JPH04202861A - 柔軟な繊維質シート及びその製造に適したポリウレタン系多成分繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は、極細繊維不織布中にポリウレタンを多孔質状
に含有した柔軟な繊維質シートおよびその製造に適した
ポリウレタンを１成分とする多成分繊維に関するもので
ある。

【従来の技術】

従来、極細繊維不織布とエラストマーからなる皮革様シ
ート状物は、通常デニール繊維の不織布からなるものに
比較して、より柔軟で折れシボ感に優れるなど天然皮革
に類似した風合いをもつものとして高く評価されてきた
。このような皮革様シート状物を製造する方法としては
極細繊維発生型繊維の不織布にエラストマーを含浸する
前または含浸した後に溶剤などで処理して繊維成分の１
成分を溶解または分解除去して極細繊維とエラストマー
からなる繊維質シートとする方法が広く行われてきた。 この製法によると、各種の風合いのものが容易に製造で
きる反面、繊維成分の一部を抽出除去するため工程が複
雑となり、資源的にも無駄の多いものである。 一方、極細繊維発生型繊維の１成分にエラストマーを用
い、エラストマーの溶剤や溶液を含浸しエラストマーを
溶解後、抽出除去することなくそのまま不織布中で多孔
質に凝固させて繊維質シートを製造することも数多く提
案されている。例えば、熱可塑性ポリウレタンと非弾性
ポリマーとからなるポリウレタン系多成分繊維、あるい
はその多成分繊維から皮革様シート状物を製造すること
に関しては、例えば、１１−ナイロンなどのポリアミド
とポリウレタンを溶融混合紡糸して得た混合繊維を不織
布にし、加工して皮革様シート状物とすることを特公昭
４０−２７９２号公報に、ポリウレタンとポリプロピレ
ンの混合繊維を不織布とし、加工して、ポリプロピレン
極細繊維とポリウレタンからなる柔軟なシート状物とす
ることを特開昭５２−５７３０３号公報に、ポリウレタ
ンとポリエチレンあるいはポリスチレンとを溶融紡糸し
て混合繊維とし、その混合繊維と他の極細繊維発生型繊
維とを混繊して繊維絡合不織布とし、加工して繊維質シ
ートとすることを特開昭５９−２１１６６４号公報、特
開昭５９−２１１６６６号公報、特開昭６３−１２７４
４号公報、特開平２−１４０５６号公報に、特定のメル
トフローレートの熱可塑性ポリウレタンとポリオレフィ
ンあるいはポリスチレンを主体としたポリマーを組み合
わせた多成分繊維を特開昭６０−４５６１１号公報、特
開昭６０−１２６３２２号公報、特開昭６４−５２８２
０号公報に、末端アミン基濃度が３ｘｌＯ−’ｅｑ／ｇ
以下に封鎖したポリアミドと熱可塑性ポリウレタンの混
合繊維の不織布を加工して繊維シートとすることを特開
昭６０−１２６３５９号公報に、芯成分がポリウレタン
、鞘成分が非弾性ポリマーの島相と可溶性ポリマーの血
相とからなる海島相である芯鞘型複合繊維であって、可
溶性ポリマーを溶解除去することによりポリウレタン細
繊維の周囲に多数の非弾性ポリマーの極細繊維が存在す
る繊維を特開昭６１−１９４２４７号公報に、特定の成
分のポリエステル系ウレタンを使用したポリウレタン系
多成分繊維を特開昭６２−２１８２０号公報に、ポリエ
チレン、ポリプロピレンなどに熱可塑性ポリウレタンを
溶融混練して紡糸し、フィブリルを形成する多成分系フ
ィラメントを特開昭４８−７３５１４号公報などに既に
提案して来た。 また、ポリウレタンと非弾性重合体とを多相に接合した
分割型多相構造繊維が特開昭４８−２８００２号公報、
特開昭５２−８５５７５号公報に、非弾性ポリマーから
なる極細繊維および弾性ポリマーからなる極細繊維を発
生させる海鳥型複合繊維を用いて繊維シートを形成する
ことが特開昭６１−２０１０８６号公報に提案されてい
る。 更に、ポリウレタン弾性繊維の製造において、溶融紡糸
時にポリウレタン中にインシアネート組成物やポリシロ
キサンなどを添加することも公知である。

【発明が解決しようとする課題】

ポリウレタン系多成分繊維を用いて極細繊維と多孔質ポ
リウレタンよりなる繊維質シートを作ることは、繊維成
分の抽出除去工程を含まないため、工程が簡略化され、
しかも資源の無駄のない優れた方法であり、前述のごと
く多くの提案がなされているが、未だ実用化されていな
い。その最大の理由はこのような繊維を長時間安定に紡
糸することが困難であり、また、安定に紡糸できた繊維
であっても不織布に加工し、ポリウレタンの溶剤または
溶液を含浸し凝固したとき、多成分繊維中のポリウレタ
ンが十分に多孔質化せず、極細繊維の有する柔軟性が得
られなかったことによる。 すなわち、従来のポリウレタンを一成分としたポリウレ
タン系多成分繊維の製造法は■熱可塑性ポリウレタンと
非弾性ポリマーを紡糸原料で混合して、溶融紡糸する方
法、■熱可塑性ポリウレタンと非弾性ポリマーをそれぞ
れ異なる溶解系で溶融し、再溶融物を紡糸頭部で静的混
合法あるいは動的混合法などで混合系を形成して紡糸す
る方法、あるいは、■熱可塑性ポリウレタンと非弾性ポ
リマーを、それぞれ異なる溶解系で溶融し、固溶融物を
ノズルで規制してそれぞれの溶融物を多芯の芯鞘型に統
合し、複合紡糸する方法で行われている。 これら溶融紡糸法のうち、溶融混合系を経て紡糸する■
および■の紡糸方法では、熱可塑性ポリウレタンと特定
の非弾性ポリマーの組み合わせ以外、繊維相を安定させ
、ビスの発生や断糸が少なく安定に長時間連続して紡糸
することは難しい。 ■の紡糸方法においても、短時間の紡糸では安定してい
ても長時間連続して紡糸すると熱可塑性ポリウレタンの
ノズル周辺に堆積物を生じ、繊維相が不安定となりビス
の発生や断糸が多くなる。とりわけ、ポリウレタンと組
み合わせる非弾性ポリマーがポリウレタンと親和性を有
していたり、紡糸条件下で交換反応を生起するポリマー
、例えば、ポリアミド、ポリエステルなどのポリマーあ
るいは吸水性・吸湿性ポリマーであるときは良好な繊維
相の形成はもとより紡糸性が損なわれる。 特に、非弾性ポリマーを多芯の分散成分とし、ポリウレ
タンを分散媒成分とした繊維相を形成させたポリウレタ
ン系多成分繊維を製造する場合、非弾性ポリマーの分散
成分を比較的揃った円形断面として長時間連続紡糸する
ことは困難であった。 とりわけ、上述の紡糸条件下で交換反応を生起するポリ
マーの場合には、界面反応の程度によりポリウレタンの
溶剤による非弾性ポリマーとポリウレタンの分離が安定
しない。このようにして得られたポリウレタン系多成分
繊維を用いて繊維集合体を作り、ついでポリウレタンの
溶剤を含浸し、混合紡糸繊維中のポリウレタンを溶解し
ても、前述の理由により非弾性ポリマーとポリウレタン
の分離が不十分かつ不均一であり、該基体を凝固浴中に
導いて、次いで水洗、乾燥しても、強度の高い柔軟な１
１１Ｍ質シートシ一定Ｊこ製造することが困難であった
。 本発明の目的は、第１にポリウレタンを分散媒成分とし
、非弾性ポリマーを分散成分としたポリウレタン系多成
分繊維であって、繊維相の整った横断面形状の多成分繊
維を提供するにある。その第２は、従来安定に紡糸する
ことのできなかったポリエステルまたはポリアミドを１
成分とした場合でも構成する各成分の相が安定であって
、ポリウレタンの溶剤による非弾性ポリマーとポリウレ
タンの分離性が良好な多成分繊維を提供するにある。さ
らには、その繊維を用いて強度の高い柔軟な繊維質シー
トを安定に製造することにある。

【課題を解決するための手段】

本発明は、極細繊維の束状繊維よりなる不織布中にポリ
ウレタンが多孔質状に含有されている繊維質シートであ
って、少なくとも極細繊維束内部に含まれる該多孔質ポ
リウレタンは主鎖および／または側鎖にシリコーンセグ
メントを有する熱可塑性ポリウレタンを含むことを特徴
とする柔軟な繊維質シートである。また、本発明は、主
鎖および／または側鎖にシリコーンセグメントを有する
熱可塑性ポリウレタンを分散媒成分とし、該ポリウレタ
ンとは非相溶性の熱可塑性ポリマーを分散成分とするポ
リウレタン系多成分繊維またはこれを主体としｔ；繊維
で繊維集合体を作り、ついで該ポリウレタン成分の溶剤
でがっ他成分の非溶剤である溶剤または該ポリウレタン
と同一または異なるポリウレタンの溶液を含浸し、多成
分繊維中のポリウレタンを溶解し、該基体を凝固浴中に
導いて、次いで水洗、乾燥することを特徴とする柔軟な
繊維質シートの製造法である。更にまた、本発明は、主
鎖および／または側鎖にシリコーンセグメントを有する
熱可塑性ポリウレタンを分散媒成分とし、該ポリウレタ
ンとは非相溶性の熱可塑性ポリマーを分散成分とするこ
とを特徴とするポリウレタン系多成分繊維である。 本発明の多成分繊維を構成する熱可塑性ポリウレタンは
、反応性有機官能基を有するシリコーン化合物またはそ
のシリコーン化合物を含む中間体、ポリマージオール、
有機ジイソシアネートおよび活性水素原子を２個有する
低分子化合物の四成分を主体とした原料を反応して得た
熱可塑性ポリウレタンである。そして、繊維中で分散媒
相を形成する好ましいポリウレタンは、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド溶媒に溶解した極限粘度［Ｖ］が０．７
〜１．８の範囲にあるポリウレタンであって、ポリウレ
タン中に占めるシリコーンセグメントを除いたハードセ
グメント量が、ジオール化合物あるいはヒドロキシアミ
ン化合物を鎖伸張剤とした場合には３０〜６０重量％、
より好ましくは３５〜５０重量％、アミン系化合物を鎖
伸張剤とした場合には２０〜４０重量％の範囲のもので
ある。これらの範囲外の熱可塑性ポリウレタンでは所望
する繊維相を形成する溶融粘度でなく、繊維相が反転あ
るいは不明瞭になったり、紡糸性が損なわれる。 反応性有機官能基を有するシリコーン化合物の好ましい
例としては、例えば、下記の化合物が挙げられる。 （ｌ）アミノ変性シリコーンオイル （２）エポキシ変性シリコーンオイル （３）アルコール変性シリコーンオイル（ｍ＝０乃至６
３） （４）メルカプト変性シリコーンオイル（ｍ＝１乃至６
４．Ｒ−低級アルキル基）（５）カルボキシル変性シリ
コーンオイル以上の如き反応性有機官能基を有するシリ
コーン化合物は本発明において好ましいシリコーン化合
物の例示であって、本発明はこれらの例示に限定される
ものではなく、上述の例示の化合物およびその他のシリ
コーン化合物は、現在市販されており、市場から容易に
入手し得るものであり、いずれも本発明において利用で
きるものである。更に、シリコーン化合物の反応性基が
水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基等であ
る場合には後述のポリマージオール、鎖伸張剤あるいは
多価カルボン酸や多価アミンと反応させて得られるポリ
エステルポリオール、ポリアミドポリアミン、ポリエー
テルポリオール等も同様にして使用することができる。 上述の如き材料から得られるシリコーン化合物を含有し
たポリウレタン系樹脂はいずれも本発明において使用で
きるが、好ましいものは、ケイ素原子の含有量がポリウ
レタン樹脂全量中で０．１乃至４重量％を占めるもので
ありシリコーン化合物の量が０．１％未満では本発明の
所期の目的達成が不十分となり、また、４重量％を越え
る量では重合性、紡糸性が不安定になり好ましくない。 熱可塑性ポリウレタンのソフトセグメントを構成するポ
リマージオールは、例えは、ポリエチレンアジペート、
ポリエチレンプロピレンアジペート、ポリブチレンアジ
ペート、ポリへキサメチレンアジペート、ポリ−３−メ
チル−１，５−ペンタンアジペート、ポリノナンアジペ
ートなどの如く、低分子ジオールとジカルボン酸とを反
応して得たポリエステルのジオール、ポリカプロラクト
ンジオールなどのポリラクトンジオール、ポリへキサメ
チレンカーボネートジオールなどのポリカーボネートジ
オール、ポリエチレンエーテルグリコール、ポリプロピ
レンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテル
グリコール、ポリへキサメチレンエーテルグリコールな
どのポリエーテルグリコールなどのポリエーテルグリコ
ール、あるいはポリエーテルポリエステルブロックコポ
リマーグリコール、などから選ばれた少なくとも１種類
のポリマージオールである。 また、ハードセグメントを構成する有機ジインシアネー
トは、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、　４．４’−ジフェニルメタフジイソ／アネ
ートなどの芳香族ジイソシアネート、４．４’−ジシク
ロヘキシルメタンジイソシア不一ト、インホロンジイソ
シアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、ナフタレン
ジイソシアネートなどから選ばれた少なくとも１種類の
有機ジイソシアネートである。そして鎖伸張剤としては
、エチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、３−メチル−１，５ベンタンジオー
ルなどのジオール、エチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、４．４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン
、インホロンジアミンなどのジアミンなどから選ばれた
少なくとも１種類の化合物である。 一方、非弾性ポリマーは、例えばポリアミド、ポリエス
テル、ポリエステルアミドなどから選ばれた溶融温度１
６０〜２５０°Ｃ５紡糸温度において測定したポリで−
のメルトフローレート（以下ＭＦＲとする）値が熱可塑
性ポリウレタンのＭＦＲ値より小さい熱可塑性ポリマー
である。このポリアミドとしては、例えば、６−ナイロ
ン、６／１０−ナイロン、１０／９−ナイロン、１０／
１０−ナイロン、１１ナイロン、１２ナイロン、６．６
／６−ナイロン、６．１２−ナイロンなどから選ばれた
ポリアミドが挙げられ、好ましくは末端アミノ基濃度３
ｘ　１．０−”ｅｑ／　ｇ以下、より好ましくは１．５
ｘ　１０−’ｅｑ／　ｇ以下のポリアミドを使用するこ
とで安定な紡糸をすることができる。 また、ポリエステルとしては、例えば、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリへキサメチレンテレフタレート、ポ
リエチレンテレフタレート共重合体、ポリエステル・ポ
リアミドブロック共重合体などから選ばれたポリエステ
ルである。 次いで、ポリウレタン系多成分繊維の製造方法は、従来
公知の溶融紡糸方法に準じて紡糸することができる。す
なわち、■一方の溶融系でシリコーンセグメントを主鎖
および又は側鎖に有する熱可塑性ポリウレタンを溶融し
、他方の溶融系で非弾性ポリマーを溶融し、それぞれの
溶融物を紡糸頭部で静的混合法などで混合系を形成して
紡糸する方法、または、■一方の溶融系でシリコーンセ
グメントを主鎖および又は側鎖に持つ熱可塑性ポリウレ
タンを溶融し、他方の溶融系で非弾性ポリマーを溶融し
、それぞれの溶融物をノズルでポリウレタン系溶融物を
鞘成分（あるいは海成分）とし、非弾性ポリマー溶融物
を多芯の芯成分（あるいは島成分）に規制して多芯の芯
鞘型に統合し、複合紡糸する方法で行う。とりわけ、本
発明では■の紡糸方法において高い効果を示す。紡糸温
度は使用する熱可塑性ポリウレタンの溶融流動温度、熱
解離温度などの熱的挙動と非弾性ポリマーの溶融流動温
度によって異なるが、好ましくは２２０〜２６０°Ｃの
範囲である。この範囲外の紡糸温度ではポリウレタンに
好ましくない状態が生じたり、安定な繊維相の形成が得
られないため安定な紡糸ができない。またポリウレタン
分散媒成分と非弾性ポリマー分散成分との組成比は、繊
維の用途指向から決められるが、繊維相の安定性からポ
リウレタン分散媒成分が１０〜６０重量％の範囲である
。 本発明の紡糸で得ｊ：ポリウレタン系多成分繊維の繊維
断面形状は、非弾性ポリマーがほぼ円形または楕円形（
丸みのある長方形を倉む）の多数の分散成分（芯成分）
、ポリウレタンが分散媒成分（鞘成分）となった多芯芯
鞘型複合繊維（あるいは海鳥型繊維）である。この多成
分繊維は湿熱延伸あるいは乾熱延伸により１．５〜１０
倍に延伸し、必要に応じて熱固定および機械捲縮をかけ
て使用繊維とする。 多成分繊維はクロスラップウェブまたはランダムウェブ
とし、目的とする製品指向に応じて必要な重量とするが
、通常１００〜２０００ｇ／ｍ２のウェブとする。つい
でニードルパンチングまたは高速流体流処理により繊維
絡合不織布とする。また織布または編布あるいはそれら
の布帛の起毛布としてもよい。これらの繊維集合体を作
っＩ：後、繊維を構成しているポリウレタン成分の溶剤
、たとえばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキサイド、テトラヒドロ７ランなど通常使用されて
いる溶剤で処理して、または繊維を構成しているポリウ
レタンと同一または異なるポリウレタンに必要に応じて
着色剤、活性剤、充填剤、その他添加剤などを添加した
溶液で処理して、繊維を構成しているポリウレタンの一
部または全部を溶解し、その溶解物を繊維集合体中にと
どめ、湿式凝固させることによって繊維質シート物とす
る。 得られた繊維質シート物はその表面を繊維立毛に仕上げ
てスェード調人工皮革としてもよく、また表面に被覆層
を付与し！こり、あるいは単に平滑化したのち着色仕上
層を付与して仕上げて銀打人工皮革としてもよい。 本発明の方法で得られた繊維質シート物は、従来の同じ
方法で作った繊維質シート物に比較して非弾性ポリマー
繊維とポリウレタンスポンジの分離性が良好であり、天
然皮革に類似した風合い特性を有したものであり、引張
り切断強さ、引裂強さ、クリープ、伸長弾性回復性など
の諸物性が顕著に改善された繊維質シート物となってい
る。

【実施例】

次に、本発明の実施態様を具体的な実施例で説明する。 なお、実施例中の部および％はことわりのない限り、重
量に関するものである。 実施例−１，２，比較例−１，２ ３−メチル−１，５−ベンタンジオールとアジピン酸と
からなる平均分子量が１５００のポリエステルジオール
（以下ＰＭＰＡとする）に次式［１］の平均分子量が１
５００のジメチルシロキサンポリオール（ｍは分子量が
１５００になる値である。）を含まないもの（Ａ）、ポ
リウレタン樹脂全量中のケイ素含有比率が０．３％（Ｂ
）、２．５％（Ｃ）および５．０％（Ｄ）となるように
混合したポリマージオール、ｌ、４ブタンジオール（以
下ＢＤとする）および４．４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（以下ＭＤＩとする）から溶融重合して、
ＭＤＩに帰属する窒素重量％が４．０％である４種類の
熱可塑性ポリウレタンのペレットを得た。ポリウレタン
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）は側鎖にポリシロキサン基
を有する熱可塑性ポリウレタンである。表＝１にポリウ
レタンの配合比を記す。 （以下余白） 表−１ この様にして得られた熱可塑性ポリウレタンのペレット
を紡糸原料として、２基のエクスルーダ−溶融系で溶融
したポリマー流を紡糸頭部で合流させ、分割−統合を繰
り返す静的混合方式で混合流を形成し、溶融紡糸する多
成分繊維の製造装置を用い、乾燥窒素ガス雰囲気で、一
方の溶融系に水分率６５ＰＰＭの該ポリウレタンを仕込
み、溶融帯温度２５０℃で溶融し、他方の溶融系に末端
アミノ基濃度が１．１　ｘ　１０−’ｅｑ／　ｇ、水分
率７０ＰＰＭの６−ナイロンを仕込み、溶融帯温度２５
０℃で溶融し、それぞれの溶融流を計量ポンプで計量し
、ポリウレタン流を２０部、６−ナイロン流を８０部の
割合で紡糸頭で合流させ、紡糸温度２５０℃、巻取速度
７００ｍ／　ｒａ　ｉ　ｎで紡糸し、１０デニールの複
合繊維を製造した。その際、紡糸安定性、繊維相の状態
、糸物性およびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下Ｄ
ＭＦとする）への溶解性を評価した（表−２）。すなわ
ち、実施例−１，２ではほぼ安定な紡糸ができ、糸物性
が高く、繊維の分散相が良好で、かつＤＭＦで処理した
ときの微細繊維の分離性が良好な繊維が得られた。それ
に対して、ジメチルシロキサンポリオールを添加しない
比較例−１ではビスの発生および断糸が多く、繊維形状
は不均一で、安定に紡糸することができなかった。また
、紡糸パックを分解すると紡糸パック内には茶褐色をし
た多くのスケールが発生していた。一方、ジメチルシロ
キサンポリオールをポリウレタン樹脂全量中のケイ素含
有比率が５．０％になる様に混合しＩ；比較例−２の場
合にもビスの発生および断糸が多くなり、繊維形状も不
規則になった。 （以下余白） 表−２ 本　ポリウレタン樹脂全量中に占めるケイ素原子の比率
評価記号　　　◎　優れる、○　良い、×：悪い。 得られた多成分繊維は８０°Ｃの熱水中で３倍に延伸し
、熱固定して繊度３．５ｄｒの繊維を得た。この繊維は
油剤を付与した後、機械捲縮を掛けて繊維長５］ｍｍに
切断してステープル繊維を得た。 次いで、各ステーブル繊維はカード、ランダムウニバー
を通し、クロスラップ法で積層して平均重量４５０　ｇ
　／　ｍ　”の繊維ウェブとした後、繊維ウェブの両面
から総パンチ密度９８０パンチ／ｍ２でニードルパンチ
を行い繊維絡合不織布とし、ポリビニルアルコール５％
水溶液を含浸し、目標絞り率１５０％で絞液し、乾燥し
て形態の安定な不織布とした後、２−メチル−１，８−
オクタンジオールと１．９−ノナンジオールとの混合物
（モル比５０／　５０）とアジピン酸とを縮合させて得
られた平均分子量２０００のポリエステルジオールおよ
び平均分子量２０００のポリエチレングリコール（混合
比、８５：　１５）　／ＭＤ　１／エチレングリコール
よりなる窒素含有率３．５％のポリウレタンを濃度１０
％ｌ＝調整したＤＭＦ溶液を含浸率２００％で含浸し、
温度的４５℃の雰囲気で繊維中のポリウレタンを溶解し
た。次いで、ＤＭＦ３０％水溶液中に浸漬してポリウレ
タンを凝固し、９５°Ｃの熱水中で処理し、溶剤および
ポリビニルアルコールを除去した。 得られた繊維質シートの一面側を厚さ１．０ｍｍにスラ
イスし、凝固時の表面側を立毛処理してスェード調シー
トに仕上げ、染色および揉み処理して製品とした。その
性能を表−３に示した。 表−３ ＊　ポリウレタン樹脂全量中に占めるケイ素原子の比率
評価記号　　　◎・優れる、Ｏ８良い、Ｘ・悪い。 実施例の製品はアイロン掛けによる熱固定性が良好であ
って、毛羽の脱落が少ない腰のある柔軟な風合でスェー
ド調シートどして優れたものであった。 また、繊維質シートを走査型電子顕微鏡写真で観察する
と、実施例−１，２の繊維質シートはナイロンの極細繊
維束状繊維とポリウレタンのスポンジはよく分離してお
り、比較例−１の繊維質シートは分離が不十分でナイロ
ンの回りにポリウレタンのスポンジがまつわりついた状
態であった。 実施例−３，４，比較例−３，４ 実施例−１の非弾性ポリマーを６−ナイロンから無水コ
ハク酸で末端水酸基を封鎖したポリブチレンテレフタレ
ートに変更して、熱可塑性ポリウレタンのベレット（Ａ
）、（Ｂ）および（Ｃ）を用い、ジメチルシロキサンポ
リオール［１］をポリウレタンノヘレット（Ａ）に紡糸
時に、ポリウレタン（Ｂ）中のジメチルシロキサンポリ
オール［１］の比率と同じになるよう添加混練し、ポリ
ウレタン流を５０部、ポリブチレンテレフタレート流を
５０部の割合で紡糸頭で合流させ、紡糸温度２５０　’
Ｏ１巻取速度７００　ｍ／　ｍ　ｉ　ｎで紡糸し、１２
デニールの複合繊維を製造した。この結果を表−４に示
す。 表−４より、本発明のポリウレタンを用いて紡糸した場
合、糸物性が高く、繊維の分散相が良好で、かつＤＭＦ
で処理したときの微細繊維の分離性が良好な繊維が、安
定に得られることがわかる。 しかし、ポリウレタン化していないシリコーン化合物を
添加しても効果は少ないことがわかる。 ＊　ポリウレタン樹脂全量中に占めるケイ素原子の比率
評価記号　　　◎：優れる、Ｏ：良い、×：悪い。 得られた多成分繊維は実施例−１と同様に処理して、機
械捲縮を掛けて繊度４ｄｒ、繊維長５１＋ｎｍのステー
プル繊維とし、カードおよびランダムウニバーを経て繊
維ウェブとし、クロスラップ法で積層した後、両面から
ニードルパンチ処理を行い、続いて一面から水圧７０　
ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍ　”の高圧柱状水流を当てて処理し
、乾燥して平均重量７２０ｇ／＋ｎ’の繊維絡合不織布
を得た。この不織布に水溶性のシリコンを添加したＤＭ
Ｆを目標含浸率２００％で含浸し、ポリエチレンベルト
上で５５℃の雰囲気で約２分間地理した後、ＤＭＦ水溶
液中に浸漬して溶出ポリウレタンを不織布中に凝固させ
た。得られた繊維質シート物の水流処理した面を１３５
℃に加熱した平滑な金属ベルト面に押し当てて、面を平
滑化した後、その面にポリカーボネート系ポリウレタン
を主体としたポリウレタンの着色層および樹脂層を付与
し、さらにカーフ調模様のエンポシングロールで模様付
けして皮革様シート物とした。 得られｔ；シート物の物性を表−５に示した。 すなわち実施例の製品は強くて皮革らしい腰のある柔軟
なものであり、縦・横二方向に１０％伸長し、蒲鉾型の
木型に張り付けて表面に発生している光沢変化で見られ
る表面凹凸（釣りもろあるいはオレンジピールとも言う
）は判定２級で優れていた。しかし、比較例３８よび４
の製品は風合いに斑があり、折り曲げると筋状に折れ込
みが生じて外観上も良くない。更に釣りもろの評価でも
、大きな凹凸が目立ち判定４．５級で製品としての評価
は悪いものであった。 本　ポリウレタン樹脂全量中に占めるケイ素原子の比率
評価記号　　　◎：優れる、○：良い、Ｘ：悪い。 実施例−５，６，比較例−５，６ 平均分子量が１０００のポリブチレンアジペート（以下
ＰＢＡとする）と平均分子量が２０００の次式［２］の
アルコール変性ポリシロキサンＣＨｓ　ＣＨｓ　　ＣＨ
ｓ （ｎは分子量が２０００になる値である。）を含まない
もの（Ｅ）、ポリウレタン樹脂全量中のケイ素含有比率
が２．０％となるように混合したポリマージオール（Ｆ
）、ＢＤおよびＭＤＩから溶融重合して、ＭＤＩに帰属
する窒素重量％が４．０％である４種類の熱可塑性ポリ
ウレタンのベレットを得た。表−６にポリウレタンの配
合比を記す。 一方、平均分子量が１０００のポリテトラメチレングリ
コール（以下ＰＴＭＧとする）と次式［２］のアルコー
ル変性ポリシロキサンを含まなしζもの（Ｇ）、ポリウ
レタン樹脂全量中のケイ素含有比率が２．０％となるよ
うに混合したポリマージオール（Ｈ）、ＢＤおよびＭＤ
Ｉから溶融重合して、ＭＤＩに帰属する窒素重量％が４
．５％である４種類の熱可塑性ポリウレタンのペレット
を得た。表−６にポリウレタンの配合比を記す。ポリウ
レタン（Ｆ）および（Ｈ）は主鎖にポリシロキサン基を
有する熱可塑性ポリウレタンである。 この様にして得られた熱可塑性ポリウレタンのペレット
を紡糸ｗ判として、実施例−１と同様に６−ナイロンを
分散媒成分としたポリウレタン系多成分繊維を製造し、
紡糸安定性、繊維相の状態、糸物性およびＤＭＦへの溶
解性を評価しＩ：（表−７）。すなわち、主鎖にポリシ
ロキサン基を有するポリウレタンの実施例−５，６では
、側鎖にポリシロキサン基を有するポリウレタンの実施
例−１，２と同様に、はぼ安定な紡糸ができ、糸物性が
高く、繊維の分散相が良好で、かつＤＭＦで処理したと
きの微細繊維の分離性が良好な繊維が得られた。それｌ
こ対して、アルコール変性ポリシロキサン化合物を添加
しない比較例−５，６ではビスの発生および断糸が多く
、繊維形状は不均一で、安定に紡糸することができなか
った。また、紡糸パックを分解すると紡糸パック内には
茶褐色をした多くのスケールが発生していた。 本　ポリウレタン樹脂全量中に占めるケイ素原子の比率
評価記号　　　◎６優れる、Ｏ良い、×　悪い。 得られた多成分繊維を使用して、実施例−１と同様に処
理してスェード調シートに仕上げ、染色および揉み処理
して製品とした。その性能を表−８に示した。　実施例
の製品は腰のある柔軟な風合でスェード調シートとして
優れたものであったが、比較例の製品はボリュウム感の
少ない、ペーパーライクなものであつＩ；。 また、繊維質シートを走査型電子顕微鏡写真で観察する
と、実施例−５，６の繊維質シートはナイロンの極細繊
維束状繊維とポリウレタンのスポンジはよく分離してお
り、比較例−５，６の繊維質シートは分離が不十分でナ
イロンの回りにポリウレタンのスポンジがまつわりつい
た状態であっｊこ　。 （以下余白） 表−８ 本　ポリウレタン樹脂全量中に占めるケイ素原子の比率
評価記号　　　◎：優れる、Ｏ良い、Ｘ、悪い。

【発明の効果】

本発明はポリウレタン系多成分繊維の製造において、主
鎖および／まｔ；は側鎖にシリコーンセグメントを有す
る熱可塑性ポリウレタンを分散媒成分とすることにより
、ポリウレタンと親和性を有したポリエステル、ポリア
ミドなどのポリマーを分散成分としたポリウレタン系多
成分繊維の場合にも、ビスの発生、口金汚れが少ないこ
とと、繊維相が安定化したことにより断糸が少なく、長
時間安定に連続紡糸ができ、さらに得られた多成分繊維
の膠着が少なく、捲縮安定性の良い繊維となる。また、
この多成分繊維はＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの
ポリウレタンの溶剤での分離性が良好であり、このポリ
ウレタン系多成分繊維を用い繊維集合体を作り、ポリウ
レタンの溶剤またはポリウレタンを含む溶液を含浸し、
多成分繊維中のポリウレタンを溶解したのち湿式凝固す
ることにより柔軟なａｍ質シシー物が得られる。さらに
、多成分繊維からポリウレタンを溶剤で溶出させ、溶出
ポリウレタンを再凝固させて使用することができるため
繊維質シートの製造の合理化ができるとともに省資源に
も役立つ。 特許出願人　株式会社　り　ラ　し 代　理　人　弁理士　本多　堅

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ｌ）極細繊維の束状繊維よりなる不織布中にポリウレ
   タンが多孔質状に含有されている繊維質シートであって
   、少なくとも極細繊維束内部に含まれる該多孔質ポリウ
   レタンは主鎖および／または側鎖にシリコーンセグメン
   トを有する熱可塑性ポリウレタンを含むことを特徴とす
   る柔軟な繊維質シート。 （２）主鎖および／または側鎖にシリコーンセグメント
   を有する熱可塑性ポリウレタンを分散媒成分とし、該ポ
   リウレタンとは非相溶性の熱可塑性ポリマーを分散成分
   とするポリウレタン系多成分繊維またはこれを主体とし
   た繊維で繊維集合体を作り、ついで該ポリウレタン成分
   の溶剤でかつ他成分の非溶剤である溶剤または該ポリウ
   レタンと同一または異なるポリウレタンの溶液を含浸し
   、多成分繊維中のポリウレタンを溶解し、該基体を凝固
   浴中に導いて、次いで水洗、乾燥することを特徴とする
   柔軟な繊維質シートの製造法。 （３）主鎖および／または側鎖にシリコーンセグメント
   を有する熱可塑性ポリウレタンを分散媒成分とし、該ポ
   リウレタンとは非相溶性の熱可塑性ポリマーを分散成分
   とすることを特徴とするポリウレタン系多成分繊維。