JPH0416800A - 放射線像変換パネルの製造法 - Google Patents

放射線像変換パネルの製造法

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JPH0416800A
JPH0416800A JP12238090A JP12238090A JPH0416800A JP H0416800 A JPH0416800 A JP H0416800A JP 12238090 A JP12238090 A JP 12238090A JP 12238090 A JP12238090 A JP 12238090A JP H0416800 A JPH0416800 A JP H0416800A
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英幹 鈴木
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変換方法に
用いられる放射線像変換パネルの製造法に関するもので
ある。
[発明の技術的背景および従来技術] 従来の放射線写真法に代る方法として、たとえば特開昭
55−12145号公報などに北載されているような輝
尽性蛍光体を用いる放射線像変換方法が知られている。
この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射線像変換パネ
ル(蓄積性蛍光体シートとも称する)を利用するもので
、被写体を透過したあるいは被検体から発せられた放射
線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そののちに輝
尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波(励起光)
で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体中に
蓄積されている放射線エネルギーを蛍光(輝尽発光光)
として放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電気信
号を得、得られた電気信号に基づいて被写体あるいは被
検体の放射線画像を可視像として再生するものである。
この放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真フィ
ルムと増感紙との組合せを用いる放射線写真法による場
合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報量の豊富
な放射線画像を得ることかできるという利点がある。従
って、この方法は、特に医療診断を目的とするX線撮影
等の直接医療用放射線撮影において利用価値の非常に高
いものである。
放射線像変換方法に用いられる放射線像変換パネルは、
基本構造として、支持体とその片面に設けられた輝尽性
蛍光体層とからなるものである。
また、輝尽性蛍光体層の支持体とは反対側の表面(支持
体に面していない側の表面)には通常、透明な保護膜が
設けられていて、蛍光体層を化学的な変質あるいは物理
的な衝撃から保護している。
輝尽性蛍光体層は一般に、輝尽性蛍光体とこれを分散状
態で含有支持する結合剤とからなるものであり、輝尽性
蛍光体はX線などの放射線を吸収したのち励起光の照射
を受けると輝尽発光を示す性質を有するものである。従
って、被写体を透過したあるいは被検体から発せられた
放射線は、その放射線量に比例して放射線像変換パネル
の輝尽性蛍光体層に吸収され、パネルには被写体あるい
は被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像として
形成される。この蓄積像は、上記励起光を照射すること
により輝尽発光光として放出させることができ、この輝
尽発光光を光電的に読み取って電気信号に変換すること
により放射線エネルギーの蓄積像を画像化することが可
能となる。
放射線像変換方法は上述のように非常に有利な画像形成
方法であるが、この方法に用いられる放射線像変換パネ
ルも従来の放射線写真法に用いられる増感紙と同様に、
高感度であってかつ画質(鮮鋭度、粒状性など)の良好
な画像を与えるものであることが望まれる。
放射線像変換パネルの感度は、基本的にはパネルに含有
されている輝尽性蛍光体の総輝尽発光量に依存し、この
総発光量は蛍光体自体の発光輝度によるのみならず、蛍
光体層における蛍光体の含有量によっても異なる。蛍光
体の含有量が多いことはまた′X線等の放射線に対する
吸収も大であることを意味するから、−層高い感度か得
られ、同時に画質(特に、粒状性)が向上する。一方、
蛍光体層における蛍光体の含有量が一定である場合には
、蛍光体粒子が密に充填されているほとその層厚を薄く
することができるから、散乱による励起光の広がりを少
なくすることができ、相対的に高い鮮鋭度を得ることが
できる。
本願出願人は、蛍光体が密に充填された蛍光体層を持つ
放射線像変換パネルの一つとして、蛍光体層を圧縮処理
することにより蛍光体層の空隙率を低下せしめた放射線
機変換パネルおよびその製造法をすでに出願し、その出
願は既に公開されている(特開昭59−126299号
公報、特開昭59−126300号公報参照)。
上記の放射線像変換パネルは、蛍光体層を圧縮処理する
ことで、蛍光体層中の蛍光体の密度をそれまでの放射線
像変換パネルよりも高くしたものであった。その結果、
この放射線像変換パネルは優れた鮮鋭度を持つものとな
ったが、その反面、圧縮処理により蛍光体が一部破壊さ
れるために粒状性という面ではむしろ劣化してしまう場
合があるという問題があった。
[発明の要旨1 本発明は、蛍光体層における空隙率を、蛍光体を破壊す
ることなく低下させることのてきる放射線像変換パネル
の製造法を提供することを目的とするものである。
また、本発明は、優れた鮮鋭度を持ち、しかも粒状性に
おいても優れた放射線像変換パネルを製造することがで
きる放射線像変換パネルの製造法を提供することを目的
とするものてもある。
本発明は、支持体と、この支持体上に設けられた結合剤
と輝尽性蛍光体とからなる蛍光体層によって実質的に構
成される放射線像変換パネルの製造法であって、 a)結合剤と輝尽性蛍光体とからなる蛍光体シートを形
成する工程、 b)該蛍光体シートを支持体上に載せ、得られた積層体
を加熱し、次いでカレンタロールにて、さらに加熱もし
くは保温しながら、前記結合剤の軟化温度または融点以
上の温度で加圧、圧縮することにより蛍光体シートを支
持体上に接着する工程、 からなることを特徴とする放射線像変換パネルの製造法
を提供するものである。
本発明においては、蛍光体層となる蛍光体シートの圧縮
は結合剤の軟化温度または融点以上で、しかも支持体上
への接着と同時に行なう。このため、圧縮の際、蛍光体
層(蛍光体シート)の結合剤中に分散された蛍光体結晶
は、ある程度の自由度を持った状態で圧力を受け、また
、蛍光体層となる蛍光体シートは支持体に固定されてい
ない状態で圧力を受ける。従って、本発明の製造法を利
用した場合には、蛍光体シートが固定されて圧縮処理を
受けた場合に結晶を破壊してしまうような条件でも蛍光
体結晶が配向されるように配列し、同時に、蛍光体シー
ト自身も薄く延ばされ広げられる。従って、本発明の製
造法によれば、得られる放射線像変換パネルは、蛍光体
結晶が破壊されることなく、蛍光体の充填率が向上し、
同時に蛍光体の配向性も向上し、しかも均質で層厚の薄
い蛍光体層を容易に形成することができる。
また、本発明においては、蛍光体シートと支持体との積
層体を先ず予備加熱し、Iノかる後にカレンダーロール
を用いて圧縮接着する(この場合、カレンダーロールの
ロールを加熱して、予備加熱よりさらに加熱するか、あ
るいは予備加熱の温度を保温することによって、積層体
が結合剤の軟化温度もしくは融点以上の温度で圧縮され
るようにする)ので、積層体が高速でカレンダーロール
を通過しても充分加熱された状態で圧縮される。従って
、例えば、予備加熱を行なわないでカレンダーロールの
ロールを加熱して、積層体の加熱を圧縮接着と同時にし
か行なわない場合(この場合には積層体が充分に加熱さ
れるまでに時間がかかるので、比較的遅い速度でロール
を通過させねばならない)に比較して単位時間内の生産
量も高いものとなる。
本発明における好ましい態様を、以下に列記する。
(1)上記結合剤が、熱可塑性エラストマーであること
を特徴とする放射線像変換パネルの製造法。
(2)上記結合剤が、軟化温度または融点が30〜30
0℃である熱可塑性エラストマーであることを特徴とす
る放射線像変換パネルの製造法。
(3)上記結合剤が、軟化温度または融点か30〜20
0℃である熱可塑性エラストマーであることを特徴とす
る放射線像変換パネルの製造法。
(4)上記結合剤か、軟化温度または融点が30〜15
0℃である熱可塑性エラストマーであることを特徴とす
る放射線像変換パネルの製造法。
(5)上記工程b)に先立って、予め支持体上に接着層
および/または光反射層を付設しておくことを特徴とす
る放射線像変換パネルの製造法。
(6)上記工程b)における加圧処理が、二対以上のカ
レンダロールを組合せて行なわれることを特徴とする放
射線像変換パネルの製造法。
(7)上記工程b)における加圧処理が、二対以上のカ
レンダロールを組合せて行なわれ、しかも前記各ロール
対の前の少なくとも一ケ所で加熱が行なわれることを特
徴とする放射線像変換パネルの製造法。
(8)上記工程b)における加熱が、遠赤外線ヒーター
、ヒートローラーおよび熱風ヒーターからなる群より選
らばれる少なくとも一つのヒーターによって行なわれる
ことを特徴とする放射線像変換パネルの製造法。
[発明の説明] 本発明の放射線像変換パネルの製造法について、以下に
詳細に述へる。
本発明の放射線像変換パネルの製造法は、a)結合剤と
輝尽性蛍光体とからなる蛍光体シートを形成する工程、 b)該蛍光体シートを支持体上に載せ、得られた積層体
を加熱し、次いでカレンダロールにて、さらに加熱もし
くは保温しながら、前記結合剤の軟化温度または融点以
上の温度で加圧、圧縮することにより蛍光体シートを支
持体上に接着する工程、 からなっている。
まず、工程a)について述べる。
放射線像変換パネルの蛍光体層となる蛍光体シートは、
結合剤溶液中に輝尽性蛍光体が均一に分散した塗布液を
、蛍光体シート形成用の仮支持体上に塗布し、乾燥した
のち仮支持体からはがすことで製造することができる。
本発明において使用される輝尽性蛍光体は、先に述べた
ように放射線を照射した後、励起光を照射すると輝尽発
光を示す蛍光体であるが、実用的な面からは波長が40
0〜900nmの範囲にある励起光によって300〜5
00nmの波長範囲の輝尽発光を示す蛍光体であること
が望ましい。
本発明の放射線像変換パネルの製造法に用いられる輝尽
性蛍光体の例としては、 特開昭48−80487号公報に記載されているBaS
O4: AXおよび特開昭48−80489号公報に記
載されているSrSO4: AXで表される蛍光体、 特開昭53−39277号公報に記載されているLi2
B、O,:Cu、Ag、 特開昭54−47883号公報に記載されているLi2
O・(B202)X:CuおよびLi2O・(B202
)、: Cu、Ag、 米国特許第3,859,527号明細書に記載されてい
るSrS:Ce、Sm、SrS:Eu。
Sm、The□ : Er、およびLa2O2S :E
u、Sm1 特開昭55−12142号公報に記載されているZnS
 : Cu、Pb、BaO−xAf□03:Eu(ただ
し、0.8≦X≦10)、および、M I I Q・x
sio2 :A(ただし、M”はMg、Ca、Sr、Z
n、Cd、またはBaであり、AはCe、Tb、Eu、
Tm、Pb、Tj2、Bi、またはMnであり、Xは、
0.5≦X≦2.5である)、 特開昭55−12143号公報に記載されている( B
 a 1−x−y 1M g x 、 Ca y ) 
F X : aE u ” (ただし、XはCIおよび
Brのりちの少なくとも一つであり、Xおよびyは、O
<x+y≦0.6、かつxy≠0であり、aは、10−
6≦a≦5X10−2である)、 特開昭55−12144号公報に記載されているLnO
X : xA (ただし、LnはLa、Y、Gd、およ
びLuのうちの少なくとも一つ、XはCILおよびBr
のうちの少なくとも一つ、AはCeおよびTbのうちの
少なくとも一つ、そして、Xは、0<x<0.1である
)、 特開昭55−12145号公報に記載されている(Ba
、、、M”  )FX : yA (ただし、M”はM
g、Ca、Sr、Zn、およびCdのうちの少なくとも
一つ、XはCJ2、Br、およびIのうちの少なくとも
一つ、AはEu、Tb、Ce、Tm、Dy、Pr、Ho
、Nd、Yb、8よびErのうちの少なくとも一つ、モ
してXは、0≦X≦0.6、yは、0≦y≦0.2であ
る)、 特開昭55−843897号公報に記載されているBa
FX  :xCe、yAで表される蛍光体特開昭55−
160078号公報に記載されているM目FX −xA
 : yLn [ただし、M”はBa、Ca、Sr%M
g、Zn、およびCdのうちの少なくとも一種、AはB
e01Mg01CaO,5rO1B a O,Z n 
O,A Rz 03 、 Y2O3、La2O3、In
2O3、SiO2,TiO□、ZrO2、GeO2、S
nO2、Nb2O5、Ta2o5、およびTaO2のう
ちの少なくとも一種、LnはEu、Tb、Ce、Tm、
Dy、 Pr、 Ho、Nd、 Yb、Er、 Sm、
およびGdのうちの少なくとも一種、XはCIl、Br
、および■のうちの少なくとも一種であり、Xおよびy
はそれぞれ5X10−5≦X≦0.5、およびo<y≦
O12である]の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭56−116777号公報に記載されている(B
al −x 、 M”X ) F2 − a BaX2
  : yEu、zA [ただし、M”はへリリウム、
マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、お
よびカドミウムのうちの少なくとも一種、Xは塩素、臭
素、および沃素のうちの少なくとも一種、Aはジルコニ
ウムおよびスカンジウムのうちの少なくとも一種であり
、a、x、y、Sよび2はそれぞれ0.5≦a≦1.2
5.0≦X≦1.10−6≦y≦2X10−’、および
O<z≦10−2である]の組成式で表わされる蛍光体
、特開昭57−23673号公報に記載されている(B
at−x 、M目 )F2− aBaX2 :yEu、
zB [ただし、M”はへリリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムの
うちの少なくとも一種、Xは塩素、臭素、および沃素の
うちの少なくとも一種であり、a、x、y、およびZは
それぞれ0.5≦a≦1.25.0≦X≦1.10−6
≦y≦2×10−1、およびO<z≦2xlO−’であ
る]の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭57−23675号公報に記載されている(”a
l−X 9M”x ) F2  ・a BaX2  :
yEu、zA [ただし、M”はベリリウム、マグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛、およびカド
ミウムのうちの少なくとも一種、Xは塩素、臭素、およ
び沃素のうちの少なくとも種、Aはヒ素およびケイ素の
うちの少なくとも種であり、a、x、y、およびZはそ
れぞれ0.5≦a≦1.25.0≦X≦1、to−’≦
y≦2X10−’、および0<z≦5X10−’である
コの組成式で表わされる蛍光体、 特開昭58−69281号公報に記載されているM”’
 OX : xCe [ただし、M口1はPrNd%P
m、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho。
Er、Tm、Yb、およびBiからなる群より選ばれる
少なくとも一種の三価金属であり、XはC1およびBr
のうちのいずれか一方あるいはその両方であり、Xは0
<x<0.1である]の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭58−206678号公報に記載されているBa
n−X MX、2Lx/2 FX : yEu”[たた
し、MはLi、Na、に、Rh、およびCsからなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属を表わし;
Lは、Sc、Y、La、Ce、PrNd、Pm、Sm、
Gd、Tb、Dy、Ho。
Er、Tm、 Yb、 Lu、 Al1、Ga、In、
及びT1からなる群より選ばれる少なくとも一種の三価
金属を表わし、Xは、CM、Br、および■からなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンを表わし;そし
て、Xは工0−2≦X≦0.5、yはo<y≦0,1で
あるコの組成式で表わされる蛍光体、 特開昭59−27980号公報に記載されているBaF
X −xA : yEu”[ただし、Xは、Cll、B
r、およびIからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり;Aは、テトラフルオロホウ酸化合物の
焼成物であり:そして、Xは10−6≦X≦0,1、y
はo<y≦0,1である]の組成式で表わされる蛍光体
、 特開昭59−38278号公報に記載されているXM3
(PO4)2−NX2:3’A、M3(PO4)2:y
AおよびnReX3−mAX’2: xEu、nReX
、−mAX’2: xEu、ySm、M’ X −aM
”X’・bM”’ X”3:cAで表される蛍光体、特
開昭59−47289号公報に記載されているBaFX
−xA : yEu”[たたし、Xは、C1,Br、お
よびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロケ
ンであり;Aは、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオ
ロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニウム酸の一価
もしくは二価金属の塩からなるヘキサフルオロ化合物群
より選ばれる少なくとも一種の化合物の焼成物てあり:
そして、Xは10−6≦X≦0.1、yはo<y≦0.
1である]の組成式で表わされる蛍光体、特開昭59−
56479号公報に記載されているBaFX−xNaX
’:aEu”[たたし、XおよびXoは、それぞれC1
1,Br、およびIのうちの少なくとも一種であり、X
およびaはそれぞれ0<x≦2、および0<a≦0.2
である]の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭59−56480号公報に記載されているM”F
X−xNaX’:yEu”: zA [たたし、M目は
、Ba、Sr、およびCaからなる群より選ばれる少な
くとも一種のアルカリ土類金属であり、XおよびXoは
、それぞれCIL、Br、及びIからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンであり;Aは、V、Cr、
Mn、Fe、Co、およびNiより選ばれる少なくとも
一種の遷移金属であり:そして、Xは0<x≦2、yは
o<y≦0.2、およびZはO<z≦10″2である]
の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭59−75200号公報に記載されているM”F
X −aM’ X’  −bM’  ”X”  −cM
ll+X”’  −xA : yEu”[ただし、M”
はBa、Sr、およびCaからなる群より選ばれる少な
くとも一種のアルカリ土類金属であり、MTはLi、N
a、に、Rh、およびCsからなる群より選ばれる少な
くとも一種のアルカリ金属であり、M”’はBeおよび
Mgからなる群より選ばれる少なくとも一種の二価金属
であり;M”’はAl1.Ga、In、およびTj2か
らなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属であり
;Aは金属酸化物であり:XはCI2.Br、およびI
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り:X’、X”及びX”は、F、CIL、Br、および
Iからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり;そして、aは0≦a≦2、bはO≦b≦10−2
、Cは0≦C≦10−2、かつa+b+c≧10−6で
あり:XはO<x≦0.5、yはo<y≦0.2である
]の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭60−84381号公報に記載されているM”X
2− aM”X’   : xEu”[たたし、M”は
Ba、SrおよびCaからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり;XおよびX゛はCa
、BrおよびIからなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであって、かつX≠X′であり:そしてaは
0.1≦a≦10.0、Xは0<x≦0.2である]の
組成式で表わされる輝尽性蛍光体、 特開昭60−101173号公報に記載されているM”
FX −aM’ X’  : xEu”[ただし、M”
はBa、SrおよびCaからなる群より選ばれる少なく
とも一種のアルカリ土類金属であり:M′はRbおよび
Csからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ
金属であり:XはCI2、BrおよびIからなる群より
選ばれる少なくとも種のハロゲンであり;x′はF、C
11,Br、およびIからなる群より選ばれる少なくと
も一種のハロケンてあり;そしてaおよびXはそれぞわ
0≦a≦4.0および0<x≦02である]の組成式で
表わされる輝尽性蛍光体、 特開昭62−25189号公報に記載されているM’X
:xBi[ただし、MlはRbおよびCsからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり:Xは
C2、BrおよびIからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり;そしてXはO<x≦0.2の範
囲の数値である]の組成式で表わされる輝尽性蛍光体、
などを挙げることができる。
また、上記特開昭60−84381号公報に記載されて
いるM”X2− aM”X’   : xEu”輝尽性
蛍光体には、以下に示すような添加物がM”X2− a
M”X’   1モル当り以下の割合で含まれていても
よい。
特開昭60−166379号公報に記載されているbM
” X” (たたし、MlはRhおよびCsからなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、X
”はF、CI2、Brおよび夏からなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンてあり、そしてbはo<b≦
1O90である):特開昭60−221483号公報に
記載されているbにX”−cMgX”°・dMlll 
X”” (たたし、M ”’はSc、Y、La、Gdお
よびLuからなる群より選ばれる少なくとも一種の三価
金属であり、X”、X”°及びX”はいずれもF、Ca
、BrおよびIからなる群より選ばれる少なくとも一種
のハロゲンであり、そしてす、cおよびdはそれぞれ、
0≦b≦2.0、O≦C≦2.0.0≦d≦2.0であ
って、かつ2XlO−5≦b+c+dである);特開昭
60−228592号公報に記載されているyB(たた
しyは2X10−’≦y≦2X10−’である):特開
昭60−228593号公報に記載されているbA(但
し、AはS i O2及びP2O5からなる群より選ば
れる少なくとも一種の酸化物であり、干してbは10−
4≦b≦2xlO−’である);特開昭61−1208
83号公報に記載されているbSiO(但しbはo<b
≦3X10−”である);特開昭61−120885号
公報に記載されているbSnX”2 (たたし、X′は
F、C1!、BrおよびIからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであり、モしてbはo<bSiO
−3である):特開昭61−235486号公報に記載
されているbCsX”−cSnX”’  (但し、X”
及びX″′はそれぞれF、 Cl3、Brおよび1から
なる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり、
モしてbおよびCはそれぞれ、0〈bSiO,0および
10−6≦C≦2xlO−2である)、および特開昭6
1−235487号公報に記載されているbCsX”・
y L n 3+ (但し、X”はF、Cn、Brおよ
びIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン
であり、LnはSc、Y%Ce、Pr、Nd、Sm、G
d、TbDy、Ho、Er、Tm、Ybj、5よびLu
からなる群より選らばれる少なくとも一種の希土類元素
であり、そしてbおよびyはそれぞわ、o<bSiO,
0および10−6≦y≦1.8X10−’である)。
上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価ユーロピウム賦活ア
ルカリ土類金属ハロケン化物系蛍光体およびセリウム賦
活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽発
光を示すので特に好ましい。ただし、本発明に用いられ
る輝尽性蛍光体は上述の蛍光体に限られるものではなく
、放射線を照射したのちに励起光を照射した場合に輝尽
発光を示す蛍光体であればいかなるものであってもよい
以下余白 輝尽性蛍光体と結合剤とを適当な溶剤に加え、これを充
分に混合して結合剤溶液中に輝尽性蛍光体が均一に分散
した塗布液を調製する。
結合剤としては、常温で弾力を持ち、加熱されると流動
性を持つようになる熱可塑性エラストマーが好適に用い
られる。熱可塑性エラストマーの例としては、ポリスチ
レン、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリブタジェン、エチレン酢酸ビニル、ポ
リ塩化ビニル、天然ゴム、フッ素ゴム、ポリイソプレン
、塩素化ポリエチレン、スチレン−ブタジェンゴム、シ
リコンゴムなどを挙げることができる。
上記の熱可塑性エラストマーのうち、軟化温度または融
点が30℃〜300℃であるものが一般的に用いられる
が、30℃〜200℃のものが好ましく、30℃〜15
0℃のものを用いるのがさらに好ましい。
塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノ
ール、n−プロパツール、n−ブタノールなどの低級ア
ルコール:メチレンクロライド、エチレンクロライドな
どの塩素原子含有炭化水素;アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン:酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級ア
ルコールとのエステル:ジオキサン、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチル
エーテルなとのエーテル:そして、それらの混合物を挙
げることかできる。
塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、目
的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類など
によって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混合比
は、1:1乃至1:100(重量比)の範囲から選ばれ
5そして特にl・8乃至に40(重量比)の範囲から選
ぶのか好ましい。
なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散性
を向上させるための分散剤、また、形成後の蛍光体層中
における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上させるた
めの可塑剤などの種々の添加剤が混合されていてもよい
。そのような目的に用いられる分散剤の例としては、フ
タル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤
などを挙げることができる。そして可塑剤の例としては
、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニ
ルなどの燐酸エステル:フタル酸ジエチル、フタル酸ジ
メトキシエチルなどのフタル酸エステル:クリコール酸
エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブ
チルなどのグリコール酸エステル:そして、トリエチレ
ングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチレ
ングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリエ
チレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステルな
どを挙げることかできる。
上記のようにして調製された蛍光体と結合剤とを含有す
る塗布液を、次に、シート形成用の仮支持体の表面に均
一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成する。この
塗布操作は、通常の塗布手段、たとえば、ドクターブレ
ード、ロールコータ−、ナイフコーターなどを用いるこ
とにより行なうことができる。
仮支持体は、例えば、ガラス、金属の板、あるいは従来
の放射線写真法における増感紙(または増感用スクリー
ン)の支持体として用いられている各種の材料、あるい
は放射線像変換パネルの支持体として公知の材料から任
意に選ぶことができる。そのような材料の例としては、
セルロースアセテート、ポリエステル、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリアミド、ポリイミド、トリアセテー
ト、ポリカーボネートなどのプラスチック物質のフィル
ム、アルミニウム箔、アルミニウム合金箔などの金属シ
ート、通常の紙、バライタ紙、レジンコート紙、二酸化
チタンなどの顔料を含有するピグメント紙、ポリビニル
アルコールなどをサイジングした紙、アルミナ、ジルコ
ニア、マグネシア、チタニアなどのセラミックスの板あ
るいはシートなどを挙げることができる。
仮支持体上に蛍光体層形成用塗布液を塗布し、乾燥のの
ち、仮支持体からはがして放射線像変換パネルの蛍光体
層となる蛍光体シートとする。
従って、仮支持体の表面には予め離型剤を塗布しておき
、形成された蛍光体シートが仮支持体がらはかし易くな
るようにしておくことか好ましい。
次に本発明の放射線像変換パネルの製造法における工P
1b)について述へる。
まず、上記のように形成した蛍光体シートとは別に、放
射線像変換パネルの支持体を用意する。
この支持体は、蛍光体シートを形成する際に用いる仮支
持体と同様の材料から任意に選ぶことかできるか、プラ
スチック製の支持体であることが好ましい。
公知の放射線像変換パネルにおいて、支持体と蛍光体層
の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネルと
しての感度もしくは画質(鮮鋭度、粒状性)を向上させ
るために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼラ
チンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層としたり
、あるいは−酸化チタンなどの光反射性物質からなる光
反射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物質
からなる光吸収層などを設けることが知られている。本
発明において用いられる支持体についても、こわらの各
種の層を設けることができ、それらの構成は所望の放射
線像変換パネルの目的、用途などに応じて任意に選択す
ることができる。
さらに、特開昭58−200200号公報に記載されて
いるように、得られる画像の鮮鋭度を向上させる目的で
、支持体の蛍光体層側の表面(支持体の蛍光体層側の表
面に接着性付与層、光反射層あるいは光吸収層などが設
けられている場合には、その表面を意味する)には微小
の凹凸が形成されていてもよい。
工程b)は、前記のようにして製造した蛍光体シートを
上記支持体に載せて積層体とし、この積層体をヒーター
によって予備加熱し、次いでカレンダーロールにて、さ
らに加熱もしくは保温しながら、結合剤の軟化温度また
は融点以上で蛍光体シートを圧縮して、支持体上に接着
(接合)する工程である。
以下、添付した図面を参照しながらこの工程b)につい
て詳しく説明する。
第1図の(a)〜(d)は本発明の工程b)が行なわれ
る様子を、それぞれの態様について模式的に示した図で
ある。第1図(a)において、蛍光体シート13と支持
体14との積層体15は、ヒーター12によって、予備
的に加熱されてからカレンダーロールIIA、IIBに
よって加熱(もしくは保温)、圧縮、接合される。この
ヒーター12には、例えば遠赤外線ヒーターあるいは熱
風ヒーターなどが用いられる。第1図(a)においては
、ヒーター12は蛍光体シート13の側と、支持体14
の側の両方から積層体15を加熱しているが、もちろん
、片側だけから加熱してもよい。
また、第1図(b)に図示したように、カレンダーロー
ルを二対以上用いて、二段階以上の圧縮を行なってもよ
い。すなわち、第1図(b)においては、蛍光体シート
23と支持体24との積層体25は、第1段階目のヒー
ター22によって予備加熱され、第1段階目のカレンダ
ーロール(−次ロールという)21A、21Bによって
加熱(もしくは保温)、加圧される。続いて、この積層
体25は第2段目のヒーター22°によって加熱され、
第2段目のカレンダーロール(二次ロールという)21
’A、21゛ Bによって加圧されて、圧縮接合を完了
する。
第1図(b)の場合も、(a)の場合と同様にヒーター
22.22“は必ずしも積層体25の両側にある必要は
なく、蛍光体シート23側あるいは支持体24側のいず
れか一方にあればよい。ただし、第1図(b)のように
二段階以上のカレンダーロールを用いる場合は、各段階
のカレンダーロールの前で、少なくとも一ケ所予備加熱
することが好ましい。
積層体を予備加熱するヒーターは、第1図の(a)ある
いは(b)に示した12.22のような遠赤外線ヒータ
ーもしくは熱風ヒーターばかりでなく、例えば第1図(
C)、(d)に示したようなビートローラーでもよい。
すなわち、第1図(c)においては、積層体35はビー
トローラー32による接触熱によって蛍光体シート33
と支持体34の両側から加熱され、カレンダーロール3
1A、31Bによって圧縮接合させられる。もちろん、
この場合もビートローラーは必ずしも積層体35の両側
にある必要はなく、蛍光体シート33側あるいは支持体
34側のいずれか一方にあればよい。
ヒーターとしてビートローラーを用いて、二段階圧縮を
行なう態様を、第1図の(d)に示した。この場合も、
(b)の場合と同様にヒーター42.42′は必ずしも
積層体45の両側にある必要はなく、蛍光体シート43
側あるいは支持体44側のいずれか一方にあればよいが
、各段階のカレンダーロールの前で、少なくとも一ケ所
加熱することが好ましい。
ヒーターによる予備加熱は、蛍光体シートの温度が結合
剤の軟化温度もしくは融点よりも20℃低い温度から5
0℃高い温度までの間にするようにすることが好ましい
カレンダーロールの圧力は、第1図(a)、(c)のよ
うに−段階しか圧縮しない場合は、50kgw/cm2
以上であり、第1図(b)、(d)のように二段階の場
合は、−次ロールが10〜1000kgw/cm2 二
次ロールが50〜2000 k g w / c m 
2の圧力が適当である。
カレンダロールとしては、例えば磁気記録テープなどの
製造におけるカレンダ処理に用いられるものと同様なカ
レンダロールを用いることができる。カレンダロールは
、前述のように、通常一対のロール(金属ロールと金属
ロールとの組合せ、金属ロールとゴムロールとの組合せ
、ゴムロールとゴムロールとの組合せなど)からなる。
工程a)で製造した蛍光体シートと支持体とのシート状
の積層物は、その一対のロールの間を加圧条件下にて通
過するように処理される。
上記のようにして支持体上に形成された蛍光体層の空隙
率は、次の(I)式により理論的に求めることができる
Vair/’/ (a+b) p。9 y V  A (apy ”  
bρX )V[(a+b)pXpy −apy pai
r −tlx ρair](たたし、V  :蛍光体層
の全体積 Vair :蛍光体層中の空気体積 A  :蛍光体層の全重量 ρ8  :蛍光体の密度 ρy  :結合剤の密度 pair :空気の密度 a  :蛍光体の重量 b  =結合剤の重量) さらに(I)式において、pairはほぼ0であるから
、(I)式は近似的に次の(II)式で表わすことがで
きる。
Vair/V= (a”b)px ρy V  A (apy ” b9
x )(II) (たたし、V、Vair 、 A、ρ8、ρ2、 a、
およびbの定義は(1)式と同じである)また、蛍光体
の充填率は次式(Illr)によって求めることができ
る。
以下余白 V [(a+b)ρ。ρy] Aaρア V [(a”b) p X  ρy ](m) (たたし、V、Vair 、A、 px 、 ρy、 
a、およびbの定義は(1)式と同しである)通常の放
射線像変換パネルにおいては、前述のように支持体に接
する側とは反対側の蛍光体層の表面に、蛍光体層を物理
的および化学的に保護するための透明な保護膜が設けら
れている。このような透明保護膜は、本発明による放射
線像変換パネルについても設置することが好ましい。
透明保護膜は、たとえば、酢酸セルロース、ニトロセル
ロースなどのセルロース誘導体;あるいはポリメチルメ
タクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニ
ル・酢酸ビニルコポリマーなどの合成高分子物質のよう
な透明な高分子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶
液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形成すること
がてきる。あるいは、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリアミドなどからなるプラスチックシート;
および透明なカラス板などの保護膜形成用シートを別に
形成して蛍光体層の表面に適当な接着剤を用いて接着す
るなどの方法によっても形成することができる。
保護膜の膜厚は一般に約0,1乃至20μmの範囲にあ
る。
さらに、得られる画像の鮮鋭度を向−トさせる目的で、
上記の少なくともいずれかの層に励起光を吸収し、輝尽
発光光は吸収しないような着色層を加えてもよい(特公
昭5’123400号公報参照)。
次に本発明の実施例を記載する。ただし、これらの各実
施例は本発明を制限するものではない。
[実施例1] 蛍光体シート形成用塗布液として、 蛍光体: BaFBro 9101 : Eu”   
   200 g結合剤:ポリウレタンエラストマー (住人バイエルウレタン■デスモラックTPKL−5−
2625[固形分40%])  22.5g黄変防止剤
、エポキシ樹脂 (油化シェルエポキシ■ エピコート1007)        1.0gを、メ
チルエチルケトンと2−プロパツールの1:1混合溶媒
に加え、プロペラミキサーで分散させて、粘度が30P
S(25℃)の塗布液を調製した(結合剤/蛍光体比=
1/20)。これをシリコン系離型剤が塗布されている
ポリエチレンテレフタレートシート(仮支持体、厚み1
80μm)上に塗布し、乾燥した後、仮支持体から剥離
して蛍光体シートを形成したく結合剤のビカット軟化温
度=45℃[ASTM D1525] )。
方、光反射層形成用塗布液として、 BaFBr(粒子径1〜5μmの範囲の粒子を90%含
有)         214g軟質アクリル樹脂固形
分      25.7gエポキシ樹脂       
    10.7gニトロセルロース(硝化度11.5
%、固形分10重量%)         64gを、
メチルエチルケトンに加え、プロペラミキサーで分散さ
せて、粘度か25〜35PS (25℃)の分散液を調
製した。
さらに別途に下塗層形成用塗布液として、軟質アクリル
樹脂固形分        90gニトロセルロース 
          50gをメチルエチルケトンに加
え分散混合して、粘度が3〜6PS (25℃)の分散
液を調製した。
厚さ300μmのポリエチレンテレフタレートシート(
支持体)をガラス板上に水平に置き、上記下塗層形成用
塗布液をドクターブレードを用いて支持体上に均一塗布
した後、25℃から100℃に徐々に上昇させて塗布膜
の乾燥を行ない、支持体上に下塗層を形成した(塗布膜
の厚さ=15μm)。さらに、上記の光反射層形成用塗
布液を塗布しく塗布膜の厚さ=60μm)、同様に乾燥
を行ない、支持体上に下塗層、光反射層を形成した。こ
の上に最初に作成しておいた蛍光体シートを載せ、添付
図面の第1図(a)に示したような対のカレンダロール
と遠赤外線ヒーターを用いて、送り速度2m/分で加熱
圧縮処理を行った。
熱電対(測定誤差:±t o”c)を蛍光体シートに差
し込み、圧縮直前のシート内部の温度を測定したところ
70℃であった。またこの時のカレンダロールの圧力は
、600 k g w / c m 2てあった。
上記の加熱圧縮処理により、蛍光体シートと支持体上の
光反射層は完全に融着し、蛍光体シート(蛍光体層)の
厚さは175μmとなりだ。
この加熱圧縮処理の後、ポリエステル系接着剤が片面に
塗布されているポリエチレンテレフタレートの透明フィ
ルム(厚さ10μm)を、接着剤側を下にむけて接着す
ることによって透明保護膜を形成した。
以上のようにして、支持体、下塗層、光反射層、蛍光体
層、透明保護膜から構成された放射線像変換パネルを製
造した。
[実施例2] カレンダーロールの圧力を500 k g w / c
 tn”として、加熱圧縮処理により、蛍光体シート(
蛍光体層)の厚さを185μmとした以外は、実施例I
Aと全く同様にして放射線像変換パネルを製造した。
[比較例1] 第1図(a)において、遠赤外線ヒーター12を点灯せ
ずに、支持体側ロールIIBを加熱することにより、送
り速度2m/分て加熱圧縮処理を行なった以外は、実施
例1と同様にして放射線像変換パネルを製造した。
[比較例2] 第1図(a)において、遠赤外線ヒーター12を点灯せ
ずに、支持体側ロールIIBを加熱することにより、送
り速度2m/分で加熱圧縮処理を行なった以外は、実施
例2と同様にして放射線像変換パネルを製造した。
[比較例3] 比較例1において、送り速度を0.2m/分とする以外
は、比較例1と同様にして放射線像変換パネルを製造し
た。
[比較例4] 比較例2において、送り速度を0.2m/分とする以外
は、比較例2と同様にして放射線像変換パネルを製造し
た。
パ゛ルの  の 実施例1.2そして比較例1.2.3そして4にて得ら
れた放射線像変換パネルの画質を、次に記載する方法に
より評価した。
すなわち、各放射線像変換パネルに、管電圧80KVp
のX線を照射したのち、He−Neレーザー光(632
,8nm)で走査して蛍光体を励起し、蛍光体層から放
射される輝尽発光を受光して電気信号に変換し、これを
画像再生装置によって画像として再生して表示装置上に
画像を得た。得られた画像の変調伝達関数(MTF)(
空間周波数=2サイクル/ m m )により鮮鋭度を
、また0、1mRの線量における粒状性(RMS)を測
定した。
得られた結果をまとめて第2図にグラフの形で示す。
第2図は、たて軸に鮮鋭度(空間周波数2サイクル/ 
m mにおけるMTF値)をとってあり、上方にプロッ
トされるほど鮮鋭度が高いことを表わす。よこ軸は、粒
状性を示しており、左にプロットされるほど粒状性がよ
いことを示す。
第2図より明らかなように、本発明によって製造された
放射線像変換パネルは、同じ送り速度で製造された比較
例の放射線像変換パネル(比較例1及び2)より優れた
画質を示す。また、比較例の方法で本発明と同程度の画
質を得ようとすれば、本発明の製造法による場合の1/
10倍の遅い送り速度で製造しなければならないことが
分った。
【図面の簡単な説明】
第1図(a)〜(d)は、本発明の放射線像変換パネル
の製造に用いられる、いくつかのシステムを示す模式図
である。 第2図は、実施例、比較例による放射線像変換パネルの
画質を表わすグラフである。 11A、 IIB、 21A、21B、 31 A13
1B、41A、41B:カレンダーロール12、22、
22′ 32、42、42′ :ヒーター 13.23.33.43:蛍光体シート14.24.3
4.44:支持体 15.25.35.45:積層体 特許出願人 富士写真フィルム株式会社代 理 人 弁
理士  柳 川 泰 男l0−2 粒状性 (RMS) (a) (C) 第 図 (b)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、支持体と、この支持体上に設けられた結合剤と輝尽
    性蛍光体とからなる蛍光体層によって実質的に構成され
    る放射線像変換パネルの製造法であって、 a)結合剤と輝尽性蛍光体とからなる蛍光体シートを形
    成する工程、 b)該蛍光体シートを支持体上に載せ、得られた積層体
    を加熱し、次いでカレンダロール にて、さらに加熱もしくは保温しながら、 前記結合剤の軟化温度または融点以上の温 度で加圧、圧縮することにより蛍光体シー トを支持体上に接着する工程、 からなることを特徴とする放射線像変換パネルの製造法
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