JPH04200640A - メタノール改質用触媒の再生法 - Google Patents

メタノール改質用触媒の再生法

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JPH04200640A
JPH04200640A JP2134186A JP13418690A JPH04200640A JP H04200640 A JPH04200640 A JP H04200640A JP 2134186 A JP2134186 A JP 2134186A JP 13418690 A JP13418690 A JP 13418690A JP H04200640 A JPH04200640 A JP H04200640A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 産業上の利用分野 本発明は、メタノール改質用触媒の再生に関するもので
ある。更に詳しくは、本発明は、メタノールを必要に応
じて水の存在下に改質して水ｌ／：含有ガスを製造する
際に用いる触媒を、簡便に再生する方法に関するもので
ある。
従来の技術 メタノールは触媒の存在下で比較的容易に水素を主成分
とするガスに、又水の共存により更に水素含有量の高い
ガスに改質される（後者の改質を特に水蒸気改質という
ことがあるが、本明細書では水蒸気改質であるというこ
とを特に指摘する必要がある場合を除けば、水の存在下
、不存在下の改質をともに含めて「改質」というものと
する）。
従来メタノールを改質する触媒としては、アルミナなど
の担体に白金、パラジウムなどの白金族金属を担持させ
た触媒、銅、ニッケル、クロム、亜鉛などの周期律表第
１Ｂ族、第ＵＢ族、第１ＶＡ族、第１族の卑金属を担持
させた触媒やそれらの酸化物からなる触媒など数多くの
提案がなされている。
これらのうち、銅を基本成分として含有してなる触媒と
しては、例えば従来下記のような触媒が提案されている
。
■　酸化銅、酸化クロムを主成分とする触媒で、さらに
マンガン、バリウムなどの酸化物を含有する触媒（特公
昭５４−１１２７４号公報参照）■　酸化銅、酸化亜鉛
を主成分とする触媒で、さらに酸化クロムを含有する触
媒（特開昭５７−１７４１３８号公報参照）、さらに酸
化アルミニウム、酸化マンガン、酸化ホウ素などを含有
する触媒（特開昭５９−１３１５０１号公報参照）■　
酸化銅、酸化ニッケル、酸化アルミニウムを主成分とす
る触媒で、さらにリチウム、ナトリウム、カリウムなど
を含有する触媒（特開平１−２２４０４６号公報参照） ■　銅／酸化アルミニウムなど、銅を含む２成分系共沈
触媒（Ｈ，ＫｏｂａｙａｓｈｉＳＮ、Ｔａｋｅｚａｖａ
、　Ｃ，Ｍｉｎｏｃ−ｈｉ、　Ｃｈｅｓ、Ｌｅｔｔ、、
１３４７（１９７Ｇ）参照）。
発明が解決しよとする課題 しかしこれらの銅含有触媒は、本発明者らの知る限りで
は、長期間の連続運転を実施した場合、連続的にその活
性及び選択性が低下するという問題を有している。
本発明の目的は、活性の低下した触媒を再生し、再活性
化して飛躍的に触媒寿命の延長を計る方法を提供しよう
とするものである。
〔発明の概要〕
本発明は上記の問題点を解決すべく成されたものである
。本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、メタノール又は
メタノールと水との混合物の改質反応を行なって活性が
低下した銅含有触媒を、特定の条件下で酸化することに
よって、飛躍的に触媒の活性が回復することを見い出し
、本発明を完成するに至った。
要旨 すなわち本発明によるメタノール改質用触媒の再生法は
、メタノールを必要に応じて水の存在下に改質して水素
含有ガスを製造する反応に使用して活性の低下した、銅
を基本成分として、亜鉛、ニッケル、クロム及びアルミ
ニウムからなる群から選ばれる少なくとも１種以上の金
属を含有して成るメタノール改質用触媒を、温度１２０
−６５０℃、分子状酸素濃度５モル％以下の雰囲気に付
すること、を特徴とするものである。
効果 本発明によれば、改質反応に用いられ活性の低下したメ
タノール改質用触媒を再活性化し、その活性及び選択性
を長期間保持でき、触媒寿命の飛躍的延長を図ることが
可能となる。またその活性再生の程度も高く、使用初期
とほぼ同程度の活性を有した触媒に再生することが可能
となる。
一般に、銅含有触媒の活性を低下させる主な原因として
は、銅のシンタリング、カーボンの蓄積、可燃性物質の
蓄積などが考えられている（特開昭６１−１２７６０１
号公報、特開昭６２−７０２０１号公報参照）。
しかしながら、本発明による再生方法を実施した場合、
再生前後の触媒において、シンタリングした銅は再分散
しないこと、又炭素付着量も変らないことは、後記する
実施例１、第４表中の比表面積測定値及び含有炭素分析
値から確認できる。
本発明者らは、低レベルの原子価を有する銅を主体とす
る成分が、いわゆる銅含有触媒の高活性種であり、活性
の低下は、長期の使用によりこの活性種の原子価が更に
低下し、原子価ゼロの状態に近づくことに基づくものと
推察している。
従って、本発明による再生方法は、銅を主体とする活性
成分の原子価を回復させると予想される。
また、本改質反応のような還元雰囲気中で用いられる触
媒では、その強度が低下して粉化し、反応管の開基が問
題となる場合もあるが、本発明による再生処理の前後に
おける触媒の圧壊強度に変化は見られない。
このように、本発明による活性回復の操作は酸化による
可能性が大きいが、酸化のための雰囲気が低酸素濃度で
なければならないということは思いがけなかったことと
いうべきであると思料される。
〔発明の詳細な説明〕
くメタノール改質用触媒〉 本発明による再生法の対象となる触媒とは、銅を基本成
分として、亜鉛、ニッケル、クロム及びアルミニウムか
らなる群から選ばれる少なくとも１種以上の金属を含有
して成るメタノール改質用触媒である。また銅及び亜鉛
、ニッケル、クロム及びアルミニウムから選ばれる金属
に加えて、これら以外の金属を更に含有して成るメタノ
ール改質用触媒も、本発明による再生法の対象となる。
具体例としては、前述した■乃至■の触媒が挙げられる
。これらの金属成分は適当な担体に担持されていてもよ
い。
これらの金属成分、就中触媒主成分である銅は、酸化物
の形態をとることがある。他の金属たとえばアルミニウ
ムも酸化物となっていることがふつうであるが、アルミ
ニウムの酸化物、特にアルミナ、は担体として作用して
いる可能性も考えられる。触媒中である成分が触媒活性
種として作用しているか担体として作用しているか否か
を区別する実益はないから、本発明でも少なくとも上記
の金属成分に関しては両者を区別しないこととする。
このような触媒は、それ自体公知ないし合目的的な方法
で製造することができる。その一つは共沈法であって、
たとえばアルカリによって水酸化物を生成すべき金属の
水溶性塩を、必要に応じて担体を与える同種化合物と共
にあるいは担体粒子の共存下に、沈殿させ、その後加熱
して生成水酸化物を分解させることからなる方法である
。他の適当な方法の一つは、暇焼法であって、たとえば
加熱によって酸化物を与えるこれらの金属の水溶性の化
合物を担体粒子に含浸させてから、該化合物を分解させ
ることからなる方法である。いずれの方法によるにして
も、酸化物からなる触媒は軽度に還元して使用すること
が好ましい場合が多い。
これらの銅含有触媒は、常法に従って、メタノール又は
メタノールと水とを原料として水素を含有する改質ガス
を製造するのに用いられる。一般的にこれらの触媒は運
転時間の経過とともにその活性が低下してゆく。本発明
による再生法は、改質運転を続けた結果活性の低下した
前記銅含有触媒に適用される。活性低下の程度は特に限
定されず、活性低下がわずかな段階の触媒から、活性を
大きく失った段階の触媒まで、本発明の再生方法を適用
することが可能である。
〈再生方法〉 本発明による再生法は、活性が低下した前記銅含有触媒
を、温度１２０−６５０℃、好ましくは１５０〜６２０
℃、ならびに分子状酸素濃度５モル％以下の雰囲気に付
することによって行なわれる。前記雰囲気ガスは、分子
状酸素濃度が５モル％以下であれば、そして分子状酸素
が有意量存在するのであればその組成は限定されないが
、５モル％以下の酸素を含有した不活性なガス、例えば
希ガス、窒素ガス、スチーム、が好ましく用いられる。
再生は、触媒が反応器内にある状態で行うことも、また
反応器から触媒を取り出した状態で行うことも、いずれ
も可能である。
ガスの流速は、前記した雰囲気を維持できる限り限定さ
れないが、触媒の酸化熱の除去を効果的に行うという観
点から、速い方が一般的には好ましい。
また、触媒温度が急上昇しないように酸素濃度を低濃度
から高濃度に段階的に変化させて導入することも可能で
ある。
触媒を前記した雰囲気に付する時間は、温度、酸素濃度
、触媒量、活性低下の程度等により適宜設定されるが、
一般的には１０分〜３０時間程度で終了する。また触媒
の酸化の程度は、完全な酸化から、必要とされる活性状
態が得られる程度の酸化まで、再生処理に付する時間を
調節して適宜選択できる。
本発明による再生法を適用する前に、触媒を、低温、例
えば常温、で予備的に酸化することも可能である。
〔実施例〕
触媒の製造 硝酸亜鉛、硝酸ニッケル、硝酸アルミニウム、硝酸クロ
ム及び硝酸マンガンから選ばれた硝酸塩と硝酸銅とを含
む混合水溶液と、炭酸ナトリウム水溶液とを３０℃で反
応させた。生成した沈殿のスラリーを充分洗浄した後、
乾燥させ、３５０℃で焼成した。そしてこの焼成物を、
１０％水素／窒素混合ガスを用いて３００℃で５時間還
元した後、炭酸ガスを用いて安定化を行い、第１表に示
した組成の触媒Ｎｏ、１〜９を得た。
また、硝酸銅及び硝酸ニッケルを含む混合水溶液と、炭
酸ナトリウム水溶液とを３０℃で反応させた。生成した
沈殿を充分洗浄した後、この沈殿のスラリーとアルミナ
ゲル（含水率２３％）とを混練した。これに更に炭酸ナ
トリウムを加え、混練しながら乾燥し、その後５００℃
で３時間焼成を行なった。焼成物について上記した方法
で還元、安定化を行ない、第１表に示した組成の触媒Ｎ
ｏ。
１０を得た。
実施例１ 前記触媒Ｎｏ、３を用いて、第２表に示した反応条件下
で改質反応を行った。１５時間後及び１０００時間後に
メタノール転化率を測定して、触媒の活性評価を行なっ
た。
その後触媒を大気圧下で、第３表に示した再生処理条件
に付して、再生処理を行った。続いて１０％水素／窒素
混合ガスを用いて、３００℃で５時間還元した後、再び
第２表に示した反応条件下で改質反応を行った。１５時
間後にメタノール転化率を測定し、触媒の活性評価を行
なった。以上の結果は、第３表に示される通りである。
また再生前後における生成ガス組成（Ｈ２Ｏを除＜）、
触媒の比表面積、含有炭素分析値の測定を行った。その
結果は、第４表に示される通りである。
実施例２ 触媒Ｎｏ、１．２及び４〜１０を用い、再生処理条件を
窒素ガス中の酸素濃度１モル％、反応器温度３００℃と
した以外は実施例１と同様の条件下で、改質反応、再生
処理、還元処理を行い、再生前後の触媒活性評価を実施
例１と同様に行った。
それらの結果は第５表に示される通りである。
実施例３ 触媒Ｎｏ、３及び１０を用いて、Ｈ２０／メタノールの
モル比を０、即ちメタノールのみ、とした以外は実施例
１と同様の条件下で改質反応、再生処理、還元処理を行
い、再生前後の触媒活性評価を実施例１と同様に行った
。
それらの結果は第６表に示される通りである。
比較例 触媒Ｎｏ、３を用いて、再生処理条件を第７表に示され
る条件とした以外は実施例１と同様の条件下で改質反応
、再生処理、還元処理を行い、再生前後の触媒活性の評
価を行った。
それらの結果は第７表に示される通りである。
第１表 第　　２　　表 第　　３　　表 第　　４　　表 第５表 第６表 第　　７　　表

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １、メタノールを必要に応じて水の存在下に改質して水
    素含有ガスを製造する反応に使用して活性の低下した、
    銅を基本成分として、亜鉛、ニッケル、クロム及びアル
    ミニウムからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属
    を含有して成るメタノール改質用触媒を、温度１２０−
    ６５０℃、分子状酸素濃度５モル％以下の雰囲気に付す
    ることを特徴とする、メタノール改質用触媒の再生法。
JP2134186A 1990-05-25 1990-05-25 メタノール改質用触媒の再生法 Granted JPH04200640A (ja)

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1084749A3 (de) * 1999-09-17 2001-06-20 XCELLSIS GmbH Verfahren zur periodischen Reaktivierung eines kupferhaltigen Katalysatormaterials
US6811578B2 (en) 2000-10-24 2004-11-02 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Fuel reforming apparatus and method of controlling same
WO2006104122A1 (ja) * 2005-03-28 2006-10-05 Tohoku University 複合酸化物を用いた高性能触媒及びその製造法
DE10130945B4 (de) * 2000-06-28 2008-11-20 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha, Toyota-shi Kraftstoffreformiervorrichtung
WO2012105355A1 (ja) * 2011-01-31 2012-08-09 住友精化株式会社 水素ガスの製造方法

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993009870A1 (en) * 1991-11-15 1993-05-27 The Broken Hill Proprietary Company Limited Catalyst and process
AU658241B2 (en) * 1991-11-15 1995-04-06 Broken Hill Proprietary Company Limited, The Alkanol decomposition catalyst
DE19723949A1 (de) * 1997-06-06 1998-12-10 Basf Ag Verfahren zur Regenerierung eines Zeolith-Katalysators
DE19725007C1 (de) * 1997-06-13 1999-03-18 Dbb Fuel Cell Engines Gmbh Verfahren zum Betrieb einer Methanolreformierungsanlage
DE19725009C1 (de) * 1997-06-13 1999-03-04 Dbb Fuel Cell Engines Gmbh Verfahren zur Behandlung eines Methanolreformierungskatalysators
DE19725008C1 (de) * 1997-06-13 1999-03-04 Dbb Fuel Cell Engines Gmbh Verfahren zum Betrieb einer Methanolreformierungsanlage
JP2000351606A (ja) * 1999-06-08 2000-12-19 Matsushita Electric Ind Co Ltd 燃料改質装置
GB9914662D0 (en) * 1999-06-24 1999-08-25 Johnson Matthey Plc Catalysts
US20070129234A1 (en) * 2005-12-02 2007-06-07 Stockwell David M Lower temperature CO promoters for FCC with low NOx
WO2007082790A1 (de) * 2006-01-13 2007-07-26 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur regenerierung eines dehydrierkatalysators
US9314785B1 (en) 2014-11-13 2016-04-19 Chevron U.S.A. Inc. Ketonization process using oxidative catalyst regeneration
CN111939925B (zh) * 2020-07-22 2022-12-06 江苏万盛大伟化学有限公司 一种用于制备正辛胺的催化剂及其应用
CN116273205A (zh) * 2023-02-07 2023-06-23 广东蓝玖新能源科技有限公司 制氢催化剂还原方法
CN119909678A (zh) * 2023-10-31 2025-05-02 中国石油化工股份有限公司 用于甲醇裂解制氢或甲醇重整制氢催化剂及其制备方法以及甲醇裂解和重整制氢的方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU4695985A (en) * 1984-09-04 1986-03-13 Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha Process for reforming methanol
US4676972A (en) * 1985-07-29 1987-06-30 The Standard Oil Company Process for the conversion of alcohols to gaseous products
US4855267A (en) * 1988-04-25 1989-08-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Regeneration of methanol dissociation catalysts

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1084749A3 (de) * 1999-09-17 2001-06-20 XCELLSIS GmbH Verfahren zur periodischen Reaktivierung eines kupferhaltigen Katalysatormaterials
US6486087B1 (en) 1999-09-17 2002-11-26 Xcellsis Gmbh Method for periodically reactivating a copper-containing catalyst material
DE10130945B4 (de) * 2000-06-28 2008-11-20 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha, Toyota-shi Kraftstoffreformiervorrichtung
US7575729B2 (en) 2000-06-28 2009-08-18 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Fuel reforming apparatus and method of controlling the fuel reforming apparatus
US6811578B2 (en) 2000-10-24 2004-11-02 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Fuel reforming apparatus and method of controlling same
DE10152083B4 (de) * 2000-10-24 2010-10-14 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha, Toyota-shi Brennstoffreformiervorrichtung und Verfahren zur Steuerung eines Reformers
WO2006104122A1 (ja) * 2005-03-28 2006-10-05 Tohoku University 複合酸化物を用いた高性能触媒及びその製造法
WO2012105355A1 (ja) * 2011-01-31 2012-08-09 住友精化株式会社 水素ガスの製造方法
JPWO2012105355A1 (ja) * 2011-01-31 2014-07-03 住友精化株式会社 水素ガスの製造方法

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Publication number Publication date
JPH0581303B2 (ja) 1993-11-12
US5075268A (en) 1991-12-24

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