JPH04182431A - 殺菌消毒剤組成物 - Google Patents
殺菌消毒剤組成物Info
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- JPH04182431A JPH04182431A JP2311400A JP31140090A JPH04182431A JP H04182431 A JPH04182431 A JP H04182431A JP 2311400 A JP2311400 A JP 2311400A JP 31140090 A JP31140090 A JP 31140090A JP H04182431 A JPH04182431 A JP H04182431A
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- A61K47/61—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the non-active ingredient being a modifying agent the modifying agent being an organic macromolecular compound, e.g. an oligomeric, polymeric or dendrimeric molecule the organic macromolecular compound being a polysaccharide or a derivative thereof
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は殺菌消毒剤組成物に係り、殊に沃素系の殺菌消
毒剤組成物に係る。
毒剤組成物に係る。
(従来の技術)
手術部位、創傷部位、熱傷皮膚面、感染皮膚面等の殺菌
消毒に際しては、従来から種々の殺菌消毒剤組成物が用
いられている。
消毒に際しては、従来から種々の殺菌消毒剤組成物が用
いられている。
沃素を殺菌消毒剤の有効成分とするものは種々の菌に対
して殺菌作用を有しており、この沃素系殺菌消毒剤の代
表としてはヨードチンキ及びポビドンヨード液を例示す
ることができる。
して殺菌作用を有しており、この沃素系殺菌消毒剤の代
表としてはヨードチンキ及びポビドンヨード液を例示す
ることができる。
(従来技術における課題)
沃素は水に難溶性であるために、ヨードチンキは沃素に
沃化カリウム及びエタノールを添加して溶解することに
より調製されているが、強い皮膚刺激性を有しており、
この皮膚刺激性を低下させるために水で稀釈すると沃素
の一部が析出して殺菌力が低下してしまう点に課題があ
る。
沃化カリウム及びエタノールを添加して溶解することに
より調製されているが、強い皮膚刺激性を有しており、
この皮膚刺激性を低下させるために水で稀釈すると沃素
の一部が析出して殺菌力が低下してしまう点に課題があ
る。
一方、ポビドンヨード液はポリビニルピロリドン−沃素
錯体の水溶液であって、比較的高価である点並びにポリ
ビニルピロリドンの錯体形成能が強いために、場合によ
っては充分な殺菌消審効果を発現させる目的で濃度調整
を行う必要性がある点に課題がある。
錯体の水溶液であって、比較的高価である点並びにポリ
ビニルピロリドンの錯体形成能が強いために、場合によ
っては充分な殺菌消審効果を発現させる目的で濃度調整
を行う必要性がある点に課題がある。
(発明に至る経緯及び発明の目的)
殺菌消毒剤としての要件は広範囲にわたる種々の菌に対
して強い殺菌力を示すこと並びに皮膚刺激性ができ得る
限り低いことであるが、これらに加えて殺ウイルス作用
を有していることが望ましい。
して強い殺菌力を示すこと並びに皮膚刺激性ができ得る
限り低いことであるが、これらに加えて殺ウイルス作用
を有していることが望ましい。
翻って、沃素系殺菌消毒剤が示す殺菌争殺ウィルス作用
の本体、即ち作用源は非結合型の遊離沃素であるとの報
告がなされているが、遊離沃素濃度が高ければ強い皮膚
刺激を惹起することが知られている。このことは、殺菌
・殺ウイルス作用を発揮するが皮膚刺激性が低い適正な
遊離沃素濃度範囲を予め知っておくこと並びに当該適正
濃度範囲に遊離沃素量を容易に且つ適宜に設定し得るこ
とが肝要であることを意味している。
の本体、即ち作用源は非結合型の遊離沃素であるとの報
告がなされているが、遊離沃素濃度が高ければ強い皮膚
刺激を惹起することが知られている。このことは、殺菌
・殺ウイルス作用を発揮するが皮膚刺激性が低い適正な
遊離沃素濃度範囲を予め知っておくこと並びに当該適正
濃度範囲に遊離沃素量を容易に且つ適宜に設定し得るこ
とが肝要であることを意味している。
尚、沃素系殺菌消毒剤組成物としては、錯体等の形態で
適当量の結合型沃素を含宵させ、これによって、当該組
成物が使用に供せられた場合に殺菌消毒過程で消費され
る遊離沃素を補うようにすることも重要である。更に、
遊離沃素及び結合型沃素のそれぞれの量及びこれらの比
率に関しては、使用目的を考慮に入れて設定されるべき
ものであるので、これらを自由に調整し得ることも重要
である。
適当量の結合型沃素を含宵させ、これによって、当該組
成物が使用に供せられた場合に殺菌消毒過程で消費され
る遊離沃素を補うようにすることも重要である。更に、
遊離沃素及び結合型沃素のそれぞれの量及びこれらの比
率に関しては、使用目的を考慮に入れて設定されるべき
ものであるので、これらを自由に調整し得ることも重要
である。
従って、本発明の目的は沃素系の殺菌消毒剤組成物であ
って、皮膚刺激性が少なく、殺ウイルス性を含めて殺菌
消毒力が高く且つ比較的廉価で種々の使用目的に対応が
可能な殺菌消毒剤組成物を提供することにある。
って、皮膚刺激性が少なく、殺ウイルス性を含めて殺菌
消毒力が高く且つ比較的廉価で種々の使用目的に対応が
可能な殺菌消毒剤組成物を提供することにある。
(課題を解決し、目的を達成する手段及び作用)本発明
者等は既述の課題を解決し上記の目的を達成するために
鋭意検討を重ねた結果、殺菌争殺ウィルス作用を充分に
発揮するが皮膚刺激性が低い適正な非結合型遊離沃素濃
度範囲が1−1001)I)L好ましくは5−50pp
mであることを先ず見い出した。
者等は既述の課題を解決し上記の目的を達成するために
鋭意検討を重ねた結果、殺菌争殺ウィルス作用を充分に
発揮するが皮膚刺激性が低い適正な非結合型遊離沃素濃
度範囲が1−1001)I)L好ましくは5−50pp
mであることを先ず見い出した。
更に、本発明者等は種々の水溶性層分子と沃素との錯体
形成能を分光光学的方法等を利用して検討した結果、a
)沃素との錯体を形成すべき水溶性高分子としては皮膚
刺激性を有しない点からヒドロキシプロピルセルロース
が好適であり、b)ヒドロキシプロピルセルロースは沃
素及び三沃化物と錯体を形成すること、c)ヒドロキシ
プロピルセルロース、沃素及び三沃化物の濃度或は比率
を変更することにより遊離沃素及び結合型沃素の量を適
正に設定し得ること等を見い出して、本発明を完成する
に至った。
形成能を分光光学的方法等を利用して検討した結果、a
)沃素との錯体を形成すべき水溶性高分子としては皮膚
刺激性を有しない点からヒドロキシプロピルセルロース
が好適であり、b)ヒドロキシプロピルセルロースは沃
素及び三沃化物と錯体を形成すること、c)ヒドロキシ
プロピルセルロース、沃素及び三沃化物の濃度或は比率
を変更することにより遊離沃素及び結合型沃素の量を適
正に設定し得ること等を見い出して、本発明を完成する
に至った。
ヒドロキシプロピルセルロースとしては市販のものを使
用することができる。市販品としては分子量やヒドロキ
シプロポキシル基の置換率によって種々の粘度特性を有
するものがあるが、何れの品質・特性を有するものであ
っても差し支えない。
用することができる。市販品としては分子量やヒドロキ
シプロポキシル基の置換率によって種々の粘度特性を有
するものがあるが、何れの品質・特性を有するものであ
っても差し支えない。
尚、必要であれば目的に応じて、品質・特性の異なる2
種類又はそれ以上のヒドロキシプロピルセルロースを配
合して用いることもできる。
種類又はそれ以上のヒドロキシプロピルセルロースを配
合して用いることもできる。
沃化物は特定の化合物に限定されるものではなく、低毒
性のものであれば使用可能であり、例えば沃化カリウム
、沃化ナトリウム、沃化水素等を例示することができ、
これら沃化物は単独であっても、2種類又はそれ以上の
混合物としても用いることができる。
性のものであれば使用可能であり、例えば沃化カリウム
、沃化ナトリウム、沃化水素等を例示することができ、
これら沃化物は単独であっても、2種類又はそれ以上の
混合物としても用いることができる。
上記のヒドロキシプロピルセルロース及び沃化物は、遊
離沃素及び結合型沃素の濃度乃至量を、最終目的物であ
る殺菌消毒組成物の使用目的に応じて適正に設定するた
めのものであり、それらの配合量は適宜に選択される。
離沃素及び結合型沃素の濃度乃至量を、最終目的物であ
る殺菌消毒組成物の使用目的に応じて適正に設定するた
めのものであり、それらの配合量は適宜に選択される。
遊離沃素濃度を既述の適正節回であるll−1O0pp
に調整するためには、ヒドロキシプロピルセルロースの
濃度を0.5−10 (W/V)%の範囲に、又沃化物
の濃度を0.5 (W/V)%以下に設定するのが好ま
しい。
に調整するためには、ヒドロキシプロピルセルロースの
濃度を0.5−10 (W/V)%の範囲に、又沃化物
の濃度を0.5 (W/V)%以下に設定するのが好ま
しい。
更に、本発明による殺菌消毒剤を調製するための溶媒と
しては水及び83 (V/V)%以下のアルコール水溶
液を例示することができる。尚、ここでアルコール濃度
をra3(v/v)%以下」と規定したのは、一般に消
毒剤として用いられている最高濃度が83 (v/V)
%だからである。
しては水及び83 (V/V)%以下のアルコール水溶
液を例示することができる。尚、ここでアルコール濃度
をra3(v/v)%以下」と規定したのは、一般に消
毒剤として用いられている最高濃度が83 (v/V)
%だからである。
尚、本発明による組成物は外用殺菌消毒剤、含敷剤、点
眼剤、点耳剤、点鼻剤、シャンプー等として使用するこ
とができる。
眼剤、点耳剤、点鼻剤、シャンプー等として使用するこ
とができる。
(実施例等)
次に、製造例及び試験例に関連して本発明を更に詳細に
説明する。
説明する。
尚、以下においてヒドロキシプロピルセルロース(RP
C)を■PC−SL1HPC−L、 IIPC−M及び
IIIPC−1(にて表示するが、これらは2%水溶液
における粘度がそれぞれ3.0−5.9cps、 B、
O−10,0cps1150−400cps及び100
0−4000cpsのものを意味している。
C)を■PC−SL1HPC−L、 IIPC−M及び
IIIPC−1(にて表示するが、これらは2%水溶液
における粘度がそれぞれ3.0−5.9cps、 B、
O−10,0cps1150−400cps及び100
0−4000cpsのものを意味している。
拭lはL」
沃素及び沃化カリウムをそれぞれ1 x 10−’M及
び5 x lo−5M含育している水溶液並びに該水溶
液にRPC4を1%になるように添加した溶液の可視紫
外部吸収スペクトルを測定した。
び5 x lo−5M含育している水溶液並びに該水溶
液にRPC4を1%になるように添加した溶液の可視紫
外部吸収スペクトルを測定した。
その結果は第1図に示される通りであり、280及び3
50nm付近における三沃化物の吸収極大がRPC−M
の添加により長波長側にシフトしたことから、IIIP
C−Mと三沃化物との複合体の形成されたことが確認さ
れた。
50nm付近における三沃化物の吸収極大がRPC−M
の添加により長波長側にシフトしたことから、IIIP
C−Mと三沃化物との複合体の形成されたことが確認さ
れた。
区1轟」
飽和沃素水溶液100m1に沃素酸4.9gを添加する
ことにより飽和沃素水溶液中に場合により存在する沃化
物及び三沃化物を酸化して純沃素水溶液となした。この
水溶液にIIPC−Mをlχになるように添加し、上部
開放容器に導入し、沃素の吸収極大波長である460n
m付近における吸光度を経時的に測定し、一方対照とし
てHF’C−Mを添加しなかった溶液についても同様に
吸光度を測定した。
ことにより飽和沃素水溶液中に場合により存在する沃化
物及び三沃化物を酸化して純沃素水溶液となした。この
水溶液にIIPC−Mをlχになるように添加し、上部
開放容器に導入し、沃素の吸収極大波長である460n
m付近における吸光度を経時的に測定し、一方対照とし
てHF’C−Mを添加しなかった溶液についても同様に
吸光度を測定した。
結果は下記の表1に示される通りであり、11PC−M
と沃素とが錯体を形成して沃素の揮散を抑制することが
確認された。
と沃素とが錯体を形成して沃素の揮散を抑制することが
確認された。
HI’C−5L1HPC−LlllPC−閾又はIIP
C−110,5gに0.05%沃素及び0.05%沃化
カリウム含有水溶液を添加して全量を200m1になし
た。得られた各溶液を密閉容器内に一昼夜保存した。
C−110,5gに0.05%沃素及び0.05%沃化
カリウム含有水溶液を添加して全量を200m1になし
た。得られた各溶液を密閉容器内に一昼夜保存した。
次いで、容器内の空間部に澱粉紙を10秒間挿入し、沃
素蒸気により着色した澱粉紙の色調を目視観察した結果
は下記の表2に示される通りであり、ヒドロキシプロピ
ルセルロース(RPC)が沃素と錯体を形成して沃素の
揮散を抑制すること並びにその程度はRPCの種類に依
存しないこと、換言すれば種々の品質・特性を有するl
lPcを沃素との錯体形成目的で使用し得ることが確認
された。
素蒸気により着色した澱粉紙の色調を目視観察した結果
は下記の表2に示される通りであり、ヒドロキシプロピ
ルセルロース(RPC)が沃素と錯体を形成して沃素の
揮散を抑制すること並びにその程度はRPCの種類に依
存しないこと、換言すれば種々の品質・特性を有するl
lPcを沃素との錯体形成目的で使用し得ることが確認
された。
退二」
flPc−鍼0.3gを沃素飽和水溶液!00m1に添
加して溶解させた後に、0.1−1.0gの範囲内で沃
化カリウムを添加した。得られた各溶液についてポリエ
チレン膜透過速度法により遊離沃素濃度を測定した結果
は、第2図に示される通りであった。
加して溶解させた後に、0.1−1.0gの範囲内で沃
化カリウムを添加した。得られた各溶液についてポリエ
チレン膜透過速度法により遊離沃素濃度を測定した結果
は、第2図に示される通りであった。
駁1五」
111PC−SL 1.5、lO又は20gに沃素飽和
水溶液を添加して全量を1001となし、密閉容器内に
一昼夜保存した後に容器を開放して外観を目視観察する
と共に粘度の測定を行った。結果は下記の表3に示され
ている。
水溶液を添加して全量を1001となし、密閉容器内に
一昼夜保存した後に容器を開放して外観を目視観察する
と共に粘度の測定を行った。結果は下記の表3に示され
ている。
聚」
RPC−5Lを2g、 IIIPC−Elを0.1.0
.5又は1.0g採取し、これらの混合物に0.055
G沃素及び0.5%沃化カリウム含有水溶液を添加して
全量を100m1となし、得られた各溶液について密閉
容器内に一昼夜保存した後に粘度を測定した。結果は下
記の表4に示される通りであった。
.5又は1.0g採取し、これらの混合物に0.055
G沃素及び0.5%沃化カリウム含有水溶液を添加して
全量を100m1となし、得られた各溶液について密閉
容器内に一昼夜保存した後に粘度を測定した。結果は下
記の表4に示される通りであった。
聚」
ml医」(外用殺菌消毒剤)
ジオクチルソジウムサクシネート0.2%含有10mM
クエン酸緩衝液(pH5,5) 50m1にRPC−L
12を溶解させ、次いで沃素飽和1%沃化カリウム水溶
液501を添加することにより外用殺菌消毒剤を調製し
た。
クエン酸緩衝液(pH5,5) 50m1にRPC−L
12を溶解させ、次いで沃素飽和1%沃化カリウム水溶
液501を添加することにより外用殺菌消毒剤を調製し
た。
製1m」(点眼剤)
5gM硼酸緩衝液(pH5,5) 50m1にIIIP
C−M 1.Ogを溶解させ、次いで0.05%沃素及
び0.05%沃化カリウム含有水溶液50m1を添加す
ることにより点眼剤を調製した。
C−M 1.Ogを溶解させ、次いで0.05%沃素及
び0.05%沃化カリウム含有水溶液50m1を添加す
ることにより点眼剤を調製した。
W<手指殺菌消毒・洗浄剤)
ノニルフェノキシポリエチレンエタン硫酸エステルアン
モニウム塩1gと沃化カリウム0.03gとを2mlク
エン酸緩衝液(pH5,5) 90m1に溶解させ、更
に沃素末0.1gを添加し充分に攪拌して溶解させた。
モニウム塩1gと沃化カリウム0.03gとを2mlク
エン酸緩衝液(pH5,5) 90m1に溶解させ、更
に沃素末0.1gを添加し充分に攪拌して溶解させた。
次いで、この溶液にIIIPC−M 1.5gを添加し
、混和して均一なものとなすことにより手指殺菌消毒・
洗浄剤を調製した。
、混和して均一なものとなすことにより手指殺菌消毒・
洗浄剤を調製した。
11亘」(液式手指殺菌消毒剤)
83 (V/V)% xり/−ルI00+al ニ沃素
0.05g。
0.05g。
沃化カリウム0.01g及びグリセリン0.5gを添加
して溶解させることにより液式手指殺菌消毒剤を調製し
た。
して溶解させることにより液式手指殺菌消毒剤を調製し
た。
1!Jlj(含漱剤)
沃化カリウム0.1g含有2aMクエン酸緩衝液(pH
4,5) 50m1にIIPC−M Igを添加し、均
一に混和した後に、沃素1g含有エタノール30m1を
添加した。次いで、この溶液にサッカリンナトリウム0
.2g1 −メントール0.1g及びユーカリ油0.1
5gを添加溶解させることにより含歎剤を調製した。
4,5) 50m1にIIPC−M Igを添加し、均
一に混和した後に、沃素1g含有エタノール30m1を
添加した。次いで、この溶液にサッカリンナトリウム0
.2g1 −メントール0.1g及びユーカリ油0.1
5gを添加溶解させることにより含歎剤を調製した。
尚、この含敷剤は原液であり、用時には水にて稀釈され
約lO倍量程度になされる。
約lO倍量程度になされる。
抜1五二(滅菌試験)
製造例1−5により得られた各製剤について、ブドウ球
菌[スタフィロコッカス・アウレウス(≦、 aure
us)]を対象とし且つ石炭酸係数試験法(変法)に準
拠して殺菌性能を調べた。
菌[スタフィロコッカス・アウレウス(≦、 aure
us)]を対象とし且つ石炭酸係数試験法(変法)に準
拠して殺菌性能を調べた。
何れの製剤も滅菌所要時間は30秒以内であり、優れた
殺菌作用を有していることが確認された。
殺菌作用を有していることが確認された。
区1叢」
RPC−M 2gに、沃素0.1%及び沃化カリウム0
.2%含有水溶液を添加して全量を100m1になした
。この溶液を、除毛した家兎背部に1日5回、連続7日
間にわたり塗布し、塗布部における皮膚の状態をDra
lseの判定基準に従い評点した。
.2%含有水溶液を添加して全量を100m1になした
。この溶液を、除毛した家兎背部に1日5回、連続7日
間にわたり塗布し、塗布部における皮膚の状態をDra
lseの判定基準に従い評点した。
結果は下記の表5に示される通りであり、上記溶液に皮
膚刺激性は殆ど認められなかった。
膚刺激性は殆ど認められなかった。
K」
(発明の効果)
本発明による殺菌消毒剤組成物においては、ヒドロキシ
プロピルセルロースが適度な粘性をもたらし、又沃素と
錯体を形成するので遊離沃素量が減少し、これらが相ま
って皮膚刺激性が低下する。
プロピルセルロースが適度な粘性をもたらし、又沃素と
錯体を形成するので遊離沃素量が減少し、これらが相ま
って皮膚刺激性が低下する。
更に、本発明による殺菌消毒剤組成物は殺菌・殺ウイル
ス作用において優れており且つポビドンヨード液と比較
する場合に製造コストが低置である。
ス作用において優れており且つポビドンヨード液と比較
する場合に製造コストが低置である。
尚、本発明による殺菌消毒剤においては、ヒドロキシプ
ロピルセルロース及び沃化物の添加量を比較的広い範囲
内で変更することができ、これによって製品における遊
離沃素及び結合型沃素の量乃至濃度を当該製品の用途に
応じた適正値に設定することができるので、外用殺菌消
毒剤としてのみならず、含敷剤、点眼剤、点鼻剤、シャ
ンプー等として処方することができ、適用用途の幅が広
い。
ロピルセルロース及び沃化物の添加量を比較的広い範囲
内で変更することができ、これによって製品における遊
離沃素及び結合型沃素の量乃至濃度を当該製品の用途に
応じた適正値に設定することができるので、外用殺菌消
毒剤としてのみならず、含敷剤、点眼剤、点鼻剤、シャ
ンプー等として処方することができ、適用用途の幅が広
い。
第1図は沃素及び沃化カリウム含有水溶液と、該水溶液
にヒドロキシプロピルセルロースを添加した本発明によ
る殺菌消毒組成物との可視紫外部吸収スペクトルを示す
図面であり、第2図は本発明による殺菌消毒剤組成物に
おいて沃化カリウムの添加量を変えて調製した場合の遊
離沃素濃度を測定した結果を示す図面である。 特許出願人 1) 村 善 藏第1図 清憂(nm) −−:HPC−M添カロ ー一−−一:無Aト方D
にヒドロキシプロピルセルロースを添加した本発明によ
る殺菌消毒組成物との可視紫外部吸収スペクトルを示す
図面であり、第2図は本発明による殺菌消毒剤組成物に
おいて沃化カリウムの添加量を変えて調製した場合の遊
離沃素濃度を測定した結果を示す図面である。 特許出願人 1) 村 善 藏第1図 清憂(nm) −−:HPC−M添カロ ー一−−一:無Aト方D
Claims (1)
- (1)0.5−10(W/V)%濃度のヒドロキシプロ
ピルセルロースと、0.01−1.0(W/V)%濃度
の沃素と、0.5(W/V)%濃度以下の沃化物とを含
有している水溶液又は83(V/V)%濃度以下のアル
コール水溶液であることを特徴とする、殺菌消毒剤組成
物。
Priority Applications (6)
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|---|---|---|---|
| JP2311400A JP3055796B2 (ja) | 1990-11-19 | 1990-11-19 | 殺菌消毒剤組成物 |
| US07/794,248 US5256701A (en) | 1990-11-19 | 1991-11-19 | Disinfectant composition |
| EP91119789A EP0487066B1 (en) | 1990-11-19 | 1991-11-19 | Disinfectant composition |
| ES91119789T ES2068468T3 (es) | 1990-11-19 | 1991-11-19 | Composicion desinfectante. |
| KR1019910020553A KR100191382B1 (ko) | 1990-11-19 | 1991-11-19 | 살균 조성물 |
| DE69105462T DE69105462T2 (de) | 1990-11-19 | 1991-11-19 | Desinfizierende Zusammensetzung. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2311400A JP3055796B2 (ja) | 1990-11-19 | 1990-11-19 | 殺菌消毒剤組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04182431A true JPH04182431A (ja) | 1992-06-30 |
| JP3055796B2 JP3055796B2 (ja) | 2000-06-26 |
Family
ID=18016743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2311400A Expired - Fee Related JP3055796B2 (ja) | 1990-11-19 | 1990-11-19 | 殺菌消毒剤組成物 |
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| US (1) | US5256701A (ja) |
| EP (1) | EP0487066B1 (ja) |
| JP (1) | JP3055796B2 (ja) |
| KR (1) | KR100191382B1 (ja) |
| DE (1) | DE69105462T2 (ja) |
| ES (1) | ES2068468T3 (ja) |
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| US9463180B2 (en) | 2013-03-14 | 2016-10-11 | Quadex Pharmaceuticals, Llc | Treatment of molluscum contagiosum |
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-
1990
- 1990-11-19 JP JP2311400A patent/JP3055796B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-11-19 EP EP91119789A patent/EP0487066B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-19 ES ES91119789T patent/ES2068468T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-19 KR KR1019910020553A patent/KR100191382B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-19 DE DE69105462T patent/DE69105462T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-19 US US07/794,248 patent/US5256701A/en not_active Expired - Lifetime
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