JPH0417220B2 - - Google Patents
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- JPH0417220B2 JPH0417220B2 JP7551184A JP7551184A JPH0417220B2 JP H0417220 B2 JPH0417220 B2 JP H0417220B2 JP 7551184 A JP7551184 A JP 7551184A JP 7551184 A JP7551184 A JP 7551184A JP H0417220 B2 JPH0417220 B2 JP H0417220B2
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- Japan
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- polyethylene
- foam
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
（技術分野）
本発明は耐熱性および独立気泡性に優れたポリ
エチレン系樹脂発泡体を押出発泡法により製造す
る方法に関する。 （従来技術） 揮発性発泡剤を用い、押出発泡法により発泡さ
せて得られるポリエチレン系発泡体は断熱材や緩
衝材として広く利用されている。ポリエチレン系
発泡体の原料となるポリエチレンとしては押出発
泡成形の容易な高圧法ポリエチレンが用いられ
る。その理由はこの高圧法ポリエチレンは広い温
度範囲にわたつて安定でありしかも特有の流動特
性と結晶化特性を有するからである。この高圧法
ポリエチレンを用いた発泡体の製造においては、
プロセスが簡単で複雑な設備が必要とされない。
しかし、得られた発泡体は、原料の高圧法ポリエ
チレンの融点が低く架橋構造を有していないた
め、耐熱性において充分ではなく、そのため、発
泡体の用途は著しく限定される。このようなポリ
エチレン系発泡体の耐熱性を向上させるべく、例
えば特公昭53−34226号公報、特公昭58−47408号
公報、特開昭54−161671号公報および特開昭55−
40739号公報には中低圧法線状ポリエチレンや中
低圧法線状ポリプロピレンを用いた発泡体が提案
されている。これら中低圧法によるポリエチレン
やポリプロピレンは耐熱性に優れているが、その
反面、単独で用いると押出発泡性に著しく劣り独
立気泡率の高い発泡体が得られない。そのため上
記公報では、中低圧法線状ポリエチレンやポリプ
ロピレンの分子に架橋構造を導入したりエラスト
マーを混合することにより押出発泡性の改善が図
られている。しかし、押出発泡体をはじめ、得ら
れた発泡体の耐熱性、熱安定性や生産コストの面
でこれら従来の方法はいずれにも充分であるとは
いえない。 特開昭54−33569号公報には、高圧法ポリエチ
レンと高融点のポリオレフインとの混合物に特定
の低融点有機溶剤発泡剤を混合し、低温低圧帯域
に押出して発泡体を得る方法が開示されている。
しかし、この方法によつても高圧法ポリエチレン
の融点以上の耐熱性を有する発泡体は得られな
い。 形成された発泡体に架橋構造をもたせて耐熱性
を向上させた例もある。例えば、特開昭55−
152724号公報、特開昭58−61129号公報および特
開昭58−1530号公報は高圧法ポリエチレンにシリ
ル化合物を反応させて加水分解性シリル基を有す
る架橋性高圧法ポリエチレンを得、これを用いて
発泡体を得る方法を開示している。これらの方法
は耐熱性に優れた発泡体を供給しうるが、熱安定
性に劣り加熱されると大きく収縮するという致命
的な欠点を有する。 （発明の目的） 本発明の目的は、耐熱性および熱安定性に優
れ、独立気泡率が高く、かつ安価に生産されうる
ポリエチレン系発泡体の製造方法を提供すること
にある。 （発明の構成） 本発明は加水分解性シリル基を有する架橋性高
圧法分岐ポリエチレンと特定の範囲にある融点を
もつ線状中低密度ポリエチレンとを触媒の存在下
に発泡させて水分と接触させれば架橋構造を有す
る、耐熱性に優れた発泡体が得られうるとの発明
者の知見にもとづいて完成された。したがつて、
本発明のポリエチレン系樹脂発泡体の製造方法は
高圧法分岐ポリエチレンに加水分解性シリル基が
結合した架橋性高圧法分岐ポリエチレン95〜50重
量％と、融点が下記(1)式を充足しうる線状中低密
度ポリエチレン５〜50重量％とを含有するポリエ
チレン組成物100重量部を加熱・溶融し、これに
シラノール縮合触媒の存在下で揮発性発泡剤５〜
50重量部を加えて低圧帯域へ押出し、水分と接触
させることを特徴とし、そのことにより上記目的
が達成される。 120℃＜線状中低密度ポリエチレンの融点＜高圧
法分岐ポリエチレンの融点＋10℃ ……(1) 本発明の架橋性高圧法分岐ポリエチレンは高
圧法分岐ポリエチレンに加水分解可能な有機基を
もつ不飽和シランをラジカル発生剤の存在下にグ
ラフトさせる方法、もしくはエチレンと加水分
解可能な有機基をもつ不飽和シランを高圧下で共
重合させる方法により得られる。上記および
の加水分解可能な有機基としてはメトキシ基、エ
トキシ基およびブトキシ基のようなアルコキシ
基；ホルミルオキシ基、アセトキシ基、プロピオ
ノキシ基のようなアシルオキシ基；−ON＝Ｃ
（CH3）2，−ON＝CCH3C2H5，−ON＝Ｃ（C6H5）2
のようなオキシム基；−NHCH3，−NHC2H5，−
NH（C6H5）のような置換されたアミノ基などが
ある。これらのうちメトキシ基、エトキシ基が特
に好ましい。このような加水分解可能な有機基を
もつ不飽和シランのうちビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロ
イルオキシプロピルトリメトキシシランなどが好
んで用いられる。高圧法分岐ポリエチレンの密度
は0.915〜0.935g／cm3である。メルトインデツク
ス（MI）は、0.1〜20.0の範囲にあることが望ま
しく、特に0.3〜5.0であることが好ましい。融点
は高い方が望ましい。DSCで測定した融点が110
℃以上であれよいが、112℃以上であることがさ
らに好ましく、110℃以下であると線状中低密度
ポリエチレンとの融点の差が10℃以内となり前記
(1)式を満足できない。もしくはの方法による
架橋性高圧法分岐ポリエチレンの製造およびその
組成は格別である必要はなく、例えば、特公昭48
−1711号公報や特開昭55−9611号公報に詳しく開
示されている。このようにして得られた架橋性高
圧法分岐ポリエチレンはシラノール縮合触媒の存
在下で水と接触すると容易に架橋する性質を有す
る。 本発明の線状中低密度ポリエチレンはエチレン
にα−オレフインを少量添加し、これを共重合し
て得られる。α−オレフインとしてはプロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンなど
がある。線状中低密度ポリエチレンの密度は
0.915〜0.945g／cm3である。その融点は120℃〜
（高圧法分岐ポリエチレンの融点＋10℃）である。
融点が120℃を下まわると得られる発泡体の耐熱
性が不充分である。融点が高すぎると独立気泡率
の高い発泡体を得ることが困難になる。このよう
な線状中低密度ポリエチレンは市販の中密度ポリ
エチレンあるいは線状低密度ポリエチレンを利用
できる。線状中低密度ポリエチレンが加水分解性
シリル基を有する場合には架橋性高圧法分岐ポリ
エチレンとの反応性がさらに向上する。加水分解
性シリル基を有する線状中低密度ポリエチレンは
架橋性高圧法分岐ポリエチレンを得る場合と同様
に線状中低密度ポリエチレンに不飽和シランをグ
ラフトすることにより容易に得ることができる。 上記の架橋性高圧法分岐ポリエチレン95〜５重
量％と線状中低密度ポリエチレン５〜50重量％と
の混合物を加熱・溶融し、これにシラノール縮合
触媒と揮発性発泡剤とを加えて発泡体組成物を得
る。これを低圧帯域に押出し、発泡させて水分と
接触させることにより発泡体が得られる。上記混
合物中の線状中低密度ポリエチレンが５重量％を
下まわると得られる発泡体が耐熱性に劣る。過剰
であると得られる発泡体の独立発泡率が低い。な
お、加水分解性シリル基をもたない高圧法分岐ポ
リエチレンと加水分解性シリル基をもたない線状
中低密度ポリエチレンとの混合物に不飽和シラン
をグラフトさせれば、高圧法分岐ポリエチレンと
線状中低密度ポリエチレンとの両者に加水分解性
シリル基が導入される。上記組成物中のシラノー
ル縮合触媒には例えば特公昭48−1711号公報に開
示された化合物が使用可能である。それらのうち
ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレ
ートなどが好適に用いられる。揮発性発泡剤とし
てはフルオロカーボン類、クロロカーボン類、炭
化水素類に属する低融点溶剤を利用することがで
きる。それらのうちジクロルジフルオロメタン、
トリクロルフルオロメタン、１・２−ジクロルテ
トラフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエ
タン、ペンタン、ブタンなどが好適に用いられ
る。シラノール縮合触媒や発泡剤とともに上記組
成物には必要に応じて発泡核剤、抗酸化剤、光安
定剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤などが添加さ
れうる。 発泡体組成物が低圧帯域に押出されて得られた
発泡体を室温で空気中に放置すると、空気中の水
分により架橋反応が進行する。発泡体を高温高湿
度下に放置すると架橋反応は促進される。このよ
うにして架橋構造を有し、耐熱性に優れた発泡体
を得ることができる。 （実施例） 以下に本発明を実施例について説明する。 実施例 １ (A) 架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：高圧
法分岐ポリエチレンとしてユカロンNF−90
（三菱油化(株)製：密度0.930g／cm3，MI1.5、融点
116℃）を用いた。ユカロンNF−90のペレツ
ト100重量部にビニルトリメトキシシラン（チ
ツソ(株)製：VTS−Ｍ）1.2重量部およびジクミ
ルパーオキシド（パークミルＤ：日本油脂(株)
製）0.06重量部を加えた。これを口径50mm、
Ｌ／Ｄ＝26の二軸押出機を用い押出量15Kg／hr
で押出し架橋性高圧法分岐ポリエチレンとして
シラングラフトポリエチレンペレツト（MI＝
1.1、到達ゲル分率75％）を得た。温度条件は
バレルが160℃，180℃，200℃，200℃、金型が
200℃，180℃である。 (B) 発泡体の調製：(A)項で得られたシラングラフ
トポリエチレンペレツト70重量部に線状中低密
度ポリエチレンとしてユカロンLL9150M（三菱
油化(株)製：密度0.936g／cm3，MI5.0、融点125
℃）のペレツト30重量部を加えた。さらにユカ
ロンNF−90 100重量部、ジブチル錫ジラウレ
ート２重量部、タルク５重量部、ヒンダードフ
エノール系抗酸化剤（アダカアーガス(株)製：
MARK AO−60）３重量部からなるマスター
バツチペレツト５重量部を添加しタンブラーミ
キサーで均一に混合した。これを口径３mmのノ
ズル金型をとりつけた口径40mm、Ｌ／Ｄ＝30の
押出機を用い押出量８Kg／hrで押出し発泡させ
た。バレル温度は120℃，150℃，160℃，140℃
で、金型温度は115℃である。なお、バレル途
中から１・２−ジクロルテトラフルオロエタン
を上記配合物100重量部に対して28重量部、高
圧ポンプにより圧入した。 (C) 発泡体の性能評価：(B)項で得られた発泡体は
表面が平滑で弾力性があつた。発泡体の密度と
独立気泡率を測定した。さらに発泡体を120℃
の乾燥機の中に24時間放置し、その体積収縮率
を測定した。その結果を表１に示す。 実施例 ２ (A) 架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施
例１(A)項と同様である。 (B) 発泡体の調製：シラングラフトポリエチレン
を90重量部、線状中低密度ポリエチレンを10重
量部用いたこと以外は実施例１(B)項と同様であ
る。なお、実施例２〜５および比較例１〜３に
おいて金型温度は、それぞれの発泡体組成物に
最適の温度に調製した。 (C) 発泡体の性能評価：実施例１(C)項と同様であ
る。 実施例 ３ (A) 架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施
例１(A)項と同様である。 (B) 発泡体の調製：シラングラフトポリエチレン
を80重量部、線状中低密度ポリエチレンを20重
量部用いたこと以外は実施例１(B)項と同様であ
る。 (C) 発泡体の性能評価：実施例１(C)項と同様であ
る。 実施例 ４ (A) 架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施
例１(A)項と同様である。 (B) 発泡体の調製：シラングラフトポリエチレン
を60重量部、線状中低密度ポリエチレンを40重
量部用いたこと以外は実施例１(B)項と同様であ
る。 (C) 発泡体の性能評価：実施例１(C)項と同様であ
る。 実施例 ５ (A) 架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施
例１(A)項と同様である。 (B) 発泡体の調製：シラングラフトポリエチレン
を50重量部、線状中低密度ポリエチレンを50重
量部用いたこと以外は実施例１(B)項と同様であ
る。 (C) 発泡体の性能評価：(B)項で得られた発泡体
は、発泡後やや収縮したが発泡状態は良好であ
つた。 比較例 １ (A) 架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施
例１(A)項と同様である。 (B) 発泡体の調製：シラングラフトポリエチレン
を100重量部用い、線状中低密度ポリエチレン
使用しなかつたこと以外は実施例１(B)項と同様
である。 (C) 発泡体の性能評価：実施例１(C)項と同様であ
る。 比較例 ２ (A) 架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施
例１(A)項と同様である。 (B) 発泡体の調製：シラングラフトポリエチレン
を40重量部、線状中低密度ポリエチレンを60重
量部用いたこと以外は実施例１(B)項と同様であ
る。 (C) 発泡体の性能評価：(B)項で得られた発泡体
は、発泡後、すぐに収縮した。発泡体の密度お
よび独立気泡率を測定した。その結果を表１に
示す。 比較例 ３ (A) 発泡体の調製シラングラフトポリエチレンを
用いず、線状中低密度ポリエチレンを100重量
部用いたこと以外は実施例１(B)項と同様であ
る。押出機を用いて押出したがほとんど発泡せ
ず、発泡体は得られなかつた。
エチレン系樹脂発泡体を押出発泡法により製造す
る方法に関する。 （従来技術） 揮発性発泡剤を用い、押出発泡法により発泡さ
せて得られるポリエチレン系発泡体は断熱材や緩
衝材として広く利用されている。ポリエチレン系
発泡体の原料となるポリエチレンとしては押出発
泡成形の容易な高圧法ポリエチレンが用いられ
る。その理由はこの高圧法ポリエチレンは広い温
度範囲にわたつて安定でありしかも特有の流動特
性と結晶化特性を有するからである。この高圧法
ポリエチレンを用いた発泡体の製造においては、
プロセスが簡単で複雑な設備が必要とされない。
しかし、得られた発泡体は、原料の高圧法ポリエ
チレンの融点が低く架橋構造を有していないた
め、耐熱性において充分ではなく、そのため、発
泡体の用途は著しく限定される。このようなポリ
エチレン系発泡体の耐熱性を向上させるべく、例
えば特公昭53−34226号公報、特公昭58−47408号
公報、特開昭54−161671号公報および特開昭55−
40739号公報には中低圧法線状ポリエチレンや中
低圧法線状ポリプロピレンを用いた発泡体が提案
されている。これら中低圧法によるポリエチレン
やポリプロピレンは耐熱性に優れているが、その
反面、単独で用いると押出発泡性に著しく劣り独
立気泡率の高い発泡体が得られない。そのため上
記公報では、中低圧法線状ポリエチレンやポリプ
ロピレンの分子に架橋構造を導入したりエラスト
マーを混合することにより押出発泡性の改善が図
られている。しかし、押出発泡体をはじめ、得ら
れた発泡体の耐熱性、熱安定性や生産コストの面
でこれら従来の方法はいずれにも充分であるとは
いえない。 特開昭54−33569号公報には、高圧法ポリエチ
レンと高融点のポリオレフインとの混合物に特定
の低融点有機溶剤発泡剤を混合し、低温低圧帯域
に押出して発泡体を得る方法が開示されている。
しかし、この方法によつても高圧法ポリエチレン
の融点以上の耐熱性を有する発泡体は得られな
い。 形成された発泡体に架橋構造をもたせて耐熱性
を向上させた例もある。例えば、特開昭55−
152724号公報、特開昭58−61129号公報および特
開昭58−1530号公報は高圧法ポリエチレンにシリ
ル化合物を反応させて加水分解性シリル基を有す
る架橋性高圧法ポリエチレンを得、これを用いて
発泡体を得る方法を開示している。これらの方法
は耐熱性に優れた発泡体を供給しうるが、熱安定
性に劣り加熱されると大きく収縮するという致命
的な欠点を有する。 （発明の目的） 本発明の目的は、耐熱性および熱安定性に優
れ、独立気泡率が高く、かつ安価に生産されうる
ポリエチレン系発泡体の製造方法を提供すること
にある。 （発明の構成） 本発明は加水分解性シリル基を有する架橋性高
圧法分岐ポリエチレンと特定の範囲にある融点を
もつ線状中低密度ポリエチレンとを触媒の存在下
に発泡させて水分と接触させれば架橋構造を有す
る、耐熱性に優れた発泡体が得られうるとの発明
者の知見にもとづいて完成された。したがつて、
本発明のポリエチレン系樹脂発泡体の製造方法は
高圧法分岐ポリエチレンに加水分解性シリル基が
結合した架橋性高圧法分岐ポリエチレン95〜50重
量％と、融点が下記(1)式を充足しうる線状中低密
度ポリエチレン５〜50重量％とを含有するポリエ
チレン組成物100重量部を加熱・溶融し、これに
シラノール縮合触媒の存在下で揮発性発泡剤５〜
50重量部を加えて低圧帯域へ押出し、水分と接触
させることを特徴とし、そのことにより上記目的
が達成される。 120℃＜線状中低密度ポリエチレンの融点＜高圧
法分岐ポリエチレンの融点＋10℃ ……(1) 本発明の架橋性高圧法分岐ポリエチレンは高
圧法分岐ポリエチレンに加水分解可能な有機基を
もつ不飽和シランをラジカル発生剤の存在下にグ
ラフトさせる方法、もしくはエチレンと加水分
解可能な有機基をもつ不飽和シランを高圧下で共
重合させる方法により得られる。上記および
の加水分解可能な有機基としてはメトキシ基、エ
トキシ基およびブトキシ基のようなアルコキシ
基；ホルミルオキシ基、アセトキシ基、プロピオ
ノキシ基のようなアシルオキシ基；−ON＝Ｃ
（CH3）2，−ON＝CCH3C2H5，−ON＝Ｃ（C6H5）2
のようなオキシム基；−NHCH3，−NHC2H5，−
NH（C6H5）のような置換されたアミノ基などが
ある。これらのうちメトキシ基、エトキシ基が特
に好ましい。このような加水分解可能な有機基を
もつ不飽和シランのうちビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロ
イルオキシプロピルトリメトキシシランなどが好
んで用いられる。高圧法分岐ポリエチレンの密度
は0.915〜0.935g／cm3である。メルトインデツク
ス（MI）は、0.1〜20.0の範囲にあることが望ま
しく、特に0.3〜5.0であることが好ましい。融点
は高い方が望ましい。DSCで測定した融点が110
℃以上であれよいが、112℃以上であることがさ
らに好ましく、110℃以下であると線状中低密度
ポリエチレンとの融点の差が10℃以内となり前記
(1)式を満足できない。もしくはの方法による
架橋性高圧法分岐ポリエチレンの製造およびその
組成は格別である必要はなく、例えば、特公昭48
−1711号公報や特開昭55−9611号公報に詳しく開
示されている。このようにして得られた架橋性高
圧法分岐ポリエチレンはシラノール縮合触媒の存
在下で水と接触すると容易に架橋する性質を有す
る。 本発明の線状中低密度ポリエチレンはエチレン
にα−オレフインを少量添加し、これを共重合し
て得られる。α−オレフインとしてはプロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテンなど
がある。線状中低密度ポリエチレンの密度は
0.915〜0.945g／cm3である。その融点は120℃〜
（高圧法分岐ポリエチレンの融点＋10℃）である。
融点が120℃を下まわると得られる発泡体の耐熱
性が不充分である。融点が高すぎると独立気泡率
の高い発泡体を得ることが困難になる。このよう
な線状中低密度ポリエチレンは市販の中密度ポリ
エチレンあるいは線状低密度ポリエチレンを利用
できる。線状中低密度ポリエチレンが加水分解性
シリル基を有する場合には架橋性高圧法分岐ポリ
エチレンとの反応性がさらに向上する。加水分解
性シリル基を有する線状中低密度ポリエチレンは
架橋性高圧法分岐ポリエチレンを得る場合と同様
に線状中低密度ポリエチレンに不飽和シランをグ
ラフトすることにより容易に得ることができる。 上記の架橋性高圧法分岐ポリエチレン95〜５重
量％と線状中低密度ポリエチレン５〜50重量％と
の混合物を加熱・溶融し、これにシラノール縮合
触媒と揮発性発泡剤とを加えて発泡体組成物を得
る。これを低圧帯域に押出し、発泡させて水分と
接触させることにより発泡体が得られる。上記混
合物中の線状中低密度ポリエチレンが５重量％を
下まわると得られる発泡体が耐熱性に劣る。過剰
であると得られる発泡体の独立発泡率が低い。な
お、加水分解性シリル基をもたない高圧法分岐ポ
リエチレンと加水分解性シリル基をもたない線状
中低密度ポリエチレンとの混合物に不飽和シラン
をグラフトさせれば、高圧法分岐ポリエチレンと
線状中低密度ポリエチレンとの両者に加水分解性
シリル基が導入される。上記組成物中のシラノー
ル縮合触媒には例えば特公昭48−1711号公報に開
示された化合物が使用可能である。それらのうち
ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレ
ートなどが好適に用いられる。揮発性発泡剤とし
てはフルオロカーボン類、クロロカーボン類、炭
化水素類に属する低融点溶剤を利用することがで
きる。それらのうちジクロルジフルオロメタン、
トリクロルフルオロメタン、１・２−ジクロルテ
トラフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエ
タン、ペンタン、ブタンなどが好適に用いられ
る。シラノール縮合触媒や発泡剤とともに上記組
成物には必要に応じて発泡核剤、抗酸化剤、光安
定剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤などが添加さ
れうる。 発泡体組成物が低圧帯域に押出されて得られた
発泡体を室温で空気中に放置すると、空気中の水
分により架橋反応が進行する。発泡体を高温高湿
度下に放置すると架橋反応は促進される。このよ
うにして架橋構造を有し、耐熱性に優れた発泡体
を得ることができる。 （実施例） 以下に本発明を実施例について説明する。 実施例 １ (A) 架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：高圧
法分岐ポリエチレンとしてユカロンNF−90
（三菱油化(株)製：密度0.930g／cm3，MI1.5、融点
116℃）を用いた。ユカロンNF−90のペレツ
ト100重量部にビニルトリメトキシシラン（チ
ツソ(株)製：VTS−Ｍ）1.2重量部およびジクミ
ルパーオキシド（パークミルＤ：日本油脂(株)
製）0.06重量部を加えた。これを口径50mm、
Ｌ／Ｄ＝26の二軸押出機を用い押出量15Kg／hr
で押出し架橋性高圧法分岐ポリエチレンとして
シラングラフトポリエチレンペレツト（MI＝
1.1、到達ゲル分率75％）を得た。温度条件は
バレルが160℃，180℃，200℃，200℃、金型が
200℃，180℃である。 (B) 発泡体の調製：(A)項で得られたシラングラフ
トポリエチレンペレツト70重量部に線状中低密
度ポリエチレンとしてユカロンLL9150M（三菱
油化(株)製：密度0.936g／cm3，MI5.0、融点125
℃）のペレツト30重量部を加えた。さらにユカ
ロンNF−90 100重量部、ジブチル錫ジラウレ
ート２重量部、タルク５重量部、ヒンダードフ
エノール系抗酸化剤（アダカアーガス(株)製：
MARK AO−60）３重量部からなるマスター
バツチペレツト５重量部を添加しタンブラーミ
キサーで均一に混合した。これを口径３mmのノ
ズル金型をとりつけた口径40mm、Ｌ／Ｄ＝30の
押出機を用い押出量８Kg／hrで押出し発泡させ
た。バレル温度は120℃，150℃，160℃，140℃
で、金型温度は115℃である。なお、バレル途
中から１・２−ジクロルテトラフルオロエタン
を上記配合物100重量部に対して28重量部、高
圧ポンプにより圧入した。 (C) 発泡体の性能評価：(B)項で得られた発泡体は
表面が平滑で弾力性があつた。発泡体の密度と
独立気泡率を測定した。さらに発泡体を120℃
の乾燥機の中に24時間放置し、その体積収縮率
を測定した。その結果を表１に示す。 実施例 ２ (A) 架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施
例１(A)項と同様である。 (B) 発泡体の調製：シラングラフトポリエチレン
を90重量部、線状中低密度ポリエチレンを10重
量部用いたこと以外は実施例１(B)項と同様であ
る。なお、実施例２〜５および比較例１〜３に
おいて金型温度は、それぞれの発泡体組成物に
最適の温度に調製した。 (C) 発泡体の性能評価：実施例１(C)項と同様であ
る。 実施例 ３ (A) 架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施
例１(A)項と同様である。 (B) 発泡体の調製：シラングラフトポリエチレン
を80重量部、線状中低密度ポリエチレンを20重
量部用いたこと以外は実施例１(B)項と同様であ
る。 (C) 発泡体の性能評価：実施例１(C)項と同様であ
る。 実施例 ４ (A) 架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施
例１(A)項と同様である。 (B) 発泡体の調製：シラングラフトポリエチレン
を60重量部、線状中低密度ポリエチレンを40重
量部用いたこと以外は実施例１(B)項と同様であ
る。 (C) 発泡体の性能評価：実施例１(C)項と同様であ
る。 実施例 ５ (A) 架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施
例１(A)項と同様である。 (B) 発泡体の調製：シラングラフトポリエチレン
を50重量部、線状中低密度ポリエチレンを50重
量部用いたこと以外は実施例１(B)項と同様であ
る。 (C) 発泡体の性能評価：(B)項で得られた発泡体
は、発泡後やや収縮したが発泡状態は良好であ
つた。 比較例 １ (A) 架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施
例１(A)項と同様である。 (B) 発泡体の調製：シラングラフトポリエチレン
を100重量部用い、線状中低密度ポリエチレン
使用しなかつたこと以外は実施例１(B)項と同様
である。 (C) 発泡体の性能評価：実施例１(C)項と同様であ
る。 比較例 ２ (A) 架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施
例１(A)項と同様である。 (B) 発泡体の調製：シラングラフトポリエチレン
を40重量部、線状中低密度ポリエチレンを60重
量部用いたこと以外は実施例１(B)項と同様であ
る。 (C) 発泡体の性能評価：(B)項で得られた発泡体
は、発泡後、すぐに収縮した。発泡体の密度お
よび独立気泡率を測定した。その結果を表１に
示す。 比較例 ３ (A) 発泡体の調製シラングラフトポリエチレンを
用いず、線状中低密度ポリエチレンを100重量
部用いたこと以外は実施例１(B)項と同様であ
る。押出機を用いて押出したがほとんど発泡せ
ず、発泡体は得られなかつた。
【表】
【表】
実施例 ６
(A) 架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施
例１(A)項と同様である。 (B) 線状中低密度ポリエチレンとしてネオゼツク
ス3510F（三井石油化学(株)製：密度0.955、
MI1.6、融点122℃）を用いたこと以外は実施
例１(B)項と同様である。 (C) 発泡体の性能評価：得られた発泡体の密度と
独立気泡率を測定した。さらに発泡体120℃の
乾燥機の中に24時間放置し、その体積収縮率を
測定した。その結果を表２に示す。なお、使用
した高圧法分岐ポリエチレンと線状中低密度ポ
リエチレンの種類も表２に示す。比較のため実
施例１の結果も表２に示す。 実施例 ７ (A) 架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調整：実施
例１(A)項と同様である。 (B) 発泡体の調製：線状中低密度ポリエチレンと
してウルトゼツクス2020L（三井石油化学(株)
製：密度0.920、MI2.1、融点120℃）を用いた
こと以外は実施例１(B)項と同様である。 (C) 発泡体の性能評価：実施例６(C)項と同様であ
る。 比較例 ４ (A) 発泡体の調製：シラングラフトしていないユ
カロンNF−90を使用したこと以外は実施例１
(B)項と同様である。 (B) 発泡体の性能評価：実施例６(C)項と同様であ
る。 比較例 ５ (A) 架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：高圧
法分岐ポリエチレンとしてユカロンYK−30
（三菱油化(株)製：密度0.920、MI4.0融点109℃）
を用いてシラングラフトポリエチレン
（MI3.1、到達ゲル分率66％）を得たこと以外
は実施例１(A)項と同様である。 (B)発泡体の調製：実施例１(B)項と同様である。 (C) 発泡体の性能評価：実施例６(C)項と同様であ
る。 比較例 ６ (A) 架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：比較
例５(A)項と同様である。 (B) 線状中低密度ポリエチレンとしてウルトゼツ
クス2020Lを用いたこと以外は実施例１(B)項と
同様である。 (C) 発泡体の性能評価：実施例６(C)項と同様であ
る。 比較例 ７ (A) 架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施
例１(A)項と同様である。 (B) 発泡体の調製：線状中低密度ポリエチレンと
してハイゼツクス3300F（三井石油化学(株)製：
密度0.954、MI1.2、融点131℃）を用いたこと
以外は実施例１(B)項と同様である。 (C) 発泡体の性能評価：実施例６(C)項と同様であ
る。
例１(A)項と同様である。 (B) 線状中低密度ポリエチレンとしてネオゼツク
ス3510F（三井石油化学(株)製：密度0.955、
MI1.6、融点122℃）を用いたこと以外は実施
例１(B)項と同様である。 (C) 発泡体の性能評価：得られた発泡体の密度と
独立気泡率を測定した。さらに発泡体120℃の
乾燥機の中に24時間放置し、その体積収縮率を
測定した。その結果を表２に示す。なお、使用
した高圧法分岐ポリエチレンと線状中低密度ポ
リエチレンの種類も表２に示す。比較のため実
施例１の結果も表２に示す。 実施例 ７ (A) 架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調整：実施
例１(A)項と同様である。 (B) 発泡体の調製：線状中低密度ポリエチレンと
してウルトゼツクス2020L（三井石油化学(株)
製：密度0.920、MI2.1、融点120℃）を用いた
こと以外は実施例１(B)項と同様である。 (C) 発泡体の性能評価：実施例６(C)項と同様であ
る。 比較例 ４ (A) 発泡体の調製：シラングラフトしていないユ
カロンNF−90を使用したこと以外は実施例１
(B)項と同様である。 (B) 発泡体の性能評価：実施例６(C)項と同様であ
る。 比較例 ５ (A) 架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：高圧
法分岐ポリエチレンとしてユカロンYK−30
（三菱油化(株)製：密度0.920、MI4.0融点109℃）
を用いてシラングラフトポリエチレン
（MI3.1、到達ゲル分率66％）を得たこと以外
は実施例１(A)項と同様である。 (B)発泡体の調製：実施例１(B)項と同様である。 (C) 発泡体の性能評価：実施例６(C)項と同様であ
る。 比較例 ６ (A) 架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：比較
例５(A)項と同様である。 (B) 線状中低密度ポリエチレンとしてウルトゼツ
クス2020Lを用いたこと以外は実施例１(B)項と
同様である。 (C) 発泡体の性能評価：実施例６(C)項と同様であ
る。 比較例 ７ (A) 架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施
例１(A)項と同様である。 (B) 発泡体の調製：線状中低密度ポリエチレンと
してハイゼツクス3300F（三井石油化学(株)製：
密度0.954、MI1.2、融点131℃）を用いたこと
以外は実施例１(B)項と同様である。 (C) 発泡体の性能評価：実施例６(C)項と同様であ
る。
【表】
実施例 ８
(A) 架橋性高圧法分岐ポリエチレンの調製：実施
例１(A)項と同様である。 (B) 線状中低密度ポリエチレンのシリル化：ユカ
ロンLL9150M100重量部にビニルトリメトキシ
シラン1.2重量部およびジクミルパーオキシド
0.04重量部を加えてシリル化したシラングラフ
ト線状中低密度ポリエチレン（MI2.6、到達ゲ
ル分率66％）を得た。 (C) 発泡体の調製：ユカロンLL9150Mの代わり
に(B)項で得られたシラングラフト線状中低密度
ポリエチレンを使用したこと以外は実施例１(B)
項と同様である。 (D) 発泡体の性能評価：実施例１(C)項と同様であ
る。その結果は表３に示す。比較のため実施例
１の結果も表３に示す。 実施例 ９ (A) 発泡体の調製：ユカロンNF−90 70重量部
と、ユカロンLL9150M30重量部とをタンブラ
ーミキサーで均一に混合した混合物100重量部
にビニルトリメトキシシラン1.2重量部および
ジクミルパーオキシド0.05重量部を添加し、シ
ラングラフトポリエチレン（MI1.8、到達ゲル
分率68％）を得た。以下、実施例１と同様のマ
スターバツチペレツトを添加し発泡体を得た。 (B) 発泡体の性能評価：実施例１(C)項と同様であ
る。その結果は表３に示す。
例１(A)項と同様である。 (B) 線状中低密度ポリエチレンのシリル化：ユカ
ロンLL9150M100重量部にビニルトリメトキシ
シラン1.2重量部およびジクミルパーオキシド
0.04重量部を加えてシリル化したシラングラフ
ト線状中低密度ポリエチレン（MI2.6、到達ゲ
ル分率66％）を得た。 (C) 発泡体の調製：ユカロンLL9150Mの代わり
に(B)項で得られたシラングラフト線状中低密度
ポリエチレンを使用したこと以外は実施例１(B)
項と同様である。 (D) 発泡体の性能評価：実施例１(C)項と同様であ
る。その結果は表３に示す。比較のため実施例
１の結果も表３に示す。 実施例 ９ (A) 発泡体の調製：ユカロンNF−90 70重量部
と、ユカロンLL9150M30重量部とをタンブラ
ーミキサーで均一に混合した混合物100重量部
にビニルトリメトキシシラン1.2重量部および
ジクミルパーオキシド0.05重量部を添加し、シ
ラングラフトポリエチレン（MI1.8、到達ゲル
分率68％）を得た。以下、実施例１と同様のマ
スターバツチペレツトを添加し発泡体を得た。 (B) 発泡体の性能評価：実施例１(C)項と同様であ
る。その結果は表３に示す。
【表】
（発明の効果）
本発明によれば、このように、加水分解性シリ
ル基を有する架橋性高圧法分岐ポリエチレンと特
定の範囲にある融点をもつ線状中低密度ポリエチ
レンとを用いて架橋構造を有する発泡体が製造さ
れるので得られた発泡体は耐熱性に優れている。
熱安定性も充分であり、得られた発泡体を高温に
長時間放置しても寸法変化は極小である。独立発
泡率も80％前後と、従来のものに比較して著しく
高い。そのため、断熱材や緩衝材をはじめ広汎な
用途に利用されうる。
ル基を有する架橋性高圧法分岐ポリエチレンと特
定の範囲にある融点をもつ線状中低密度ポリエチ
レンとを用いて架橋構造を有する発泡体が製造さ
れるので得られた発泡体は耐熱性に優れている。
熱安定性も充分であり、得られた発泡体を高温に
長時間放置しても寸法変化は極小である。独立発
泡率も80％前後と、従来のものに比較して著しく
高い。そのため、断熱材や緩衝材をはじめ広汎な
用途に利用されうる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 高圧法分岐ポリエチレンに加水分解性シリル
基が結合した架橋性高圧法分岐ポリエチレン95〜
50重量％と、融点が下記(1)式を充足しうる線状中
低密度ポリエチレン５〜50重量％とを含有するポ
リエチレン組成物100重量部を加熱・溶融し、こ
れにシラノール縮合触媒の存在下で揮発性発泡剤
５〜50重量部を加えて低圧帯域へ押出し、水分と
接触させることを特徴とするポリエチレン系樹脂
発泡体の製造方法。 120℃＜線状中低密度ポリエチレンの融点＜高圧
法分岐ポリエチレンの融点＋10℃ ……(1) ２ 前記線状中低密度ポリエチレンが分子内に加
水分解性のシリル基を含有する特許請求の範囲第
１項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7551184A JPS60219235A (ja) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | ポリエチレン系樹脂発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7551184A JPS60219235A (ja) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | ポリエチレン系樹脂発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60219235A JPS60219235A (ja) | 1985-11-01 |
| JPH0417220B2 true JPH0417220B2 (ja) | 1992-03-25 |
Family
ID=13578333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7551184A Granted JPS60219235A (ja) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | ポリエチレン系樹脂発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60219235A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61296040A (ja) * | 1985-06-25 | 1986-12-26 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 架橋性ポリエチレン系樹脂発泡性組成物 |
-
1984
- 1984-04-13 JP JP7551184A patent/JPS60219235A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60219235A (ja) | 1985-11-01 |
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