JPH04173244A - 坑菌性プラスチック多層フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 プラスチック多層フィルムの最外層及び／または最内層
が無菌状態である事を要求される、例えば食品包装分野
に有効なる多層フィルム（多層シートも含む）に関する
。

〈従来の技術〉 従来より、例えば食品包装用多層フィルム等に最外層及
び／また最内層が無菌状態である事が要求されていた。

そのために例えば有機系抗菌剤であるジフェニルエーテ
ル系殺菌剤やクロルヘキシジン系殺菌剤等をブレンドし
て成膜してなるプラスチックフィルム或はプラスチック
フィルムの表面を上記の有機系抗菌剤とプラスチック系
バインダーとからなる溶液等でコーティングしてなるフ
ィルム等が使用されていた。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、かかる有機系の抗菌剤はプラスチックフ
ィルム表面えのブリードが激しく、ブリートした抗菌剤
が直接、内容物に接触するため、このようなフィルムを
食品包装に用いる場合食品衛生上の面で問題があった。

更に前記した抗菌剤はブリードが激しいために耐久性に
劣りしかも、ブリード等によりフィルム表面の汚染、フ
ィルムのブロッキング等がフィルム品質を悪化させる等
の問題も含んでいた。

こうした現状に鑑み、本発明者らは、鋭意研究を続けた
結果本発明に到達した。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明は、プラスチック多層フィルムの最外層及び／ま
たは最内層が無機系抗菌性物質を含有した抗菌性多層プ
ラスチックフィルム及びシートに関する。

本発明に係る多層フィルムは特に制限はないがポリプロ
ピレン、ポリエチレン及びその共重合体等のポリオレフ
ィン系重合体、脂肪族系ポリアミド、芳香族系ポリアミ
ド、非晶質系ポリアミド等のポリアミ］・系重合体、ポ
リエステル系重合体、ポリスチレン系重合体、ポリ塩化
ビニル系重合体エチレン−酢酸ビニルノ（重合体のケン
化物等を主成分としたポリマーの少なくとも一種からな
る最外層および最外層と同種もしくは異種の最内層から
なる少なくとも２層以上の多層フィルムを例示できる。

この際、最外層と最内層とが接着しない場合は中間層と
して例えば接着性樹脂を有１−る多層フィルムも例示で
きる。

前記した接着性樹脂としては、エチレン−プロピレン共
重合体、プロピレン−ブテン共重合体、変性ポリオレフ
ィン系樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物等を例示できるが、前記の最外層と最
内層とを接着するものならばこれ以外ものもてもよく特
に制限はない。

変性ポリオレフィン系樹口旨としてはオ１ノフィン類の
単独又は共重合体等に例えばマレイン酸、フマル酸、ア
クリル酸等の不飽和カルボン酸又は酸無水物、エステル
もしくは金属塩等の誘導体を共重合例えばブラット重合
した変性重合体を代表的なものとして例示でき、上記変
性重合体の単独又はその他の成分例えば他のポリオレフ
ィン系樹脂との混合物も前記変性ポリオレフィン系樹脂
の中に含まれる。この際前記したオレフィン系樹脂とは
高、中、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン
、エヂレンープロピレン共重合体、エチレン−ブテン共
重合体、エチレン−エチル−アクリレート共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合のけん化物等を例示できる。好ましい多層フィルム
の構成としては特に制限はないが、 ■ポリオレフィン系フィルム／ポリオレフィン系フィル
ム（抗菌性物質含有） ■ポリアミド系フィルム／接着層／ポリオレフィン系フ
ィルム（抗菌性物質含有） ■ポリオレフィン系フィルム／エチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物／ポリオレフィン系フィルム　（抗菌性
物質含有） ■ポリオレフィン系フィルム／接着層／ポリアミド系フ
ィルム／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物／ポリ
オレフィン系フィルム（抗菌性物質含有） ■ポリオレフィン系フィルム／接着層／ポリアミド系フ
ィルム／接着層／ポリオレフィン系フィルム（抗菌性物
質含有） 等を例示できる。

本発明に係る無機系抗菌性物質とは、金属錯体が表向部
分では吸着されず、内面部分でのみ吸着されるように処
理された多孔質セラミックスである、この際、金属錯体
とは銀、銅、亜鉛、鉄、錫、鉛、クロム等からなる金属
群より選ばれた少なくとも一種の金属を担持し、多孔質
セラミックスに吸着されて金属イオンを発生させるもの
であって、特に望ましいものとしては、アンミン銀、エ
タノールアンミン銀、等を例示できるがこれのみ、限定
されない。多孔質セラミックスとしては特に制限されな
いが、天然セオライト、合成ゼオライト等を例示できる
。

更に、」１記の金属錯体を吸着した多孔質セラミックス
は、その表面を変色時）ヒ剤（例えば耐熱安定剤、紫外
線吸収剤）及び分散剤（例えばポリエチレンワックス等
）でコーティングされたものを例示できる。耐熱安定剤
としては、ビス（３゜５−シーし一ブチルー４−ヒドロ
キシヘンシルホスボン酸エチル）カルシウム、ペンタエ
リスリチル−テトラキス［３−（：３．５−シート−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−トコ等を
例示できる。紫外線吸収剤としては２−（３−ｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−ヒドキシフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２−　（３，５−シーアミル−２
−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等を例示で
きる。

上記の変色防止剤及び分散剤は無機系抗菌性物質をプラ
スチック樹脂とブレンドし、押出機で加熱溶融してフィ
ルム等を成形する際にセラミックスから発生する金属イ
オンが樹脂中の触媒残査、添加物と反応してフィルム等
に発生する熱変色を防止し、更に無機系抗菌性物質の分
散性を向上させる等の効果を期待できる場合が多い。

無機系抗菌性物質の添加量は、特に制限されないが、０
．０５〜１０重量％練込んだものが好ましく、添加量が
０．０５重量％以下では抗菌効果が少なくなり、１０ｗ
ｔ、％以上ではフィルムの変色が大きくなり好ましくな
い場合が多い。

本発明の抗菌性フィルムを製造するには、好ましくは無
機系抗菌性物質のマスターバッチを製造し、このマスタ
ーバッチを混合した樹脂層を接着性樹脂層を介して上記
と同種また異種の樹脂層とを共押出にて積層する方法を
例示できる。この際、多層系フィルムは未延伸でもよい
が、必要ならば全層もしくは各層のいずれかが１軸、２
軸、多軸に延伸してもかまわなく、このことに制限され
るものではない。

更に、無機系抗菌性物質を含有する重合体フィルムを接
着剤を介して上記フィルムと同種又は異種フィルムと熱
接着等でラミネートするドライラミネート法、もしくは
無機系抗菌性物質を含有するフィルムに上記フィルムと
同種又は異種の重合体を溶融押出ながらラミネートする
溶融押出ラミネート法等によって製造してもよく又、必
要ならば１軸、２軸、多軸に延伸してよく、特に製造方
法に限定されず適宜の方法によって製膜すればよい。

以上は多層フィルムについて述べたが、無菌系抗菌性物
質を含有する単体フィルムも本発明の範囲であることは
もちろんである。

フィルム厚みは、特に制限はないが、無機系抗菌性物質
を含有させたフィルム層が１〜３０μを例示できる。　
　　　゛ フィルムは２層以上の多層フィルムでもよく、最外層お
よび／または最内層に無機系抗菌性物質を含有している
フィルムであれば特に制限はない。

以下実施例について述へる。

〈実施例−１〉 ナイロン６樹脂８０重量％と非晶質系ポリアミド樹脂２
０重量％を含有するポリアミド系重合体層Ａ、変性線状
低密度ポリエチレンと線状低密度ポリエチレンとを含有
する接着性樹脂層Ｂ、線状低密度ポリエチレンＣ、アン
ミン銀を吸着したセラミックス１．０重量％とを含有す
る抗菌性を有する層Ｃ１線状低密度ボレエチレン層りが
Ｄ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃの順序になるようにＴダイスより冷
却水が循環するチルロールに共押出製膜せしめ、フラッ
ト状の５層フィルムを得た。しかる後８０℃のロール延
伸機により３倍に縦延伸し、更に１２０℃の雰囲気のテ
ンター延伸機により３５倍に横延伸せしめ、続いて同テ
ンターにより巾を４％程度縮小せしめつつ１００℃の雰
囲気中で熱固定した。こうして得たフィルムの厚さはＤ
／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ＝１５／　　３／１０／　　２／２５
μであった。

このフィルムはヒートシールにより袋状（１２０Ｘ８０
ｃｍ）にし、この中に菌液を０゜６ｍ１滴下した後、フ
ィルム袋内部の空気を排出し密封した。その後加圧状態
で保存し、２４時間後にリン酸緩衝液（菌液の３０倍量
）で袋内の生残菌を洗い出し、この洗い出し液について
、５ＣＤＬＰ寒天培地を用い混釈平板培養法により生残
菌数を測定した。

測定結果は第１表の通りであった。

菌の種類は５ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　　ａ−ｕｒ
ｅｕｓ　　ＩＦＯ３０６０（黄色ブドウ球菌）及びＥｓ
ｃｈｅｒｉｃｈｉａ　　ｃｏｌｉ　　ＩＦＯ３３０１（
大腸菌）の２種類を用いた。培養条件第　　　１　　　
表 これから明らかのように、本発明の抗菌性フィルムは菌
の増殖を防ぐともに殺菌効果が優れたものであった。

〈発明の効果〉 本発明は、以」二の通りである。本発明の抗菌性多層フ
ィルムは例えば食品包装用フィルム、容器、蓋等に使用
した場合衛生的であり、食品の品質劣化を防止できる。

又本発明の抗菌性多層フィルムはフィルム製造時におい
て、金属錯体が樹脂の中の触媒残査、添加剤等と反応す
ることが推測されるのでフィルムの著しい変色もなく、
品質的にすぐれたものとなることが期待される。更に本
発明の抗菌性多層フィルムは食品包装用途以外に、台所
用品類、医療用器具類、繊維製品類の包装等広範囲な用
途が期待できる極めて優れたフィルムである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）プラスチック多層フィルムの最外層及び／または
   最内層が無機系抗菌性物資を含有するフィルム層である
   ことを特徴とする抗菌性プラスチック多層フィルム。
2. （２）無機系抗菌性物質は、内面部に金属錯体を吸着さ
   せ、外表面部に変色防止剤及び分散剤がコーティングし
   た多孔性セラミックスである請求項１記載の抗菌性プラ
   スチック多層フィルム。