JPH04187672A - ラクタム含有溶液の精製方法 - Google Patents
ラクタム含有溶液の精製方法Info
- Publication number
- JPH04187672A JPH04187672A JP31420690A JP31420690A JPH04187672A JP H04187672 A JPH04187672 A JP H04187672A JP 31420690 A JP31420690 A JP 31420690A JP 31420690 A JP31420690 A JP 31420690A JP H04187672 A JPH04187672 A JP H04187672A
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- lactam
- weight
- water
- caprolactam
- laurolactam
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ラクタム含有溶液の精製方法に関する。詳し
くは、シクロヘキサノンオキシムとシクロドデカノンオ
キシムとの混合物をベックマン転位反応させてカプロラ
クタムとラウロラクタムを製造する方法において、転位
反応で生成したラクタム含有溶液の効果的な精製方法に
関する。
くは、シクロヘキサノンオキシムとシクロドデカノンオ
キシムとの混合物をベックマン転位反応させてカプロラ
クタムとラウロラクタムを製造する方法において、転位
反応で生成したラクタム含有溶液の効果的な精製方法に
関する。
（従来の技術）
カプロラクタムとラウロラクタムとを製造する方法は、
シクロヘキサノンとシクロドデカノンとの混合物をオキ
シム化し、生成したシクロヘキサノンオキシム又はその
塩とシクロドデカノンオキシム又はその塩との混合物を
硫酸又は発煙硫酸の存在下にベックマン転位させ、続い
て、アンモニアガス又はアンモニア水で中和してラクタ
ム混合物を取得し、そのラクタム混合物を、水と混和し
ない有機溶剤で抽出するか又はそのラクタム混合物の層
分離によって、硫安水（以下、水層又は重液という）か
ら分離されたラクタム油層（以下、ラクタム油という）
を水と混和しない有機溶剤で抽出して、ラクタム成分を
含む抽出液を得、更に、この抽出液を水で逆抽出してカ
プロラクタムを水層に移行させ、ラウロラクタムを有機
溶剤層に残存させる方法（以下、コラクタム化法という
）が知られている（例えば、特公昭４６−７２５４号及
び同４６−１０１６８号各公報）。
シクロヘキサノンとシクロドデカノンとの混合物をオキ
シム化し、生成したシクロヘキサノンオキシム又はその
塩とシクロドデカノンオキシム又はその塩との混合物を
硫酸又は発煙硫酸の存在下にベックマン転位させ、続い
て、アンモニアガス又はアンモニア水で中和してラクタ
ム混合物を取得し、そのラクタム混合物を、水と混和し
ない有機溶剤で抽出するか又はそのラクタム混合物の層
分離によって、硫安水（以下、水層又は重液という）か
ら分離されたラクタム油層（以下、ラクタム油という）
を水と混和しない有機溶剤で抽出して、ラクタム成分を
含む抽出液を得、更に、この抽出液を水で逆抽出してカ
プロラクタムを水層に移行させ、ラウロラクタムを有機
溶剤層に残存させる方法（以下、コラクタム化法という
）が知られている（例えば、特公昭４６−７２５４号及
び同４６−１０１６８号各公報）。
このコラクタム化法によるカプロラクタムとラウロラク
タムとの同時製造方法においては、従来、前記有機溶剤
で抽出したラクタム成分を含む溶液をそのまま水抽出し
ていたが、この有機溶剤抽出液中には、原料のシクロド
デカノン中に含まれる直鎖状又は分岐状のドデシルアル
コールなどの高級アルキルアルコールなどに起因するア
ルキル硫酸塩など、コラクタム化法特有の陰イオン界面
活性物質が存在している。そのために、前記水抽出に際
して、エマルジョンを形成し、有機溶剤層と水層との分
離不良等が起こり易く、塔径の大きな抽出塔が必要とな
ると共に、水層中に有機物が同伴して白濁し、カプロラ
クタムの品質に悪影響を及ぼしたり、また、有機溶剤層
へ水溶性の不純物が同伴してラウロラクタムの品質にも
悪影響を及ぼしていた。
タムとの同時製造方法においては、従来、前記有機溶剤
で抽出したラクタム成分を含む溶液をそのまま水抽出し
ていたが、この有機溶剤抽出液中には、原料のシクロド
デカノン中に含まれる直鎖状又は分岐状のドデシルアル
コールなどの高級アルキルアルコールなどに起因するア
ルキル硫酸塩など、コラクタム化法特有の陰イオン界面
活性物質が存在している。そのために、前記水抽出に際
して、エマルジョンを形成し、有機溶剤層と水層との分
離不良等が起こり易く、塔径の大きな抽出塔が必要とな
ると共に、水層中に有機物が同伴して白濁し、カプロラ
クタムの品質に悪影響を及ぼしたり、また、有機溶剤層
へ水溶性の不純物が同伴してラウロラクタムの品質にも
悪影響を及ぼしていた。
（発明が解決しようとする課題）
本発明は、上記の問題を解決し、水抽出の際、エマルジ
ョンの形成がなく、短時間で容易に静置分離できるラク
タム含有溶液の精製方法を提供することを目的とする。
ョンの形成がなく、短時間で容易に静置分離できるラク
タム含有溶液の精製方法を提供することを目的とする。
（課題を解決するための手段）
本発明者らは、このため鋭意検討を重ねた結果、有機溶
媒で抽出したラクタム含有溶液を、少量の水で処理する
ことによって、上記目的が達成できることを見出し、本
発明を完成するに至った。
媒で抽出したラクタム含有溶液を、少量の水で処理する
ことによって、上記目的が達成できることを見出し、本
発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、シクロヘキサノンオキシムとシク
ロドデカノンオキシムとの混合物を、硫酸及び発煙硫酸
の存在下に、ベックマン転位させて、カプロラクタムと
ラウロラクタムを製造する方法において、転位反応で生
成したラクタム油を有機溶剤で抽出したラクタム含有溶
液に、少量の水を添加して、不純物を抽出除去する（以
下、水洗浄という）ラクタム含有溶液の精製方法である
。
ロドデカノンオキシムとの混合物を、硫酸及び発煙硫酸
の存在下に、ベックマン転位させて、カプロラクタムと
ラウロラクタムを製造する方法において、転位反応で生
成したラクタム油を有機溶剤で抽出したラクタム含有溶
液に、少量の水を添加して、不純物を抽出除去する（以
下、水洗浄という）ラクタム含有溶液の精製方法である
。
以下に、本発明の詳細な説明する。
本発明で、ラクタム油の抽出に使用する有機溶剤として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、イソプロピルベン
ゼンなどの芳香族炭化水素、シクロヘキサン、シクロオ
クタンなどの脂環式炭化水素：ｎ−ヘキサン、ｎ−へブ
タン、ｎ−オクタンなどの炭素数６〜８の脂肪族炭化水
素二トリクロルエチレン、四塩化炭素、クロロホルムな
どのハロゲン原子で置換した炭化水素などの抽出温度で
液体であり、水と混和しない溶剤が挙げられるが、中で
も、ベンゼン及びトルエンを最も好適に挙げることがで
きる。もちろん、上記の溶剤の２種以上の混合物の使用
が可能であることは言うまでもない。
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、イソプロピルベン
ゼンなどの芳香族炭化水素、シクロヘキサン、シクロオ
クタンなどの脂環式炭化水素：ｎ−ヘキサン、ｎ−へブ
タン、ｎ−オクタンなどの炭素数６〜８の脂肪族炭化水
素二トリクロルエチレン、四塩化炭素、クロロホルムな
どのハロゲン原子で置換した炭化水素などの抽出温度で
液体であり、水と混和しない溶剤が挙げられるが、中で
も、ベンゼン及びトルエンを最も好適に挙げることがで
きる。もちろん、上記の溶剤の２種以上の混合物の使用
が可能であることは言うまでもない。
水洗浄に使用する水の量は、ラクタム油の有機溶剤抽出
の際分離除去される重液の０３〜３．０重量倍が好まし
く、０．６〜１．５重量倍が特に好ましい。少なければ
、水洗浄の効果が出ないし、多ければ水洗浄によって重
液側へ抽出されるカプロラクタムの量が多くなり、カプ
ロラクタムの損失が増える。ただし、これは有機溶剤で
抽出し回収することはできる。
の際分離除去される重液の０３〜３．０重量倍が好まし
く、０．６〜１．５重量倍が特に好ましい。少なければ
、水洗浄の効果が出ないし、多ければ水洗浄によって重
液側へ抽出されるカプロラクタムの量が多くなり、カプ
ロラクタムの損失が増える。ただし、これは有機溶剤で
抽出し回収することはできる。
水洗浄時の温度は４０〜８０℃が好ましいが５０〜８０
℃がより好ましい。低い方が不純物の抽出除去には有利
であるが、低く過ぎるとラウロラクタムが析出する。
℃がより好ましい。低い方が不純物の抽出除去には有利
であるが、低く過ぎるとラウロラクタムが析出する。
（実施例）
以下、実施例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、
本発明は、これによりその範囲が限定されるものでない
。
本発明は、これによりその範囲が限定されるものでない
。
実施例１
カプロラクタムを４０重量％、ラウロラクタムを４４重
量％及び水を１２重量％含む有機物（以下、ラクタム油
という）５２４ｇを撹拌機を備えたガラス容器（容量５
℃）に仕込み、次いて、１８８３ｇのトルエンを加え、
温度６８°Ｃて撹拌混合した後静置分離すると、８．６
重量％のカプロラクタムと９９重量％のラウロラクタム
とを含むトルエン抽出液２３４８ｇと、１７２重量％の
カプロラクタムと１３重量％のラウロラクタムとを含む
分離重液５２ｇが得られた。
量％及び水を１２重量％含む有機物（以下、ラクタム油
という）５２４ｇを撹拌機を備えたガラス容器（容量５
℃）に仕込み、次いて、１８８３ｇのトルエンを加え、
温度６８°Ｃて撹拌混合した後静置分離すると、８．６
重量％のカプロラクタムと９９重量％のラウロラクタム
とを含むトルエン抽出液２３４８ｇと、１７２重量％の
カプロラクタムと１３重量％のラウロラクタムとを含む
分離重液５２ｇが得られた。
この重液を分離したトルエン抽出液に、更に５０ｇの水
を加え、温度６６〜６７°Ｃて撹拌混合した後静置分離
すると、８０重量％のカプロラクタムと１００重量％の
ラウロラクタムとを含むトルエン抽出液が２３２０ｇと
、１８．２重量％のカプロラクタムと０．６重量％のラ
ウロラクタムとを含む分離重液６２ｇが得られた。
を加え、温度６６〜６７°Ｃて撹拌混合した後静置分離
すると、８０重量％のカプロラクタムと１００重量％の
ラウロラクタムとを含むトルエン抽出液が２３２０ｇと
、１８．２重量％のカプロラクタムと０．６重量％のラ
ウロラクタムとを含む分離重液６２ｇが得られた。
得られたトルエン抽出液に、更に２１７２ｇの水を加え
て５８〜６３℃で撹拌混合し、カプロラクタムを水層側
へ逆抽出したところ、エマルジョンの生成もなく、短時
間の静置で容易に分離し、１０．７重量％のラウロラク
タムを含む有機層（トルエン層）２０１１ｇと、６３重
量％のカプロラクタムを含む水層２１２６ｇとが得られ
た。
て５８〜６３℃で撹拌混合し、カプロラクタムを水層側
へ逆抽出したところ、エマルジョンの生成もなく、短時
間の静置で容易に分離し、１０．７重量％のラウロラク
タムを含む有機層（トルエン層）２０１１ｇと、６３重
量％のカプロラクタムを含む水層２１２６ｇとが得られ
た。
実施例２
ラクタム油の抽出に使用するトルエンとして、実施例１
で得た１７．８重量％のカプロラクタムと０９重量％の
ラウロラクタムを含む１２０ｇの分離重液を、１８８０
ｇのトルエンで抽出して得た、０９重量％のカプロラク
タムを含むトルエン溶液を使用する以外は、実施例１と
同様に行った。
で得た１７．８重量％のカプロラクタムと０９重量％の
ラウロラクタムを含む１２０ｇの分離重液を、１８８０
ｇのトルエンで抽出して得た、０９重量％のカプロラク
タムを含むトルエン溶液を使用する以外は、実施例１と
同様に行った。
その結果、逆抽出においてエマルジョンの生成もなく、
短時間の静置て容易にトルエン層と水層に分離すること
ができた。
短時間の静置て容易にトルエン層と水層に分離すること
ができた。
比較例１
ラクタム抽出液を水抽出する前に、更に水を加えて撹拌
、静置、分離を行う操作を行わなかった他は、実施例１
と同様にしてトルエン抽出液の水による逆抽出を行った
ところ、エマルジョンが生成し、撹拌停止後３０分間静
置しても、有機層と水層どの分離ができなかった。
、静置、分離を行う操作を行わなかった他は、実施例１
と同様にしてトルエン抽出液の水による逆抽出を行った
ところ、エマルジョンが生成し、撹拌停止後３０分間静
置しても、有機層と水層どの分離ができなかった。
実施例３
カプロラクタムを４０重量％、ラウロラクタムを４４重
量％及び水を１２重量％含むラクタム油５２０ｇを撹拌
機を備えたガラス容器（容量５℃）に仕込み、次いて、
１８７０ｇのトルエンを加え、温度６８°Ｃで撹拌混合
した後、４５°Ｃに冷却し、静置分離すると、８６重量
％のカプロラクタムと９９重量％のラウロラクタムとを
含むトルエン抽出液２３０９ｇと、１７．３重量％のカ
プロラクタムと１５重量％のラウロラクタムとを含む分
離重液５９ｇが得られた。
量％及び水を１２重量％含むラクタム油５２０ｇを撹拌
機を備えたガラス容器（容量５℃）に仕込み、次いて、
１８７０ｇのトルエンを加え、温度６８°Ｃで撹拌混合
した後、４５°Ｃに冷却し、静置分離すると、８６重量
％のカプロラクタムと９９重量％のラウロラクタムとを
含むトルエン抽出液２３０９ｇと、１７．３重量％のカ
プロラクタムと１５重量％のラウロラクタムとを含む分
離重液５９ｇが得られた。
この重液を分離したトルエン抽出液に更に６０ｇの水を
加え、温度４５〜４７°Ｃで撹拌混合した後静置分離す
ると、８．０重量％のカプロラクタムと１００Ｍ量％の
ラウロラクタムとを含むトルエン抽出液が２２７２ｇと
、１８３重量％のカプロラクタムと０６重量％のラウロ
ラクタムとを含む分離重液８５ｇが得られた。
加え、温度４５〜４７°Ｃで撹拌混合した後静置分離す
ると、８．０重量％のカプロラクタムと１００Ｍ量％の
ラウロラクタムとを含むトルエン抽出液が２２７２ｇと
、１８３重量％のカプロラクタムと０６重量％のラウロ
ラクタムとを含む分離重液８５ｇが得られた。
得られたトルエン抽出液に、更に２１７２ｇの水を加え
て、５８〜６３℃で攪拌混合し、カプロラクタムを水層
側へ逆抽出したところ、エマルジョンの生成もなく、短
時間の静置で容易に分離した。
て、５８〜６３℃で攪拌混合し、カプロラクタムを水層
側へ逆抽出したところ、エマルジョンの生成もなく、短
時間の静置で容易に分離した。
（発明の効果）
以上のように、本発明の方法によれば、ラクタム油の精
製の際、エマルジョンを形成することなく、極めて効果
的に抽出液を分離することができ＠発明者 国中 紘−
山口県宇 部ケミカ ニ部市犬字小串１９７８番地の１０ 宇部興産株式会
社宇□ル工場内
製の際、エマルジョンを形成することなく、極めて効果
的に抽出液を分離することができ＠発明者 国中 紘−
山口県宇 部ケミカ ニ部市犬字小串１９７８番地の１０ 宇部興産株式会
社宇□ル工場内
Claims (1)
- シクロヘキサノンオキシムとシクロドデカノンオキシム
との混合物を硫酸及び発煙硫酸の存在下に、ベックマン
転位させて、カプロラクタムとラウロラクタムを製造す
る方法において、転位反応で生成したラクタム油を有機
溶剤で抽出したラクタム含有溶液に、少量の水を添加し
て、不純物を抽出除去するラクタム含有溶液の精製方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2314206A JP2601946B2 (ja) | 1990-11-21 | 1990-11-21 | ラクタム含有溶液の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2314206A JP2601946B2 (ja) | 1990-11-21 | 1990-11-21 | ラクタム含有溶液の精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04187672A true JPH04187672A (ja) | 1992-07-06 |
| JP2601946B2 JP2601946B2 (ja) | 1997-04-23 |
Family
ID=18050554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2314206A Expired - Lifetime JP2601946B2 (ja) | 1990-11-21 | 1990-11-21 | ラクタム含有溶液の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2601946B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999055671A1 (en) * | 1998-04-28 | 1999-11-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | PROCESS FOR PRODUCING ε-CAPROLACTAM |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4852785A (ja) * | 1971-10-29 | 1973-07-24 | ||
| JPS5233118A (en) * | 1975-09-10 | 1977-03-14 | Hitachi Ltd | Flow regulator with water level corrective device |
| JPS5262289A (en) * | 1975-11-13 | 1977-05-23 | Bayer Ag | Purification of caprolactam |
| JPS5387843A (en) * | 1977-01-12 | 1978-08-02 | Matsushita Electric Works Ltd | Electric haircutter provided with fan |
| JPS53147085A (en) * | 1977-05-28 | 1978-12-21 | Bayer Ag | Method of purifying caprolactum |
-
1990
- 1990-11-21 JP JP2314206A patent/JP2601946B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4852785A (ja) * | 1971-10-29 | 1973-07-24 | ||
| JPS5233118A (en) * | 1975-09-10 | 1977-03-14 | Hitachi Ltd | Flow regulator with water level corrective device |
| JPS5262289A (en) * | 1975-11-13 | 1977-05-23 | Bayer Ag | Purification of caprolactam |
| JPS5387843A (en) * | 1977-01-12 | 1978-08-02 | Matsushita Electric Works Ltd | Electric haircutter provided with fan |
| JPS53147085A (en) * | 1977-05-28 | 1978-12-21 | Bayer Ag | Method of purifying caprolactum |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999055671A1 (en) * | 1998-04-28 | 1999-11-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | PROCESS FOR PRODUCING ε-CAPROLACTAM |
| US6344557B1 (en) * | 1998-04-28 | 2002-02-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing ε-caprolactam |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2601946B2 (ja) | 1997-04-23 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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