JPH04198250A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、永久的な帯電防止性能を有する熱可塑性ゴム
強化スチレン系樹脂組成物に関する。

〔従来の技術および問題点〕

ＡＢＳ樹脂およびＩ（ＩＰＳ（ハイ、インパクトポリス
チレン）等のゴム強化スチレン系樹脂は、成形性、衝撃
強度と剛性のバランス、成形品外観に優れ、自動車部品
、電気製品、事務機器等の材料として広く利用されてい
る。

しかしながら、ゴム強化スチレン系樹脂は他のプラスチ
ックと同様に帯電しやすく、成形品表面にごみやほこり
が吸着して成形品外観を損ない、また電子機器の場合は
帯電した電気が障害を与えるという問題があった。

従来では、帯電防止方法として帯電防止剤をゴム強化ス
チレン系樹脂に添加する方法が一般的に用いられている
が、この方法は帯電防止効果の持続性が不充分という問
題がある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、ゴム強化スチレン系樹脂に、永久的な帯
電防止性能を付与する方法について検討した結果、ゴム
強化スチレン系樹脂にエチレンオキサイドとプロピレン
オキサイドの共重合体および有機スルホン酸金属塩を特
定の割合で配合することにより、上記の目的が達成され
ることを見出し、本発明を達成した。

即ち、本発明は、ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）９７〜
８０重量部とエチレンオキサイドとプロピレンオキサイ
ドの共重合体（Ｂ）３〜２０重量部の合計量１００重量
部に対し、有機スルホン酸金属塩（Ｃ）　０．１〜５重
量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物である。

本発明に用いるゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）とは、ゴ
ム成分とスチレン系樹脂成分とから構成されるものであ
り、一般にゴム成分の存在下にスチレン系単量体と他の
共重合可能な単量体を重合してなるグラフト重合体（ｉ
）、グラフト重合体（ｉ）とスチレン系単量体又はスチ
レン系単量体と他の共重合可能な単量体を重合してなる
（共）重合体との混合物（ｉ）またはゴム成分と上述の
（共）重合体との混合物（ｉｉ）からなる。

ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジェン系ゴム−ス
チレン共重合体）、ＭＢＳ樹脂（メチルメタクリレート
−ブタジェン系ゴム−スチレン共重合体）、ＡＢＳ樹脂
（アクリロニトリル−エチレン・プロピレン系ゴム−ス
チレン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル−ア
クリル系ゴム−スチレン共重合体）、Ｈ工ＰＳ（ブタジ
ェン系ゴム−スチレン共重合体）等の名称にて取引され
ているものがゴム強化層スチレン系樹脂（Ａ）として例
示される。

ゴム成分としては、ポリブタジェン、ポリイソフレン、
ブタジェン−スチレン共重合体、イソプレン−スチレン
共重合体、ブタジェン−アクリロゴム、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合
体などのエチレン−プロピレン系ゴム、ポリブチルアク
リレートなどのアクリル系ゴムなどが挙げられる。

また、前述のグラフト重合体および（共）重合体に用い
られるスチレン系単量体としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、パラメチルスチレン等が挙げられ、一種又
は二種以上用いることが出来る。特にスチレン、ａ−メ
チルスチレンが好ましい。

スチレン系単量体と共に用いることのできる他の共重合
可能な単量体としては、アクリロニトリル、メタクリレ
ートリル等のシアン化ビニル化合物、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸エステル
化合物、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロへキシル
マレイミド等のマレイミド化合物等が挙げられ、それら
はそれぞれ一種又は二種以上用いることができる。

更に、最終組成物の物性バランス面より、ジエン系ゴム
、エチレン−プロピレン系ゴム、アクリル系ゴムからな
る群より選択された一種以上のゴム（１）の存在下、ス
チレン系単量体（２）とシアン化ビニル化合物、（メタ
）アクリル酸エステル化合物、マレイミド化合物からな
る群より選択された一種以上の他の共重合可能な単量体
（８）を重合してなるグラフト重合体と上記単量体（２
）と（３）を重合してなる共重合体との混合物であるゴ
ム強化スチレン系樹脂が好ましい。

本発明に用いるエチレンオキサイドとプロピレンオキサ
イドの共重合体（Ｂ）は、ブロック共重合体、グラフト
共重合体、ランダム共重合体または交互共重合体のいず
れでもよいが最終組成物の帯電防止性の面よりランダム
共重合体であることが望ましい。

エチレンオキシドとプロピレンオキサイドの組成比には
特に制限はないが、最終組成物の帯電防止性及び成形品
外観の面よりエチレンオキサイド／プロピレンオキサイ
ドがモル比が９９／ｌ〜５０１５０であることが好まし
い。プロピレンオキサイドの比率が１未満であると制電
性が低下し、ま／３０である。

また、共重合体（Ａ）の平均分子量も特に制限はないが
、好ましくは１万〜５００万であり、さらに好ましくは
２万〜４０，０万である。平均分子量が１万未満では帯
電防止効果が充分でなく、また、最終組成物の衝撃強度
が低下する傾向にある。

帯電防止性及び衝撃強度の面より平均分子量が１０万〜
３００万が最も好ましい。

ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）とエチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドの共重合体（Ｂ）の配合組成は（
Ａ）９７〜８０重量部に対し、（Ｂ）３〜２０重量部で
ある。但し、（Ａ）と（Ｂ）の合計量を１００重量部と
する。当該共重合体が３重量部未満では、洗浄後の帯電
防止性に劣り、また２０重量部を越えるとフローマーク
が目立ち外観を損ねると共に曲げ弾性率が低下し好まし
くない。この共重合体の使用量は、好ましくは５〜２０
重量部であり、さらに好ましくは７〜１５重量部である
。

本発明の有機スルホン酸金属塩（Ｃ）としては、核置換
または非核置換ベンゼンスルホン酸金属塩、アルキルス
ルホン酸金属塩等が例示され一種または二種以上用いる
事が出来る。好ましくはドデシルベンゼンスルホン酸の
Ｌ　ｉ　、　Ｋ　、　Ｎ　ａの塩のごとき核置換ベンゼ
ンスルホン酸のアルカリ金属塩である。

前記有機スルホン酸金属塩の使用量はゴム強化１００重
量部に対し、０．１〜５重量部である。有機スルホン酸
金属塩の使用量が０．１重量部未満では、組成物の帯電
防止性が劣る。また、有機スルホン酸金属塩が５重量部
を越えても組成物の帯電防止性はそれ以上は向上せず、
一方分散性が悪くなり、成形品の表面に析出して外観を
損なったり、また表面がべとついたりするため好ましく
ない。

有機スルホン酸金属塩の使用量は好ましくは０，５〜３
重量部である。

本発明の制電性熱可塑性樹脂組成物には、酸化防止剤〔
例えば２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール
、２−（１−メチルシクロヘキシル’）−４，６−シメ
チルフエノール、２．２−メチレン−ビス−（４−エチ
ル−６−ｔ−メチルフェノール）、４．４′−チオビス
−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、ジラウ
リルチオジプロピオネート、トリス（ジ−ノニルフェニ
ル）ホスファイト、ワックス〕、紫外線吸収剤〔例えハ
ｐ　−ｔ−プチルフェニルサリシレー）、２．２’−ジ
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（２’
−ヒドロキシ−４′−ｎ−オクトキシフェニル）ベンゾ
トリアゾール〕、滑剤〔例えばパラフィンワックス、ス
テアリン酸、硬化油、ステアロアミド、メチレンビスス
テアロアミド、エチレンビスステアロアミド、ｎ−ブチ
ルステアレート、ケトンワックス、オクチルアルコール
、ラウリルアルコール、ヒドロキシステアリン酸トリグ
リセリド〕、難燃剤〔例えば、酸化アンチモン、水酸化
フルミニラム、はう酸亜鉛、トリクレジルホスフェート
、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、塩素化パ
ラフィン、テトラブロモブタン、ヘキサブロモベンゼン
、テトラブロモビスフェノールＡ〕、着色剤〔例えば酸
化チタン、カーボンブラック〕、充填剤〔例えば炭酸カ
ルシウム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、カ
ーボン繊維〕、顔料等を必要に応じて添加する事ができ
る。

また、本発明においては他の帯電防止剤の併用を何ら妨
げるものでない。

また、本発明の組成物には、更にポリメチルメタクリレ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニ
レンオキサイド、ポリオキシメチレン等の他の熱可塑性
樹脂を必要に応じて混合する事ができる。

次に本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はか
かる実施例のみに限定されるものではない。

なお、配合組成における部数は全て重量による部数を表
す。

実施例および比較例 ゴム強化スチレン系樹脂、エチレンオキサイド付き４０
ｍ単軸押し出し機（設定温度２２０″Ｃ）にて混線、ペ
レット化した後、３．５オンス横型射出成形機（設定温
度２２０°Ｃ）にて各種試験片を作成した。

ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ） ＡＢＳ： ポリブタジェンの存在下にスチレンとアクリロニトリル
を重合してなるグラフト重合体とスチレンとアクリロニ
トリルを重合してなる共重合体からなるゴム含有量１１
％のＡＢＳ樹脂 ＡＥＳ： エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネンゴムの
存在下にスチレンとアクリロニトリルを重合してなるグ
ラフト重合体とスチレンとアクリロニトリルを重合して
なる共重合体からなるゴム含有量１７％のＡＥＳ樹脂 共重合体（Ｂ−１〜３、Ｘ−１〜２） Ｂ−１：平均分子量※８０万のエチレンオキサイド（Ｅ
Ｏ）−プロピレンオキサイド （ＰＯ）共重合体 （モル比；　ＥＯ／ＰＯ＝７５／２５　’）※テトラヒ
ドロフラン中４０°Ｃで、ＧＰＣを用いて測定した■ポ
リスチレン換算の平均分子量。以下同じ。

Ｂ−２：平均分子量１１０万のＥＯ−ＰＯ共重合体 （モル比：　ＥＯ／ＰＯ＝５０１５０　）Ｂ−３，平均
分子量１０−０万のＥＯ−ＰＯ＃本合鉢 合体ル比；　ＥＯ／ＰＯ＝２５／７５　）に溶解せず。

） Ｘ−２：平均分子量１００万のＰＯ単独重合体有機スル
ホン酸金属塩（Ｃ） ＤＢＳニドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムＬＡｓ
：直鎖アルキルスルホン酸ナトリウム（測定条件） （ｉ）　　ノツチ付アイゾツト衝撃強度Ａ、ＳＴＭ　　
Ｄ−２５６に準拠 （１／４インチ厚）　２３°Ｃ （１１）　　曲げ弾性率 ＡＳＴＭ　　Ｄ−７９０に準拠 ２３°Ｃ （ｉｉｉ）　　表面抵抗 ９０Ｘ４ＱＸ３−の平板を用い次の各 条件で測定した （イ）試験片を２３°Ｃ１５５％相対湿度の条件で２４
時間状態調節後測定す る （口）試験片の表面を純水でよく洗浄した後、２３°Ｃ
１５５％相対湿度の条 件で２４時間状態調節後測定する 表面抵抗の測定は東亜電波工業■製の 高抵抗計５Ｍ−１０Ｅを用いて行った。

（ｉｖ）　　外観 ５０　＋ｗ　Ｘ　５０　ｔａｘ　Ｘ　８　ｍのプレート
を成形し、目視によりフローマークおよび着色の有無を
確認。フローマークの目立ち具合い及び着色の具合いを
それぞれ〃良好（○）〃、１やや良好（△）〃、１不良
（×）＃の三段階で表した。

以下余白 本発明のゴム強化スチレン系樹脂組成物は、通常の帯電
防止剤を添加した組成物（比較例２）に比べて、水洗後
も良好な帯電防止性を示し、その持続性が優れている。

又、アイゾツト衝撃強度、曲げ弾性率等の機械的強度も
良好である。一方、スルホン酸金属塩（Ｃ）■履層−を
添加しない場合は、制電性が低下しく比較例３）、また
添加量が５部を越える場合（比較例４）は変色により表
面外観が大幅に低下し好ましくない。又、エチレンオキ
サイド−プロピレンオキサイド共重合体（Ｂ）例６）フ
ローマークが目立ち外観を損ない、また曲げ弾性率が低
下する。　　　　　　　　　　　　ｌは成形品のフロー
マークがめだち外観を損なうため好ましくない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　ゴム強化スチレン系樹脂（Ａ）９７〜８０重量部とエ
   チレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合体（
   Ｂ）３〜２０重量部の合計量１００重量部に対し、有機
   スルホン酸金属塩（Ｃ）０．１〜５重量部を配合してな
   る熱可塑性樹脂組成物。