JPH04187671A - ラクタム油の精製方法 - Google Patents
ラクタム油の精製方法Info
- Publication number
- JPH04187671A JPH04187671A JP31420590A JP31420590A JPH04187671A JP H04187671 A JPH04187671 A JP H04187671A JP 31420590 A JP31420590 A JP 31420590A JP 31420590 A JP31420590 A JP 31420590A JP H04187671 A JPH04187671 A JP H04187671A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- caprolactam
- extraction
- lactam
- laurolactam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ラクタム油の精製方法に関する。詳しくは、
シクロヘキサノンオキシムとシクロドデカノンオキシム
との混合物を、ベックマン転位によりカプロラクタムと
ラウロラクタムを製造する方法において、生成したラク
タム油の効果的な精製方法に関する。
シクロヘキサノンオキシムとシクロドデカノンオキシム
との混合物を、ベックマン転位によりカプロラクタムと
ラウロラクタムを製造する方法において、生成したラク
タム油の効果的な精製方法に関する。
（従来の技術）
カプロラクタムとラウロラクタムとを製造する方法は、
シクロヘキサノンとシクロドデカノンとの混合物をオキ
シム化し、生成したシクロヘキサノンオキシム又はその
塩とシクロドデカノンオキシム又はその塩との混合物を
硫酸又は発煙硫酸の存在下にベックマン転位し、続いて
、アンモニアガス又はアンモニア水で中和してラクタム
混合物を取得し、そのラクタム混合物を、水と混和しな
い有機溶剤で抽出するか又はそのラクタム混合物の屡分
離によって、硫安水から分離されたラクタム油層（以下
、ラクタム油という）を水と混和しない有機溶剤で抽出
して、ラクタム成分を含む抽出液を得、更に、この抽出
液を水で逆抽出して、カプロラクタムを水層に移行させ
、ラウロラクタムを有機溶剤層に残存させる方法（以下
、コラクタム化法という）が知られている（例えば、特
公昭４６−７２５４号及び同４６−１０１６８号各公報
）。
シクロヘキサノンとシクロドデカノンとの混合物をオキ
シム化し、生成したシクロヘキサノンオキシム又はその
塩とシクロドデカノンオキシム又はその塩との混合物を
硫酸又は発煙硫酸の存在下にベックマン転位し、続いて
、アンモニアガス又はアンモニア水で中和してラクタム
混合物を取得し、そのラクタム混合物を、水と混和しな
い有機溶剤で抽出するか又はそのラクタム混合物の屡分
離によって、硫安水から分離されたラクタム油層（以下
、ラクタム油という）を水と混和しない有機溶剤で抽出
して、ラクタム成分を含む抽出液を得、更に、この抽出
液を水で逆抽出して、カプロラクタムを水層に移行させ
、ラウロラクタムを有機溶剤層に残存させる方法（以下
、コラクタム化法という）が知られている（例えば、特
公昭４６−７２５４号及び同４６−１０１６８号各公報
）。
このコラククム化法によるカプロラクタムとうクロラク
タムとの同時製造方法においては、従来前記ラクタム成
分を含む抽出液をそのまま水抽出していたが、この抽出
液中には、原料のシクロドデカノン中に含まれる直鎖状
又は分岐状のアルキルアルコールなどに起因するアルキ
ル硫酸塩などの陰イオン界面活性物質が存在しているた
めに、前記水抽出に際して、エマルジョンを形成し、有
機溶剤層と水層との分離不良等が起こり易く、塔径の大
きな抽出塔が必要となるとともに、水層中に有機物が同
伴して白濁し、カプロラクタムの品質に悪影響を及ぼし
たり、また、有機溶剤層へ水溶性の不純物が同伴してラ
ウロラクタムの品質にも悪影響を及ぼしていた。
タムとの同時製造方法においては、従来前記ラクタム成
分を含む抽出液をそのまま水抽出していたが、この抽出
液中には、原料のシクロドデカノン中に含まれる直鎖状
又は分岐状のアルキルアルコールなどに起因するアルキ
ル硫酸塩などの陰イオン界面活性物質が存在しているた
めに、前記水抽出に際して、エマルジョンを形成し、有
機溶剤層と水層との分離不良等が起こり易く、塔径の大
きな抽出塔が必要となるとともに、水層中に有機物が同
伴して白濁し、カプロラクタムの品質に悪影響を及ぼし
たり、また、有機溶剤層へ水溶性の不純物が同伴してラ
ウロラクタムの品質にも悪影響を及ぼしていた。
（発明が解決しようとする課題）
本発明は、上記の問題を解決し、水抽出の際、エマルジ
ョンの形成がなく、短時間で容易に静置分離できるラク
タム油の精製方法を提供することを目的とする。
ョンの形成がなく、短時間で容易に静置分離できるラク
タム油の精製方法を提供することを目的とする。
Ｃ課題を解決するための手段）
本発明者らは、このため鋭意検討を重ねた結果、ラクタ
ム油のｐＨを特定の値に保って、ラクタムを有機溶剤で
抽出することによって、上記目的が達成できることを見
出し、本発明を完成するに至った。
ム油のｐＨを特定の値に保って、ラクタムを有機溶剤で
抽出することによって、上記目的が達成できることを見
出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、シクロヘキサノンオキシムとシク
ロドデカノンオキシムとの混合物を硫酸及び発煙硫酸の
存在下に、ベックマン転位させて、カプロラクタムとラ
ウロラクタムを製造する方法において、転位反応で生成
したラクタム油の水層のｐＨを６〜１２に保って、水と
混和しない有機溶剤でカプロラクタムとラウロラクタム
を抽出することを特徴とするラクタム油の精製方法であ
る。
ロドデカノンオキシムとの混合物を硫酸及び発煙硫酸の
存在下に、ベックマン転位させて、カプロラクタムとラ
ウロラクタムを製造する方法において、転位反応で生成
したラクタム油の水層のｐＨを６〜１２に保って、水と
混和しない有機溶剤でカプロラクタムとラウロラクタム
を抽出することを特徴とするラクタム油の精製方法であ
る。
以下に、本発明の詳細な説明する。
本発明で、ｐ）ｌ調整用に使用するアルカリ性物質とし
ては、アンモニア若しくはアンモニア水。
ては、アンモニア若しくはアンモニア水。
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水
酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金
属炭酸化物、又はそれらの混合物が例示される。これら
の中で、アンモニア若しくはアンモニア水、水酸化ナト
リウム又は水酸化カリウム等が好適である６アンモニア
若しくはアンモニア水を使用する場合は、その一部が抽
出に用いる有機溶剤に混入するが、この場合稀硫酸等で
水洗して中和し、ｐＨを４〜８、好ましくは５〜７に再
調整することが望ましい、 ｐＨの再調整に使用する酸
性物質としては硫酸、塩酸等が挙げられる。
酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金
属炭酸化物、又はそれらの混合物が例示される。これら
の中で、アンモニア若しくはアンモニア水、水酸化ナト
リウム又は水酸化カリウム等が好適である６アンモニア
若しくはアンモニア水を使用する場合は、その一部が抽
出に用いる有機溶剤に混入するが、この場合稀硫酸等で
水洗して中和し、ｐＨを４〜８、好ましくは５〜７に再
調整することが望ましい、 ｐＨの再調整に使用する酸
性物質としては硫酸、塩酸等が挙げられる。
ラクタム油の中和は、水層すなわち重液側のｐＨを６〜
１２とすることが必要で、好ましくは７〜ＩＯの範囲に
調整する。
１２とすることが必要で、好ましくは７〜ＩＯの範囲に
調整する。
本発明で使用する有機溶剤としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、イソプロピルベンゼンなどの芳香族炭化
水素二ジクロヘキサン、シクロオクタンなどの脂環式炭
化水素：ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタンな
どの炭素数６〜８の脂肪族炭化水素二トリクロルエチレ
ン、四塩化炭素、クロロホルムなどのハロゲン原子で置
換した炭化水素などの抽出温度で液体であり、水と混和
しない溶剤が挙げられるが、中でもベンゼン及びトルエ
ンを最も好適に挙げることができる。もちろん、上記の
溶剤の２種以上の混合物の使用が可能であることは言う
までもない。
ン、キシレン、イソプロピルベンゼンなどの芳香族炭化
水素二ジクロヘキサン、シクロオクタンなどの脂環式炭
化水素：ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタンな
どの炭素数６〜８の脂肪族炭化水素二トリクロルエチレ
ン、四塩化炭素、クロロホルムなどのハロゲン原子で置
換した炭化水素などの抽出温度で液体であり、水と混和
しない溶剤が挙げられるが、中でもベンゼン及びトルエ
ンを最も好適に挙げることができる。もちろん、上記の
溶剤の２種以上の混合物の使用が可能であることは言う
までもない。
前記ラクタム油の有機溶剤による抽出の抽出温度、抽出
剤比率及び抽出時間などの抽出操作条件や抽出装置の型
式などの抽出方法は、通常の液−液抽出において適用さ
れる範囲のものであれば、特に限定されるものではなく
、抽出及びそれに続く冷却の結果得られる前記有機溶液
中のカプロラクタム及びラウロラクタムの含有量が、共
に、前記の１０〜２０重量％の範囲内になるように、前
記抽出操作条件や抽出方法を決定すればよい。
剤比率及び抽出時間などの抽出操作条件や抽出装置の型
式などの抽出方法は、通常の液−液抽出において適用さ
れる範囲のものであれば、特に限定されるものではなく
、抽出及びそれに続く冷却の結果得られる前記有機溶液
中のカプロラクタム及びラウロラクタムの含有量が、共
に、前記の１０〜２０重量％の範囲内になるように、前
記抽出操作条件や抽出方法を決定すればよい。
例えば、抽出温度について言えば、抽出装置内において
、前記ラクタム油や有機溶剤が液体として存在する温度
であり、従って、前記ラクタム油の融点以上、かつ抽出
の結果得られる抽出液や重液の沸点以下の温度範囲、好
ましくは４０〜８０℃であることが望ましい。また、抽
出装置も、工業的には、例えば、充填塔や目皿板式の１
苔など、自流式の液−液抽出装置を使用することが好ま
しい。
、前記ラクタム油や有機溶剤が液体として存在する温度
であり、従って、前記ラクタム油の融点以上、かつ抽出
の結果得られる抽出液や重液の沸点以下の温度範囲、好
ましくは４０〜８０℃であることが望ましい。また、抽
出装置も、工業的には、例えば、充填塔や目皿板式の１
苔など、自流式の液−液抽出装置を使用することが好ま
しい。
以上述べたｐＨの調整によって抽出時のエマルジョンの
発生が大巾に減少するか又は消失し、層分離が短時間に
効果的に実施できるようになる。
発生が大巾に減少するか又は消失し、層分離が短時間に
効果的に実施できるようになる。
これはラクタム油に不純物として含有されていたアルキ
ル硫酸塩等の界面活性物質が、水層側すなわち重液側に
移行し易くなるためである。
ル硫酸塩等の界面活性物質が、水層側すなわち重液側に
移行し易くなるためである。
更に、本発明の大きな利点として、ラクタム油中の着色
性不純物も、ｐＨの調整によって重液側に移行するため
ラクタムの品質が、−段と向上するものである。
性不純物も、ｐＨの調整によって重液側に移行するため
ラクタムの品質が、−段と向上するものである。
（実施例）
以下、実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、
本発明は、これによりその範囲が限定されるものではな
い。
本発明は、これによりその範囲が限定されるものではな
い。
実施例１
カプロラクタム４０重量％、ラウロラクタム４４重量％
及び水分１２重量％を含むラクタム油４００ｇを撹拌機
を備えたガラス容器（容量５ｆ２）に仕込み、次いて、
１５８０ｇのトルエンを加え、温度６８℃で撹拌しなが
ら、ｐＨが８となるようにアンモニアガスを吹き込み、
そのまま１０分間撹拌した後静置分離すると、１９，３
重 ′量％のカプロラクタムと１６重量％のラ
ウロラクタムを含む分離重液３８ｇと、８０重量％のカ
プロラクタムと９．２重量％のラウロラクタムを含むト
ルエン溶液（以下、「トルエン溶液−１」という）１９
２６ｇが得られた。
及び水分１２重量％を含むラクタム油４００ｇを撹拌機
を備えたガラス容器（容量５ｆ２）に仕込み、次いて、
１５８０ｇのトルエンを加え、温度６８℃で撹拌しなが
ら、ｐＨが８となるようにアンモニアガスを吹き込み、
そのまま１０分間撹拌した後静置分離すると、１９，３
重 ′量％のカプロラクタムと１６重量％のラ
ウロラクタムを含む分離重液３８ｇと、８０重量％のカ
プロラクタムと９．２重量％のラウロラクタムを含むト
ルエン溶液（以下、「トルエン溶液−１」という）１９
２６ｇが得られた。
この重液を分離した「トルエン溶液−１」の−部８００
ｇに、更に水５１０ｇを加えて５８〜６２℃で撹拌混合
し、カプロラクタムを水層側へ逆抽出したところ、エマ
ルジョンの生成もなく短時間の静置分離で容易に分離し
、９９重量％のラウロラクタムを含む有機層（トルエン
層）７３３ｇと、９８重量％のカプロラクタムを含む水
層５６６ｇとが得られた。
ｇに、更に水５１０ｇを加えて５８〜６２℃で撹拌混合
し、カプロラクタムを水層側へ逆抽出したところ、エマ
ルジョンの生成もなく短時間の静置分離で容易に分離し
、９９重量％のラウロラクタムを含む有機層（トルエン
層）７３３ｇと、９８重量％のカプロラクタムを含む水
層５６６ｇとが得られた。
実施例２
実施例１で得た「トルエン溶液−ＩＪ １０００ｇに、
更に１９ｇの水を加え、撹拌しなから７５％硫酸を添加
してｐＨ６に調整した。そのまま６６〜６８°Ｃで１０
分間攪拌した後、静置分離すると、１７７重量％のカプ
ロラクタムと０９重量％のラウロラクタムとを含む分離
重液２９ｇと、７．６重量％のカプロラクタムと９３重
量％のラウロラクタムとを含むトルエン抽出液９８８ｇ
が得られた。
更に１９ｇの水を加え、撹拌しなから７５％硫酸を添加
してｐＨ６に調整した。そのまま６６〜６８°Ｃで１０
分間攪拌した後、静置分離すると、１７７重量％のカプ
ロラクタムと０９重量％のラウロラクタムとを含む分離
重液２９ｇと、７．６重量％のカプロラクタムと９３重
量％のラウロラクタムとを含むトルエン抽出液９８８ｇ
が得られた。
得られたトルエン抽出液に、さらに６００ｇの水を加え
て５８〜６２℃で撹拌混合し、カプロラクタムを水層側
へ逆抽出したところエマルジョンの生成もなく、短時間
の静置で容易に分離した。
て５８〜６２℃で撹拌混合し、カプロラクタムを水層側
へ逆抽出したところエマルジョンの生成もなく、短時間
の静置で容易に分離した。
比較例１
ラクタム油をトルエンで抽出する時に、アンモニアガス
でのｐＨ調整をしなかった他は、実施例１と同様に行い
、「トルエン溶液−１」を得た。この際、ラクタム油を
トルエンで抽出したときのｐＨ値は４８であった。得ら
れた「トルエン溶液−１」に水１２３０ｇを加え逆抽出
したところ、エマルジョンが生成し、撹拌停止後３０分
間静置しても、有機層と水層の分離ができなかった。
でのｐＨ調整をしなかった他は、実施例１と同様に行い
、「トルエン溶液−１」を得た。この際、ラクタム油を
トルエンで抽出したときのｐＨ値は４８であった。得ら
れた「トルエン溶液−１」に水１２３０ｇを加え逆抽出
したところ、エマルジョンが生成し、撹拌停止後３０分
間静置しても、有機層と水層の分離ができなかった。
（発明の効果）
以上のように、本発明によれば、コラクタム油の精製の
際、エマルジョンを形成することなく、極めて効率的に
抽出液を分離することができる。
際、エマルジョンを形成することなく、極めて効率的に
抽出液を分離することができる。
Claims (1)
- シクロヘキサノンオキシムとシクロドデカノンオキシム
との混合物を、硫酸及び発煙硫酸の存在下に、ベックマ
ン転位させて、カプロラクタムとラウロラクタムを製造
する方法において、転位反応で生成したラクタム油の水
層のｐＨを６〜１２に保って、水と混和しない有機溶剤
でカプロラクタムとラウロラクタムを抽出することを特
徴とするラクタム油の精製方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2314205A JP2601945B2 (ja) | 1990-11-21 | 1990-11-21 | ラクタム油の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2314205A JP2601945B2 (ja) | 1990-11-21 | 1990-11-21 | ラクタム油の精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04187671A true JPH04187671A (ja) | 1992-07-06 |
| JP2601945B2 JP2601945B2 (ja) | 1997-04-23 |
Family
ID=18050541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2314205A Expired - Lifetime JP2601945B2 (ja) | 1990-11-21 | 1990-11-21 | ラクタム油の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2601945B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3498758A1 (de) * | 2017-12-13 | 2019-06-19 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung von polymeren aus monomeren umfassend laurinlactam |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4852785A (ja) * | 1971-10-29 | 1973-07-24 | ||
| JPS5262289A (en) * | 1975-11-13 | 1977-05-23 | Bayer Ag | Purification of caprolactam |
| JPS53147085A (en) * | 1977-05-28 | 1978-12-21 | Bayer Ag | Method of purifying caprolactum |
| JPS60199873A (ja) * | 1984-03-23 | 1985-10-09 | Ube Ind Ltd | ε−カプロラクタムの回収方法 |
-
1990
- 1990-11-21 JP JP2314205A patent/JP2601945B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4852785A (ja) * | 1971-10-29 | 1973-07-24 | ||
| JPS5262289A (en) * | 1975-11-13 | 1977-05-23 | Bayer Ag | Purification of caprolactam |
| JPS53147085A (en) * | 1977-05-28 | 1978-12-21 | Bayer Ag | Method of purifying caprolactum |
| JPS60199873A (ja) * | 1984-03-23 | 1985-10-09 | Ube Ind Ltd | ε−カプロラクタムの回収方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3498758A1 (de) * | 2017-12-13 | 2019-06-19 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung von polymeren aus monomeren umfassend laurinlactam |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2601945B2 (ja) | 1997-04-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6323341B1 (en) | Process for the continuous purification of crude ε-caprolactam | |
| JP2782919B2 (ja) | ラクタム含有有機溶液の精製方法 | |
| US4036830A (en) | Process for the recovery of pure ε-caprolactam from an aqueous solution thereof | |
| US5245029A (en) | Ion exchange purification method of aqueous caprolactam solution | |
| JP4234928B2 (ja) | ラクタムの精製法 | |
| NL1005927C2 (nl) | Werkwijze voor het winnen van caprolactam uit een geneutraliseerd omlegmengsel. | |
| JP2020514350A (ja) | 有機溶媒抽出を伴わない粗カプロラクタムの溶液からのカプロラクタムの精製方法 | |
| CN100384818C (zh) | 高纯度己内酰胺的精制方法 | |
| JP2601945B2 (ja) | ラクタム油の精製方法 | |
| US4239682A (en) | Purification of caprolactam | |
| US3794647A (en) | Process for purifying lactams | |
| DE2163259A1 (de) | Verfahren zur Reinigung von Lactamen | |
| JP2601946B2 (ja) | ラクタム含有溶液の精製方法 | |
| US2993889A (en) | Separation of a lactam from an acid | |
| US3544562A (en) | Process for the manufacture of omega-decalactam using epsilon-caprolactam as a solvent therefor | |
| GB1399000A (en) | Process for the recovery of pure epsilon-caprolactam | |
| JPS6026103B2 (ja) | ε−カプロラクタム及び硫安の回収方法 | |
| JP2649736B2 (ja) | ラクタム含有有機溶液の精製法 | |
| US2797216A (en) | Production of caprolagtam | |
| US4015946A (en) | Process for recovering ammonium sulphate from aqueous solutions of ammonium sulphate which contain organic compounds | |
| GB1126495A (en) | Process for the continuous production of laurolactam in the liquid phase | |
| WO1996011744A1 (de) | Verfahren zur aufarbeitung und verwertung von bortrifluorid-katalysatoren | |
| CA1132546A (en) | Method for the prufication of raw caprolactam which contains amides and other by-products | |
| JP2559068B2 (ja) | 室温で安定な水性４ーヒドロキシアセトフェノンの製造法 | |
| JPS6293251A (ja) | ２−アルキルアントラキノンの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080129 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090129 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090129 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100129 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110129 Year of fee payment: 14 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110129 Year of fee payment: 14 |