JPH0417952B2

JPH0417952B2 -

Info

Publication number: JPH0417952B2
Application number: JP1142888A
Authority: JP
Inventors: Junji Suzuki; Tatsuya Ishida; Tatsufumi Ikeda; Yokichi Tsukidate; Yasuo Kikuchi; Kazuya Toda; Yoshiaki Ito
Original assignee: YASHIMA KAGAKU KOGYO KK
Current assignee: YASHIMA KAGAKU KOGYO KK
Priority date: 1988-06-09
Filing date: 1989-06-07
Publication date: 1992-03-26
Also published as: CN1024794C; EP0345775A1; ES2033049T3; EP0345775B1; JPH0285268A; KR910000657A; DE68901154D1; US4977171A; KR940008747B1; CN1038809A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は新規なオキサー又はチアゾリン誘導
体、その製造法及びこれらを有効成分として含有
する殺虫、殺ダニ剤に関する。（従来の技術）従来、２，４−ジフエニル−２−オキサー又は
チアゾリン化合物に関してはいくつか報告されて
いる。例えば、テトラヘドロンレターズ（22巻45
号4471〜4474頁、1981年）、ケミカルアブストラ
クト（98巻19号160087k、1983年）、ジヤーナル
オブオルガニツクケミストリー（52巻2523〜2530
頁、1987年）には２，４−ジフエニル−２−オキ
サー又はチアゾリン化合物の製造法に関しての記
載がある。また、公表特許公報昭57−501962号公報には△
^２−Ｎ−ヘテロ環式化合物の製造法が記載されて
いる。しかしながら、この化合物は医薬品の有効
成分の製造のための中間体とし、これ自体、例え
ば糖尿病薬としての生物学的作用を有する化合物
として有用であることが記載されているが、農園
芸作物を加害する病害虫を防除することは何等記
載されていない。（本発明に致つた経緯）植物寄生性の害虫及びダニ類は、イネ、ムギ等
の穀類、ダイズ、アズキ等の豆類、リンゴ、ミカ
ン、ナシ等の各種の果樹類、ナス、キユウイ、イ
チゴ等の疏菜類、バラ、カーネーシヨン等の花卉
類、さらには茶等の特用作物類に対し、甚大な被
害を与えるものであることは周知であり、すでに
幾多の殺虫、殺ダニ剤が実用されている。しかし植物寄生性の害虫類、ダニ類の既存の殺
虫、殺ダニ剤に対する抵抗性発現の問題は近年、
ますます深刻化しており、同一薬剤の連用による
防除効果の低下は避け難い問題となつている。こ
の薬剤抵抗性発現の問題に対処するため、実用的
には同一薬剤の連用を避け、次々と新しいタイプ
の殺虫、殺ダニ剤を使用したり、作用機作の異な
る薬剤を混用して使用することが提唱されてい
る。本発明者らは、以上の事実に鑑み、新規の殺虫
及び殺ダニ剤の検索を鋭意続けた結果、新規なオ
キサー又はチアゾリン誘導体を創製し、これらの
化合物が種々の害虫、特に半翅目害虫、鱗翅目害
虫及び双翅目害虫及びダニ類に対して卓効を示
し、しかも温血動物に対し毒性が低く、また作物
に対する薬害もないことを見出し、本発明を完成
した。（発明の構成）本発明は、一般式〔式中Ｚは酸素原子又は硫黄原子、X¹及びX²は
同一でも異なつていてもよく、水素原子、アルキ
ル機、アルコキシ機、ハロゲン原子、トリフルオ
ロメチル基又はトリフルオロメトキシ基、Y¹及
びY²は同一でも異なつていてもよく、水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、シ
アノ基、ニトロ基、ハロゲン原子又はトリフルオ
ロメチル基、ｎは０又は１を示し、ただしｎは０
であり、かつX¹及びX²が同時に水素原子のとき、
又はｎが１であり、かつX¹及びX²が水素原子又
はハロゲン原子（沃素原子は除く）から選ばれる
置換基の任意の組み合わせであるとき、Y¹及び
Y²は水素原子、ハロゲン原子（沃素原子は除く）
又はニトロ基から選ばれる置換基の任意の組み合
わせである場合を除く〕で表わされるオキサー又
はチアゾリン誘導体である。式(1)の化合物のX¹，X²，Y¹及びY²に含まれる
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基を構
成するアルキル基としては、炭素数１〜６のも
の、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、二級ブチル基、三級ブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソアミル基、三級ペンチル基、ネオ−ペン
チル基、ｎ−ヘキシル基が挙げられる。またX¹，X²，Y¹又はY²に含まれるハロゲン原
子としては、塩素原子、弗素原子、臭素原子、沃
素原子が挙げられる。式(1)の化合物は、一般式（式中X¹，X²及びｎは前記の意味を有する。）で
表されるアミノアルコール誘導体を一般式（式中、Y¹，Y²及びＲは前記の意味を有する）
で表される安息酸誘導体と、脱水剤及び必要に応
じて塩基の存在下に反応させることにより得られ
る。上記反応に際して、Ｒが水酸基と表わす式(3)の
化合物に於て、式(2)の化合物と脱水剤の存在下に
反応させることにより、式(1)の化合物を製造する
ことができる。脱水剤として、硫酸、ポリリン酸
又は五酸化リン等を用いると、Ｚが酸素原子であ
る式(1)の化合物が得られ、五硫化リンを用いる
と、Ｚが硫黄原子である式(1)の化合物が得られ
る。これらの反応は、溶媒中で行うことが好まし
い。溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、
キシレン、ニトロベンゼン、クロロベンゼン、ジ
クロロベンゼン等の芳香族炭化水素が好ましい。
反応温度は、70℃ないし溶媒の沸点近くが好まし
く、反応は通常１〜24時間で終了する。また式(3)の化合物に於て、Ｒがハロゲン原子の
場合、式(2)の化合物と塩基の存在下で反応させ、
一般式（式中X¹，X²，Y¹，Y²及びｎは前記の意味を有
する）で表わされるアミドアルコール誘導体を製
造し、この式(4)の化合物に脱水剤を作用させて閉
環させることにより式(1)の化合物を製造すること
ができる。塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、トリエ
チルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジ
ン、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン等の３
級有機塩基が用いられる。この反応は溶媒中で行われる。溶媒としては、
水、アルコール類（例えばメタノール、エタノー
ル等）、エーテル類（例えばジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジグリム等）、
芳香族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、
キシレン等）、ハロゲン化炭化水素類（例べばジ
クロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジク
ロロエタン等）が用いられる。反応温度は、０〜
50℃が好ましく、反応は通常１〜６時間で終了す
る。脱水剤として、硫酸、ポリリン酸又は五酸化リ
ン等を用いると、Ｚが酸素原子である式(1)の化合
物が得られる。また五硫化リンを用いると、Ｚが
硫黄原子である式(1)の化合物が得られる。これらの反応は前記の芳香族炭化水素類の溶媒
中で行うことができる。反応温度は70℃ないし溶
媒の沸点近くが好ましく、反応は通常１〜６時間
で終了する。また式(4)の化合物にハロゲン化剤を作用させ、
得られる一般式（式中Ｗはハロゲン原子を示し、X¹，X²，Y¹，
Y²およびｎは前記の意味を有する）で表わされ
るアミドハライド誘導体を塩基と反応させて閉環
させることにより、Ｚが酸素原子である式(1)の化
合物を製造することができる。ハロゲン化反応は、溶媒中で行うことができ
る。溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン
等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。ハロゲン化剤としては、例えば塩化チオニル、
オキシ塩化リン、三塩化リン、三臭化リン等が用
いられる。反応温度は０℃ないし溶媒の沸点近く
が好ましく、反応は通常１〜４時間で終了する。閉環反応は、溶媒としてアルコール類（例えば
メタノール、エタノール等）の存在下に行うこと
ができ、塩基としては、前記の無機塩基が用いら
れる。反応温度は40〜100℃が好ましい。反応時
間は通常30分ないし２時間で終了する。生成する式(1)の化合物は、それ自体公知の方
法、例えばカラムクロマトグラフイー、再結晶な
どの手段により単離、精製することができる。カラムクロマトグラフイー及び再結晶のための
溶媒としては、例えばベンゼン、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、クロロホルム、ｎ−ヘキ
サン、酢酸エチルなど、又はこれらの混合物が用
いられる。以下、本化合物の製造を実施例により、具体的
に説明する。ただし、合成例において使用する溶
媒、反応助剤はこれらに限定されるものではな
い。合成例１２−（２−クロロフエニル）−４−（２−クロロ
フエニル）−２−オキサゾリンの合成：２−アミノ−２−（２−クロロフエニル）−エタ
ノール1.72ｇ（10ミリモル）、トリエチルアミン
1.01ｇ（10ミリモル）、テトラヒドロフラン30ml
の入つた100mlのナス形フラスコに、テトラヒド
ロフラン15mlに溶かした２−クロロベンゾイルク
ライド1.75ｇ（10ミリモル）を、氷冷撹拌下、30
分間で加えた。更に20℃で３時間撹拌したのち、
生成するトリエチルアミン塩酸塩をグラスフイル
ターで除去し、ろ液を減圧濃縮した。この濃縮物とベンゼン30mlの入つた100mlのナ
ス形フラスコに、塩化チオニル５ml（68ミリモ
ル）を一度に加え、撹拌下、油浴上で３時間環流
した。反応液を室温に戻したのち、減圧濃縮し、
濃縮物を避酸エチル100mlに溶かし、飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウ
ム上で乾燥したのち減圧濃縮した。この濃縮物と
エタノール30mlの入つた100mlのナス形フラスコ
を撹拌下、油浴上で70℃に加温し、３％水酸化ナ
トリウム水溶液15mlを10分間で加えた。さらに70
℃で20分間撹拌したのち、減圧濃縮し、濃縮物に
ベンゼン100mlを加え、飽和塩化ナトリウム水溶
液で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥したの
ち、減圧濃縮した。濃縮物はシリカゲルカラムク
ロマトグラフイー（移動相はヘキサン：酢酸エチ
ル＝７：３）で精製し、２−（２−クロロフエニ
ル）−４−（２−クロロフエニル）−２−オキサゾ
リン（化合物番号12）を得た。（黄色粘稠油状物、総収量1.1ｇ総収率42.7％）元素分析値理論値Ｃ：60.87％ 61.66％Ｈ：3.71％ 3.80％Ｎ：4.88％ 4.79％核磁気共鳴スペクトル（内部標準TMS、溶媒
CDCl₃）：δppm 4.13（ｔ）（Ｊ＝８Hz、1H） 4.97（ｔ）（Ｊ＝８Hz、1H） 5.88（dd）（J₁＝８Hz、J₂＝８Hz、1H） 7.1〜8.1（ｍ）（8H）赤外線吸収スペクトル（食塩板）：ν（cm^-1） 2900〜3050 （CH） 1650 （Ｃ＝Ｎ）合成例２２−（２−クロロ−６−フルオロフエニル）−４
−（４−三級ブチルフエニル）−２−オキサゾリ
ンの合成：２−アミノ−３−（４−三級ブチルフエニル）−
１−エタノール1.4ｇ（7.25ミリモル）、トリエチ
ルアミン0.73ｇ（7.25ミリモル）テトラヒドロフ
ラン30mlの入つた100mlのナス形フラスコに入れ、
テトラヒドロフラン10mlに溶かした２−クロロ−
６−フルオロベンゾイルクロライド1.4ｇ（7.25
ミリモル）を、氷冷撹拌下、30分間で加えた。更
に室温で３時間撹拌したのち、生成するトリエチ
ルアミン塩酸塩をグラスフイルターで除去し、ろ
液を減圧濃縮した。この濃縮物と塩化チオニル
2.6ｇ（21.8ミリモル）、ベンゼン50mlの入つた
200mlのナス形フラスコを撹拌下、油浴上で５時
間還流した。反応液を減圧濃縮し、残つたオイル
にメタノール50mlを加え60℃に加温する。そこへ
15％水酸化ナトリウム水溶液５mlを滴下した。滴
下後、同温度で１時間撹拌した後、水に移し酢酸
エチルで抽出した。抽出物をシリカゲルカラムク
ロマトクラフイー（移動相はヘキサン：酢酸エチ
ル＝８：２）で精製し、２−（２−クロロ−６−
フルオロフエニル）−４−（４−三級ブチルフエニ
ル）−２−オキサゾリン（化合物番号45）を得た。（無色油状物、総収量1.8ｇ総収率74.9％）元素分析値理論値Ｃ：68.65％ 68.77％Ｈ：5.81％ 5.77％Ｎ：4.16％ 4.22％核磁気共鳴スペクトル（内部標準TMS、溶媒
CDCl₃）：δppm 1.33（ｓ）（9H） 4.30（ｔ）（Ｊ＝９Hz、1H） 4.80（ｔ）（Ｊ＝８Hz、1H） 5.48（dd）（J₁＝８Hz、J₂＝９Hz、1H） 6.9〜7.8（ｍ）（7H）赤外線吸収スペクトル（食塩板）：ν（cm^-1） 2860〜3100 （CH） 1676 （Ｃ＝Ｎ）合成例３２−（３−クロロフエニル）−４−（４−メチル
ベンジル）−２−オキサゾリンの合成：２−アミノ−３−（４−メチル−フエニル）−１
−プロパノール1.61ｇ（10ミリモル）、トリエチ
ルアミン1.01ｇ（10ミリモル）、テトラヒドロフ
ラン30mlの入つた100mlのナス形フラスコに、テ
トラヒドロフラン15mlに溶かした３−クロロベン
ゾイルクロライド1.75ｇ（10ミリモル）を、氷冷
撹拌下、30分間で加えた。更に20℃で３時間撹拌
した後、生成するトリエチルアミン塩酸塩をグラ
スフイルターで除去し、ろ液を減圧濃縮した。こ
の濃縮物とベンゼン30mlの入つた100mlのナス形
フラスコに、塩化チオニル５ml（68ミリモル）を
一度に加え、撹拌下、油浴上で３時間還流した。
反応液を室温に戻した後、減圧濃縮し、濃縮物を
酢酸エチル100mlに溶かし、飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾
燥したのち、減圧濃縮した。この濃縮物とエタノール30mlの入つた100mlの
ナス形フラスコを撹拌下、油浴上で70℃に加温
し、３％水酸化ナトリウム水溶液15mlを10分間で
加えた。更に70℃で20分間撹拌した後、減圧濃縮
し、濃縮物にベンゼン100mlを加え、飽和塩化ナ
トリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上
で乾燥した後、減圧濃縮した。濃縮物は、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフイー（移動相はヘキサ
ン：酢酸エチル＝７：３）で精製し２−（３−ク
ロロフエニル）−４−（４−メチル−ベンジル）−
２−オキサゾリン（化合物番号108）を得た。（黄色粘稠油状物、総収量1.7ｇ総収率59.5％）元素分析値理論値Ｃ：70.86％ 71.45％Ｈ：5.41％ 5.64％Ｎ：5.01％ 4.90％核磁気共鳴スペクトル（内部標準TMS、溶媒
CDCl₃）：δppm 2.33（ｓ）（3H） 2.6〜3.5（ｍ）（2H） 4.0〜4.9（ｍ）（3H） 7.0〜7.9（ｍ）（8H）赤外線吸収スペクトル（食塩板）：ν（cm^-1） 2850〜3100 （CH） 1654 （Ｃ＝Ｎ）合成例４２−（２−メトキシフエニル）−４−フエニル−
２−チアゾリンの合成：２−アミノ−２−フエニル−エタノール1.37ｇ
（10ミリモル）、トリエチルアミン1.01ｇ（10ミリ
モル）、テトラヒドロフラン30mlの入つた100mlの
ナス形フラスコに、テトラヒドロフラン15mlに溶
かした２−メトキシベンゾイルクロライド1.71ｇ
（10ミリモル）を氷冷撹拌下、30分間で加えた。
更に20℃で３時間撹拌した後、生成するトリエチ
ルアミン塩酸塩をグラスフイルターで除去し、ろ
液を減圧濃縮した。この濃縮物と五硫化リン1.78ｇ（８ミリモル）、
トルエン30mlの入つた100mlのナス形フラスコを、
撹拌下、油浴上で16時間還流した。反応液を20℃
に冷却後、30％水酸化ナトリウム水溶液20mlを加
え、有機層を分離し、飽和塩化ナトリウム水溶液
で有機層を洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥
した後、減圧濃縮した。濃縮物は、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフイー（移動相はヘキサン：酢
酸エチル＝８：２）で精製し、２−（２−メトキ
シフエニル）−４−フエニル−２−チアゾリン。（化合物番号110）を得た。（黄色結晶、総収量2.1ｇ総収率77.8％）元素分析値理論値Ｃ：71.03％ 71.35％Ｈ：5.49％ 5.61％Ｎ：4.98％ 5.20％核磁気共鳴スペクトル（内部標準TMS、溶媒
CDCl₃）：δppm 3.10〜4.00（ｍ）（2H） 3.95（ｓ）（3H） 5.70（ｔ）（Ｊ＝９Hz、1H） 7.0〜8.2（ｍ）（9H）赤外線吸収スペクトル（食塩板）：ν（cm^-1） 2850〜3100 （CH） 1594 （Ｃ＝Ｎ）合成例１〜４と同様にして、第１表に示す化合
物を合成した。なお第１表には合成例１〜４で得
られた化合物を併せて記載する。

【表】

【表】本発明により提供される式(1)の化合物は後記試
験例にみる通り農園芸上有害な昆虫類及びダニ類
に強力な殺卵、殺虫、殺ダニ活性を示し、しかも
有用作物に対する薬害が少なく、農園芸用殺虫、
殺ダニの有効成分として有用である。しかして、本発明の式(1)の化合物は、有用作物
に害を与える昆虫及びダニ類、例えばモモアカア
ブラムシ（Myzus persicae）、ワタアブラムシ
（Aphis gossypii）、ヌセダイコンアブラムシ
（Lipaphis erysimi）、ミカンミドリアブラムシ
（Aphis citricola）、ナシミドリオオアブラムシ
（Nippolachnus piri）等のアブラムシ類；ツマ
グロヨコバイ（Nephotettix cincticeps）、ヒメ
トビウンカ（Laodelphax striatellus）、セジロ
ウンカ（Sogatella furcifera）、トビイロウンカ
（Nilaparvata lugens）等のウンカ、ヨコバイ
類；ナミハダニ（Tetranychus urticae）、ニセ
ナミハダニ（Tetranychus cinnabarinus）、カン
ザワハダニ（Tetranychus Kanzawai）、リンゴ
ハダニ（Panonychus ulmi）、ミカンハダニ
（Panonychus citri）等のハダニ類に対して、す
ぐれた防除効果を発揮する。従つて、本発明によ
る式(1)の活性化合物は、農園芸用殺虫剤の有効成
分として有用である。本発明の化合物を殺虫、殺ダニ剤の有用成分と
して実際の使用に供する場合は、式(1)の化合物の
１種又は２種以上をそのまま用いてもよいが、通
常は農園芸上許容しうる補助剤と共に種々の形態
に製剤化することができる。製剤化に用いる補助剤としては、担体、乳化
剤、分散剤、安定剤等が挙げられ、必要により適
宜添加すればよい。担体としては、固体担体と液体担体とが包含さ
れ固体担体としては、例えば珪藻土、タルク、ク
レー、アルミナ、カオリン、モンモリナイト、ケ
イ酸、ホワイトカーボン等の鉱物性粉末、澱粉、
大豆粉、小麦粉、魚粉等の動植物性粉末等が挙げ
られ、液体担体としては、水、メチルアルコー
ル、エチレングリコール等のアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジオキ
サン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ケロ
シン、灯油等の脂肪族炭化水素類、キシレン、ト
リメチルベンゼン、テトラメチルベンゼン、シク
ロヘキサン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水
素類、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素類、ジメチルホルムアミド等の酸ア
ミド類、酢酸エチルエステル等のエステル類、ア
セトニトリル等のニトリル類、ジメチルスルホキ
シド等の含硫化化合物類などが挙げられる。乳化剤としては、例えば非イオン型のポリオキ
シアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアル
キレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシアル
キレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソ
ルビタン脂肪酸エステル、陰イオン型のアルキル
アリル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンア
ルキルアリル硫酸エステル塩、あるいはこれらの
混合物が挙げられる。分散剤としては、例えばエチレングリコール、
グリセリン、リグニンスルホン酸塩、メチルセル
ロース、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エ
ステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合
物、ポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル
塩、あるいはこれらの混合物が挙げられる。安定剤としては、例えばリン酸エステル類、エ
ピクロルヒドリン、フエニルグリシジルエーテ
ル、グリコール類、非イオン界面活性剤、芳香族
ジアミン類等が挙げられる。さらに本発明の式(1)の化合物を含む製剤には、
必要に応じて他の農薬、例えば殺虫剤、殺ダニ
剤、殺菌剤、誘引剤等と混用又は併用することが
でき、それによつて一層の優れた効果を示すこと
もある。そのような殺虫又は殺ダニ剤としては、例えば
Fenitrothion（０，０−ジメチル０−４−ニトロ
−ｍ−トリルホスホロチオエート）、Diazinon
（０，０−ジエチル０−２−イソプロピル−６−
メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエー
ト）、Chlorpyrifos−methyl（０，０−ジメチル
０−（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジル）
ホスホロチオエート、Acephate（０，Ｓ−ジメチ
ルアセチルホスホロアミドチオエート）等の有機
リン酸エステル系化合物；Carba−ryl（１−ナフ
チルメチルカーバメート）、Carbofuran（２，３
−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７
−イルメチルカーバメート（Methomyl（Ｓ−メ
チルＮ−（メチルカルバモイルオキシ）チオアセ
トイミデート）等のカーバメート系化合物；
Dicofol（２，２，２−トリクロロ−１，１−ビス
（４−クロロフエニル）エタノール）等の有機塩
素系化合物；Fenbutatinoxide（ヘキサキス（β，
β−ジメチルフエネチル）ジスタンノキサン）の
ような有機金属系化合物；Fenvalerate（（RS）−
α−シアノ−３−フエノキシベンジル（RS）−２
−（４−クロロフエニル）−３−メチルブチレー
ト）、Permethrin（３−フエノキシベンジル
（IRS）−シス、トランス−３−（２，２−ジクロ
ロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカ
ルボキシレート）等のピレスロイド系化合物；
Difl−ubenzuron（１−（４−クロロフエニル）−
３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア）、
Chlorfluazuron（１−（３，５−ジクロロ−４−
（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピ
リジルオキシ）フエニル）−３−（２，３−ジフル
オロベンゾイル）ウレア）等のベンゾイルウレア
系化合物；Buprofezin（２−ｔ−ブチルイミノ−
３−イソプロピル−５−フエニル−３，４，５，
６−テトラヒドロ−2H−１，３，５−チアジア
ジン−４−オン）、Hexythiazox（トランス−５
−（４−クロロフエニル）−Ｎ−シクロヘキシル−
４−メチル−２−オキソチアゾリジノン−３−カ
ルボキサミド）等の化合物が挙げられる。殺菌剤としては、例えばIprobenfos（Ｓ−ベン
ジル０，０−ジイソプロピルホスホロチオエー
ト）、Edifenphos（０−エチルＳ，Ｓ−ジフエニ
ルホスホロジチオエート）等の有機リン系化合
物；Phthalide（４，５，６，７−テトラクロロフ
タリド）等の有機塩素系化合物；Zineb〔ジンク
エチレンビス（ジチオカーバメート）〕の重合物、
Polycarbamate〔ジジンクビス（ジメチルジチオ
カーバメート）〕等のジチオカーバメート系化合
物；Captan（3a，４，７，7a−テトラヒドロ−Ｎ
−（トリクロロメタンスルフエニル）フタルイミ
ド）、Captafol（3a，４，７，7a−テトラヒドロ
−Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロロエタンス
ルフエニル）フタルイミド）等のＮ−ハロゲノチ
オアルキル系化合物；Glycophe−ne〔３−（３，
５−ジクロロフエニル）−Ｎ−イソプロピル−２，
４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミ
ド〕、Vinclozolin（（RS）−３−（３，５−ジクロ
ロフエニル）−５−メチル−５−ビニル−１，３
−オキサゾリジン−２，４−ジオン）、
Procymidox〔Ｎ−（３，５−ジクロロフエニル）
−１，２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジ
カルボキシミド〕等のジカルボキシミド系化合
物；Benomyl（メチル１−（ブチルカルバモイル）
ベンズイミダゾール−２−イルカーバメート〕等
のベンズイミダゾール系化合物；Bitertanol〔１
−（ビフエニル−４−イルオキシ）−３，３−ジメ
チル−１−（1H−１，２，４−トリアゾール−１
−イル）ブタン−２−オール〕、Triflumizole〔１
−（Ｎ−（４−クロロ）−２−トリフルオロメチル
フエニル）−２−プロポキシアセトイミドイル〕
イミダゾール等のアゾール系化合物；Mepronil
（３−イソプロポキシ−０−トルアニリド）、
Flutolanil（α，α，α−トリフルオロ−３−イ
ソプロポキシ−０−トリアニリド）等のベンズア
ニリド系化合物が挙げられる。誘引剤としては、例えば安息香酸、４−アリル
−２−メトキシフエノール、４−（ｐ−アセトキ
シフエニル）−２−ブタノン等の化合物が挙げら
れる。以上、記述した配合成分を用いて本発明の式(1)
の化合物はそれ自体既知の農薬製剤化方法に従
い、水和剤、粒剤、粉剤、微粉剤、乳剤又はゾル
剤等の剤型に製剤化することができる。これらの製剤中における式(1)の活性化合物の配
合割合は、化合物の種類や剤型等に応じ広範囲に
わたつて変えることができるが、一般的には該化
合物0.01〜80重量％の範囲内が適当であり、更に
好ましくは、個々の剤型に応じて、例えば液剤、
乳剤及び水和剤の場合には、式(1)の化合物を0.01
〜50重量％、更に好ましくは、0.1〜20重量％の
濃度で含ませることができ、また粉剤、微粉剤及
び粒剤の場合には式(1)の化合物を0.01〜20重量
％、更に好ましくは0.1〜10重量％の濃度で含ま
せることができる。本発明による式(1)の化合物を含む製剤は、農園
芸作物に有害な昆虫又はダニの成虫、幼虫又は卵
に直接、または該成虫、幼虫又は卵が生息してい
る場所に式(1)の有効成分を散布することにより有
害昆虫及び／又はダニ類を防除するために使用す
ることができる。この際の式(1)の化合物の施薬量
は活性化合物の種類、剤型、害虫の発生状況等に
よつて適当に変更できるが、一般には10アール当
り0.1〜1000ｇ、好ましくは１〜100ｇの範囲内と
することができ、より具体的には、例えば前述し
た乳剤、液剤及び水和剤の場合には、通常それら
を1000〜10000倍に希釈し、10アール当り100〜
1000の割合で散布することができ、また粉剤、
微粉剤、及び粒剤の場合には、通常それらを10ア
ール当り0.2〜４Kgの割合で散布するのが適当で
ある。以下に本発明の式(1)の化合物の製剤例を記載す
る。なお下記実式例中「部」は、いずれも重量部
である。製剤例１（乳剤）本発明化合物（化合物番号45）20部、アルキル
アリルスルホネート３部及びポリオキシアルキレ
ンアルキルアリルエーテル10部にキシレン67部を
加え、均一に溶解して乳剤とする。製剤例２（水和剤）本発明化合物（化合物番号48）20部、ホワイト
カーボン10部、ポリオキシアルキレンアルキルア
リルエーテルサルフエート３部、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩２部及び珪藻土65部を混合粉砕し
て水和剤とする。製剤例３（微粉剤）本発明化合物（化合物番号67）10部、ホワイト
カーボン10部及び微粉クレー80部を混合粉砕して
微粉剤とする。製剤例４（粒剤）本発明化合物（化合物番号76）５部、ラウリル
硫酸エステルソーダ0.5部、リグニンスルホン酸
ソーダ３部、ベントナイト20部及びタルク71.5部
を均一に混合したのち適量の水を加えて混練し、
造粒機を用いて造粒し、流動乾燥装置で通風乾燥
して粒剤とする。次に試験例を挙げて、本発明の式(1)の化合物の
活性の優れた殺虫、殺ダニ効果を立証する。試験例１（ナミハダニの殺卵試験）アイスクリーム容器（直径９cm）に水を入れ、
蓋の一部に穴を開け、ろ紙全体が吸水して湿つた
状態とし、その上にインゲン葉をのせた。葉にナ
ミハダニ雌成虫10頭ずつを接種して24時間産卵さ
せたのち、雌成虫を除去した。所定濃度の薬剤
（製剤例２の水和剤を水で希釈）を散布して恒温
室（25℃）に静置し、７日後にふ化幼虫数を顕微
鏡下で調査し、下記式により、殺卵率を求めた。
試験は１区３連制で行つた。その結果を第２表に
示す。殺卵率（％）＝（産下卵数−ふ化幼虫数）／産下卵数
×100 試験例２（カンザワハダニの殺卵試験）アイスクリーム容器（直径９cm）に水を入れ、
蓋の一部に穴を開け、ろ紙全体が吸水して湿つた
状態とし、その上にインゲン葉をのせた。葉にカ
ンザワハダニ雌成虫10頭ずつを接種して24時間産
卵させたのち、雌成虫を除去した。所定濃度の薬
剤（製剤例２の水和剤を水で希釈）を散布して恒
温室（25℃）に静置し、７日後にふ化幼虫数を顕
微鏡下で調査し、試験例１と同様にして殺卵率を
求めた。試験は１区３連制で行つた。その結果を
第２表に示す。

【表】

【表】試験例３（ナミハダニのふ化幼虫に対する殺虫試験）アイスクリーム容器（直径９cm）に水を入れ、
蓋の一部に穴を開け、ろ紙全体が吸水して湿つた
状態とし、その上にインゲン葉をのせた。葉にナ
ミハダニ雌成虫10頭ずつを接種して24時間産卵さ
せた。その後雌成虫を除去し、恒温室（25℃）に
静置した。７日後にふ化幼虫数を計数して、所定
濃度の薬剤（製剤例１の乳剤を水で希釈）を散布
して恒温室（25℃）に静置し、さらに７日後に成
虫数を顕微鏡下で調査し、下記式により、ふ化幼
虫に対する殺虫率を求めた。試験は１区３連制で
行つた。その結果、被験化合物は100ppmの濃度
で優れた効果が得られた。殺虫率（％）＝（ふ化幼虫数−成虫数）／ふ化幼虫数
×100 試験例４（モモアカアブラムシの幼若虫に対する殺虫試
験）カツプに植えた本葉２葉期のダイコン苗に、無
翅胎性雌成虫を１苗当り５頭寄生させ、３日間産
子させたのち成虫を除去し、所定濃度の薬剤（性
剤例２の水和剤を水で希釈した500ppm溶液）を
散布した。処理苗は温室内におき、96時間後に死
虫率を調査し下記式により、殺虫率を求めた。試
験は１区３連制で行つた。その結果を第３表に示
す。殺虫率（％）＝散布前寄生虫数
−調査時寄生虫数／散布前寄生虫数×100 試験例５（ワタアブラムシの幼若虫に対する殺虫試験）カツプに植えた本葉１葉期のキユウリ苗に、無
翅胎性雌成虫を１苗当り５頭寄生させ３日間産子
させたのち成虫を除去し、所望濃度の薬剤（性剤
例２の水和剤を水で希釈した500ppm溶液）を散
布した。処理苗は温室内に置き、96時間後に死虫
率を調査し、試験例４と同様にして殺虫率を求め
た。試験は１区３連制で行つた。その結果を第３
表に示す。

【表】

【表】試験例６（ツマグロヨコバイの幼虫に対する殺虫試験）カツプに植えたイネ苗に所定濃度の薬剤（製剤
例２の水和剤を水で希釈した100ppm溶液）を散
布し、風乾後アクリル製の円筒をかぶせ、ツマグ
ロヨコバイ幼虫を１苗当り10頭放飼し、ガーゼで
蓋をした。処理苗は温室内におき、７日後に死虫
率を調査し試験例４と同様にして殺虫率を求め
た。試験は１区３連制で行つた。その結果を第４
表に示す。試験例７（トビイロウンカの幼虫に対する殺虫試験）カツプに植えたイネ苗に所定濃度の薬剤（製剤
例１の乳剤を水で希釈した100ppm溶液）を散布
し、風乾後アクリル製の円筒をかぶせ、トビイロ
ウンカ幼虫を１苗当り10頭放飼し、ガーゼで蓋を
した。処理苗は温室内におき７日後に死虫率を調
査し、試験例４と同様にして殺虫率を求めた。試
験は１区３連制で行つた。その結果を第４表に示
す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔式中、Ｚは酸素原子又は硫黄原子、X¹及びX²
は同一でも異なつていてもよく、水素原子、アル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、トリフル
オロメチル基又はトリフルオロメトキシ基、Y¹
及びY²は同一でも異なつていてもよく、水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子又はトリ
フルオロメチル基、ｎは０又は１を示し、ただし
ｎが０であり、かつX¹及びX²が同時に水素原子
のとき、又はｎが１であり、かつX¹及びX²が水
素原子又はハロゲン原子（沃素原子は除く）から
選ばれる置換基の任意の組み合わせであるとき、
Y¹及びY²は水素原子、ハロゲン原子（沃素原子
は除く）又はニトロ基から選ばれる置換基の任意
の組み合わせである場合を除く〕で表わされるオ
キサー又はチアゾリン誘導体。２一般式（式中、X¹及びX²は同一でも異なつていてもよ
く、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子、トリフルオロメチル基又はトリフルオ
ロメトキシ基、ｎは０又は１を示す）で表わされ
るアミノアルコール誘導体を一般式（式中、Y¹及びY²は同一でも異なつていてもよ
く、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子
又はトリフルオロメチル基、Ｒは水素基又はハロ
ゲン原子を示す）で表される安息香酸誘導体と、
脱水剤及び必要に応じて塩基の存在下に反応させ
ることを特徴とする、第１請求項に記載のオキサ
ー又はチアゾリン誘導体の製造法。３第１請求項に記載の化合物の少なくとも１種
類を有効成分として含む殺虫、殺ダニ剤。