JPH04178479A - 再剥離性シール材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、再剥離性シール材に関するものである。詳し
くは透視不能で再剥離性を有するシール材に間し、これ
を第３者に見られたくない文書等の記載面に貼着するこ
とにより第３者には読み取れないが、受は取り人はこの
シートを剥離することにより記載内容を容易に且つ明瞭
に読み取ることか出来ることを目的とした安価で実用的
なシール材に関する。

（従来の技術） 従来の再剥離性シール材は、被着体との接着に感圧粘着
剤が用いられている。例えば特開昭５５−１５０３５号
公報、実公昭５７−６００３６号公報、実開昭６２−８
１９７６号公報、実開昭６２−８１９７８号公報等が知
られている。しかしながら感圧粘着剤を使用した場合は
、容易に接着できる半面、接着後は不要である高価な剥
離紙を接着前に必ず用いなければならず、製品コストが
高いという欠点がある。

剥離紙を用いない手段としては、例えは実開昭５９−１
８３２号公報、実開昭５９−１８３３号公報、特開昭６
４−３６４９０号公報、特開昭６４−３６４９１号公報
、特開昭６４　３６４９２号公報、特開昭６４−３６４
８９号公報等のごとき支持体の片面にホットメルト型接
着剤層を設け、この層の上に離形層や接着阻害層を設け
た構成が知られている。この場合、接着剤層と第３者に
見られたくない文書等を記載した被着体との間で剥離が
行われるため、剥離後、上記の記載事項がむきたしにな
り上記の記載事項を自由に書き換えることが可能であり
、又剥離後、家庭用アイロン等で容易に再接着しもとの
状態にもとずことも可能であり、秘密保持性という点て
問題のある再剥離性シール材である。

記載事項を書き換えることが出来ないようにするために
保護フィルム層を設けた再剥離性シール材が知られてい
る。例えは実開昭６３−６８７０号公報のように、プラ
スチックフィルム層をラミした支持体のプラスチックフ
ィルム上に順に、保護フィルム層に対し再剥離性を有す
る層、前記保護フィルム層及び感圧粘着剤を設は更に剥
離紙を設けた再剥離性シール材や特開平１−３０８６９
２号公報のように、支持体の片面に順に隠ぺい性を有す
る硬ぺい層、保護フィルム層に対し再剥離性を有する層
、前記保護フィルム層及び接着剤層を設けた再剥離性シ
ール材が知られているが、その構成が複雑なため、製造
工程も複雑となり結果的にコストか高いものである。

（本発明が解決しようとする課題） 以上のように従来の再剥離性シール材は、その機能を果
たす為、剥離紙を用いた物、複雑な構成のもの等製造方
法が複雑で高価なものが多く、そのため実用性に制約を
受けるものであった。又、単純な構成から成る再剥離性
シール材はその秘密保持性という点て完全でないのが実
状であった。

（課題を解決するための手段） 上記の問題点を全て解決し、より単純な構成で且つ安価
な実用性の高い再剥離性シール材について鋭意検討した
結果、接着剤として可塑剤を含有したマイクロカプセル
を結着剤中に分散したマイクロカプセル型接着剤を用い
ることにより従来用いられてきた剥離紙が不要となり安
価で且つ単純な構成の再剥離性シール材の製造が可能で
あり且つプラスチックフィルム層にアクリル系樹脂を使
用することにより接着剤層に含まれる可塑剤の移行の影
響か無くなる為、加圧接着後の保存安定性が向上しより
実用性が高くなることを見いだした。

即ち、本発明は、支持体の片面に順に、透明なプラスチ
ックフィルム層に対し再剥離性を有する透視不能な階、
べい層（以下靜べい層という）、前記プラスチックフィ
ルム層及び接着剤層を設けた再剥離性シール材において
、前記プラスチックフィルム層かアクリル系樹脂よりな
り且つ前記接着剤層が可塑剤を含有したマイクロカプセ
ルを結着剤中に分散させたマイクロカプセル型接着剤よ
り成ることを特徴とする再剥離性シール材に関する。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明で使用する支持体としては、コート紙、アート紙
のような加工紙、上質紙、プラスチックフィルム等が用
いられる。

又、この支持体上に設けられる腰べい層はプラスチック
フィルム層を積層したときプラスチックフィルム層との
間で再剥離性を有すること及び支持体に遮蔽性を付与す
ることを目的に設けられる物であって、例えばボリヒニ
ルアルコールや水溶性ポリエチレン等に酸化チタン、カ
ーボンブラックの如き無機顔料、ＡＩ粉、Ｃｕ粉等の金
属粉末顔料の如き高遮蔽性顔料、高遮蔽性染料等を混合
した塗液を支持体上に塗布、乾燥することによって設け
られる。

この防べい層は特に限定されないが乾燥後概ね３〜２０
３　／　１工１２になるように設けられ、上記した顔料
及び染料の配合割合にもよるが、塗工量が少ないと硬へ
い性が劣り塗工量が多いとコスト高の原因となり好まし
くない。

このように本発明における再剥離性シール材は、硬べい
層がプラスチックフィルム層と再剥離性を有するため、
従来の再剥離性シール材のように、支持体にアルミ箔や
着色材を含む塗料からなる菱へい層を設けその上に更に
プラスチックフィルム層に対し再剥離性を有する層を設
ける必要がなく、再剥離性シール材の構成を簡略化する
ことが出来、コスト低下が可能であり、安価な再剥離性
シール材とすることが出来る。

本発明におけるアクリル系樹脂よりなるプラスチックフ
ィルム層は、前記の隠ぺい層上に液状で塗布、乾燥して
設けられる。このプラスチックフィルム層は、受取人が
１へい層とプラスチックフィルム層の間で剥離する時に
、容易に剥離することが出来、プラスチックフィルム層
を通して記載事項を明瞭に読み取ることがてきなけれは
ならない。

プラスチックフィルム層としては従来透明な一般の合成
樹脂が用いられていたが、本発明の再剥離性シール材の
ごとく接着剤層に可塑剤を含む構成の場合、加圧接着し
てから再剥離されるまでの期間に接着剤層からプラスチ
ックフィルム層へ可塑剤の移行が生し、使用される合成
樹脂の種類によっては可塑剤により合成樹脂が可塑化さ
れ腰べい層との間で粘着性が生し、その間の剥離力が強
くなりすぎ美原な剥離が困難になることが起こりうる。

本発明者はプラスチックフィルム層としてアクリル系樹
脂を使用することにより、上記した加圧接着してから再
剥離されるまでの期間におけるプラスチックフィルム層
と腰べい層間の剥離力の変化を防ぐことが可能であるこ
とを見いだした。

ここで、アクリル系樹脂としては、例えは、アクリル酸
、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、アクリロニトリル等の重合体及び／又は共重合
体の如き一般のアクリル系樹脂が用いられ、好ましくは
、そのカラス転移点が４０°Ｃ以上のアクリル系樹脂が
用いられる。カラス転移点が４０°Ｃ来満であると加圧
接着してから再剥離するまでの期間が長門におよぶ場合
に接着剤中の可塑剤の移行により陣べい層間の剥離力が
経時で強くなり再剥離し難くなることかある。

このプラスチックフィルム層は特に限定されないが乾燥
後概ね２〜２０ｇ／ｍ２になるように上記−べい層上に
塗工される。塗工量が少ないとプラスチックフィルム層
にピンホールが生しこのピンポールより可塑剤が隨べい
層とプラスチックフィルム層間に移行しその間の再剥離
性を低下させ、塗工量が多いとコスト高の原因となる。

このように合成樹脂を液状で塗布乾燥しプラスチックフ
ィルム層を設ける場合、その塗工面であるとコべい層の
平滑性が低いと乾燥後のプラスチック皮膜に凹凸が生し
プラスチックフィルム層の透明性が落ちる場合があり、
プラスチックフィルム層を塗工する隠ぺい層の平滑性は
高い方が好ましい。

本発明における接着剤層は可塑剤を含有したマイクロカ
プセルを結着剤中に分散させたマイクロカプセル型接着
剤が用いられ、プラスチックフィルム層の上に設けられ
る。

このマイクロカプセル型接着剤は、通常の状態では接着
せず、加圧によってマイクロカプセルが破壊された時に
、マイクロカプセルより放出された可塑剤により結着剤
が可塑化され接着性が付与されるものが用いられる。従
って、再剥離性シール材にこのようなマイクロカプセル
型接着剤を使用した場合、従来、感圧粘着剤を用いた再
剥離性シール材に必要不可欠であった剥離紙が不要であ
り、コスト低下が可能であり安価な再剥離性シール材と
することができる。

ここでいう可塑剤としては、例えばジブチルフタレート
（以下、ＤＢＰと略す）等のフタル酸誘導体、マレイン
酸誘導体、フマル酸誘導体、りん酸誘導体、アジピン酸
誘導体、リシノール酸誘導体、エポキシ誘導体等であり
、単独使用に限らず、必要に応して２種以上を混合して
使用することが出来る。これらの可塑剤は結着剤の種類
により適宜選択される。

これらの可塑剤は、マイクロカプセル内に含有され使用
される。マイクロカプセルに可塑剤を含有する手段とし
ては、従来公知の方法が用いられ、例えは代表的なマイ
クロカプセル化法としては界面重合法（特公昭３８−１
９５７４号公報、特公昭４２−４−４−６号公報等）、
ＴｎＳｉｔｕ重合法（特公昭３７−１４３２７号公報、
特公昭３７−１２３８０号公報等）、水溶液系からの相
分離法（特公昭３７−７７２４号公報、特公昭３７−３
８７８号公報等）、液中乾燥法（特公昭３９−２８７４
４号公報等）をあげることができる、このマイクロカプ
セルは、可塑剤の透過性がないこと、マイクロカプセル
製造工程、本接着剤塗工過程、再剥離性シール材巻取り
及び保存過程、再剥離性シール材への印刷過程等の接着
時以外の加工工程における加圧等により可塑剤の放出の
無いことが必須条件であり、この条件を満足させる範囲
て粒径、膜厚、膜組成を変えることによりマイクロカプ
セル破壊性を調節し使用される。

これらのマイクロカプセルは結着剤中に分散され使用さ
れるが、上記したマイクロカプセル破壊性と共に結着剤
中のマイクロカプセル分布状態によって接着剤層形成後
のマイクロカプセル破壊性が異なる為、マイクロカプセ
ルの添加量は、上記した、再剥離性シール材製造工程で
加わる圧力、及び接着時の加圧力により決定される。

本発明の接着剤層中の結着剤としては、可塑剤により接
着性が付与され、ブロッキングが生じないものならば如
何なるものでも使用できるが、例えは塩化ビニル系樹脂
、繊維素系樹脂、スチレン系樹脂等を単独または混合し
て使用すれば可塑剤による接着が効率よく行われるため
好ましい。

ここで塩化ビニル系樹脂としては、ポリ塩化ビニル及び
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリ
ル酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エス
テル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸共重合体、塩化
ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリ
ロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイ
ン酸共重合体、塩化ビニルーエチレンー酢酸ヒニル共重
合体、塩化ビニル−スチレン−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−エチレン−酢酸ビニル−スチレン共重合体等
の塩化ビニルと他のビニル系モノマーとの共重合体があ
げられる。繊維素系樹脂としては、例えはニトロセルロ
ース、アセチルセルロース、セルロースアセテートブチ
レート、セルロースプロピオネート、エチルセルロース
等が使用てきる。スチレン系樹脂としてはポリスチレン
、スチレン−ブタジェンゴム等が使用でき、可塑剤の種
類により適宜選択することができる。

これらの結着剤は上記したブロッキングを防ぐ為、硬い
皮膜を生成するものが好ましく、例えば結着剤のカラス
転移点が３０℃以上のものが良い。

又、このブロッキングを避ける為、結着剤中にシリカ等
の如き無機顔料を添加しても良く、接着性が低い樹脂の
場合には、粘着付与剤を添加し接着性をあげることも可
能である。

又本発明における接着剤層は、乾燥後概ね８〜３０ｇ／
ｍ２になるように設けられ、塗工量が少ないと接着性が
不十分てあり、塗工量が多いとコスト高の原因となる。

（実施例） 以下、実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、
本実施例に限定されるものではない。尚、実施例中、部
は重量部を示す。

くマイクロカプセル製法１〉 可塑剤９０部にイソフタロイルクロライド１０部を溶解
した可塑剤組成物１００部を、カルボキシメチルセルロ
ース６部、水３００部の水溶液中でエマルジョン化し、
攪拌を続けながら炭酸ナトリウム４部と１，６ヘキサン
ジアミン６部、水７０部の水溶液をエマルジョン中に加
え、更に攪拌を続は可塑剤を含むポリアミド膜を生成さ
せる従来公知の方法。

〈マイクロカプセル製法２〉 可塑剤６０部を、ボリヒニルアルコール１部、スチレン
−無水マレイン酸３．５部、水６５．５部の水溶液中で
エマルジョン化し、攪拌を続けながらメラミン１モルに
対してホルマリン３．５モルのメラミン−ホルマリン初
朋縮金物３０部をエマルション中に加えた後ｐ）（を５
〜６までさげ、６０〜８０℃に系の温度を上げることに
より可塑剤を含むメラミン−ホルマリン樹脂マイクロカ
プセル膜を生成させる従来公知の方法。

実施例１ 約８０３／ｍ２０両面コート紙の片面に、下記配合の分
散液を乾燥後７．５ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥し隠
ぺい層を設けた。

ボリヒニルアルコール水溶液　固形分９％（コーセノー
ルＮ−３００：　日本合成化学■製）　　　　　　　　
　　　　　３３０部水溶性ポリエチレン（ザイクセンＮ
：製鉄化学工業■製　固形分２５％）　　　４０部ＭＢ
Ｒ（ポリラックＭＬ−７０７：三井東圧化学（株）製、
固形分４７．５％）６３部カーボンブラック分散液（固
形分２０％）４１０部 この靜べい層上に下記配合の溶液を乾燥後６ｇ／ｍ２に
なるように塗布乾燥しプラスチックフィルム層を設けた
。

アクリル系樹脂（ＢＲ−７５：三菱レイヨン（株）製、
カラス転移点９０℃）　１８部トルエン　　　　　　　
　　　　　　８２部更に、このプラスチックフィルム層
上に、可塑剤としてＤＢＰを用いた下記配合の分散液を
乾燥後１８ｇ／ｍ”になるように塗布乾燥し接着剤層を
設けた。

エチレン−塩ビー酢ビ共重合体とスチレン共重合体の混
合エマルジョン （スミカフレックスＳ−８５５：住人化学（株）製　固
形分５０％、ガラス転移点６０℃）　　　　　　　　　
　　２００部マイクロカプセル製法１て得られたＤＢＰ
含有マイクロカプセル　　　　　１００部以上の方法に
より再剥離性シール材を作製した。

この再剥離性シール材の接着剤層と秘密事項等が記載さ
れた葉書用フオーム用紙の記載面とを合わせ線圧３３０
ｋｇ／ｃｍ２のスーパーキャレンダーに通し、接着し葉
書用再剥離性シールを作製した。

この葉書用再剥離性シールの内側に記載された上記の秘
密事項等は外側より読み取ることはできなかった。

実施例２ 約８４ｇ／ｒｎ２の片アート紙の非アート面に下記配合
の分散液を乾燥後８ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥し隠
ぺい層を設けた。

ＡＬペースト（アルペースト０５００Ｍ：　東洋アルミ
ニウム製　固形分７５％）５０部ポリビニルアルコール
水溶液　固形分１．１％９００部 この靜べい層上に下記配合の溶液を乾燥後７．２ｇ／ｍ
２になるように塗布乾燥しプラスチックフィルム層を設
けた。

アクリル系樹脂（Ｂ　Ｒ６０：三菱レーヨン製ガラス転
移点７５℃）　　　　　　　１７部トルエン　　　　　
　　　　　　　　８３部更にこのプラスチックフィルム
層上に可塑剤としてＤＢＰを用いた下記配合の分散液を
乾燥後１６ｇ／ｍ２になるように塗布乾燥し接着剤層を
設けた。

塩ヒー酢ビ共重合体（ビニブラン６０２：日信化学工業
■製　固形分５４．２％、ガラス転移点６２℃）　　　
　　　　１８５部マイクロカプセル製法２で得られたＤ
ＢＰ含有マイクロカプセル　　　　　　　　５０部シリ
カ　　　　　　　　　　　　　　１０部以上の方法で再
剥離性シール材を作製した。

この再剥離性シール材の接着剤層と秘密事項を記載した
葉書用フオーム用紙の記載面とを合わせ加圧２７０　ｋ
ｇ　／　ａｍ　２のスーパーキャレンダーに通し接着し
葉書用再剥離性シールを得た。

この葉書用再剥離性シールの内側に記載された上記の秘
密事項等は外側より読み取ることはできなかった。

実施例３ 約８４ｇ／ｍ２０片アート紙の非アート面に実施例２と
同様に隠ぺい層を設けた。

この陣へい層上に下記の配合の溶液を乾燥後７、２　ｇ
　／　ｍ　２になるように塗布、乾燥しプラスチックフ
ィルム層を設けた。

アクリル系樹脂（ＬＲ６３７：三菱レイヨン（株）製、
カラス転移点４２℃　固形分４０％　　　　　　　　　
　　　３７部 トルエン　　　　　　　　　　　　　６３部更にこのプ
ラスチックフィルム層の上にに実施例２と同様に接着剤
層を設けた。

以上の方法で再剥離性シール材を作製した。

この再剥離性シール材を実施例２と同様の方法で葉書用
フオーム用紙と接着し葉書用再剥離性シールを得た。

接着後、葉書用再剥離性シールの内側に記載された秘密
事項は葉書用再剥離性シールの外側からは読み取ること
が出来なかった。

実施例４ 約８４．ｇ／ｍ２０片アート紙の非アート面に実施例２
と同様に隨ぺい層を設けた。

この硬べい層上に下記の配合の溶液を乾燥後７．２ｇ／
ｍ２になるように塗布、乾燥しプラスチックフィルム層
を設けた。

アクリル系樹脂（ＬＲ２１６：三菱レイヨン（株）製、
カラス転移点２６℃　固形分４０％）　　　　　　　　
　　　　４０部トルエン　　　　　　　　　　　　　６
０部更にこのプラスチックフィルム層の上に実施例２と
同様に接着剤層を設けた。

以上の方法で再剥離性シール材を作製した。

この再剥離性シール材を実施例２と同様の方法で葉書用
フオーム用紙と接着し葉書用再剥離性シールを得た。

接着後、葉書用再剥離性シールの内側に記載された秘密
事項は葉書用再剥離性シールの外側からは読み取ること
が出来なかった。

比較例１ 約８４ｇ／ｍ２の片アート紙の非アート面に乾燥後８ｇ
／ｍ”になるように実施例２と同様に碧べｔ、１層を設
けた。

この時べい層上に下記の配合の溶液を乾燥後７．２ｇ／
ｒｎ２になるように塗布乾燥しプラスチックフィルム層
を設けた。

酢酸ビニル樹脂（ビニロールＳ　Ｅ　−１１：　昭和高
分子（株）固形分５１％）　　１００部酢酸エチル　　
　　　　　　　　　１５５部更にこのプラスチックフィ
ルム層の上に実施例２と同様に接着剤層を設けた。

以上の方法で再剥離性シール材を作製した。

この再剥離性シール材を実施例２と同様の方法で葉書用
フオーム用紙と接着し葉書用再剥離性シールを得た。

接着後、葉書用再剥離性シールの内側に記載された秘密
事項は葉書用再剥離性シールの外側からは読み取ること
ができなかった。

かくして得られた実施例１、実施例２、実施例３、実施
例４及び比較例１０葉書用再剥離性シールの秘密事項を
読み取る為、接着後１日、７日、１４日、３０日経過し
た後にそれぞれ陣へい層とプラスチックフィルム層間で
再剥離を試みた。結果は以下の表の通りである。

表　靜べい層とプラスチックフィルム層間の再剥離性 ○；良好に剥離可能でありプラスチックフイム層を通し
秘密事項は明瞭に読み取ることができた ６１部分的に剥離力が強く一部剥離不可×；完全に剥離
不可 表の結果から明かなように、本発明のごとくプラスチッ
クフィルム層としてはアクリル系樹脂が優れており、更
に長期にわたってはそのカラス転移点が４０℃以上のも
のが優れていた。

（発明の効果） 以上説明したように、本発明のシール材は、従来公知の
ものと比較すると非常に簡単な構成であり安価に製造で
き、被着体上の記載事項の秘密保持、効率よい接着性、
良好な再剥離性等十分その機能を達成でき産業上の利用
価値を増大するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　支持体の片面に順に、透明なプラスチックフィルム層
   に対し再剥離性を有する透視不能な隠ぺい層、前記プラ
   スチックフィルム層及び接着剤層を設けた再剥離性シー
   ル材において、プラスチックフィルム層がアクリル系樹
   脂よりなり且つ接着剤層が可塑剤を含有したマイクロカ
   プセルを結着剤中に分散させたマイクロカプセル型接着
   剤より成ることを特徴とする再剥離性シール材。