困難であった紫や紫外の
発光素子が可能になった。また、大面積で品質の良い結
晶が得られるため事業化が可能となった。
次に、従来困難であった。大面積の2H型単結晶基板を
成長することが可能になった。また、これらにより従来
困難であった紫や紫外の発光素子が可能になった。
さらに、高輝度の青色発光素子を作製することができる
ので、この素子を用いることによって、どの角度から見
ても見やすい大画面の平面デイスプレーを実現すること
ができる。
【図面の簡単な説明】
第1図ないし第8図はいずれも本発明の実施例に係り、
第1図は第1実施例、第2図は第2実施例、第3図は第
3実施例、第4図は第4実施例。 第5図は第5実施例、第6図は第7実施例、第7図は第
8実施例、第8図は第9実施例の各半導体装置の断面図
、第9図は従来例の半導体素子の断面図である。 11・・・サファイア基板、 12.23.32・・・2層(混晶層)、13.24.
42・・・n層(混晶層)。 14.15・・・電極。 31・・・SiC(単結晶)基板、 4l−n−AIN : SiC層、 42・・・p−AIN S SiC層、51・・・第1
の混晶層、 52・・・第2の混晶層、 53・・・第3の混晶層、 62・・・AIN層、 63・・・混晶層、 64− n−SiC層、 65− n−5iC層(発光層)、 66・・・p−5iC層、 71、72.73.81.82・・・4H−5iC層。 代理人 弁理士 大 胡 典 夫 ノ5・//i層(電槽) 第1図 24・%漫(道&ル) 第2図 32−p)%(遣轟ル)33・−一局(!1轟層)第3
図 41  九−fig)j:Stε4 42−p−AIS
:SrC’J%第4図 53・・−募3 I):LIa& 第5図 第6図 第7図 J?l −4H−5iC’(xaJl、82−14H−
faIe; Te、1m眉第8図 703・・・bH−5rC:N基極 771. l/2
・−を稜第9図

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)窒化アルミニウムと炭化珪素との混晶の成長層を
    含み多層構造を備えた半導体素子。
  2. (2)炭化珪素を用いた青色発光素子において、前記半
    導体素子の炭化珪素層中に不純物としてII族原子および
    VI族原子の中から選ばれた少なくとも一つの原子を含む
    青色発光素子の半導体素子。
JP2294059A 1990-10-31 1990-10-31 半導体素子 Pending JPH04167477A (ja)

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