JPH04204522A - 電解質薄膜 - Google Patents
電解質薄膜Info
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- JPH04204522A JPH04204522A JP2329888A JP32988890A JPH04204522A JP H04204522 A JPH04204522 A JP H04204522A JP 2329888 A JP2329888 A JP 2329888A JP 32988890 A JP32988890 A JP 32988890A JP H04204522 A JPH04204522 A JP H04204522A
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- film
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
- H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/50—Fuel cells
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は電解質薄膜に係り、より詳しくは固体高分子多
孔性薄膜の空孔中にイオン導電体を充填して成る電解質
薄膜に関する。電解質薄膜は一次電池、二次電池、エレ
クトロクロミンクデバイス、センサーなど、電気抵抗が
低く、かつすぐれた機械的強度が要求される分野に広く
利用できる。
孔性薄膜の空孔中にイオン導電体を充填して成る電解質
薄膜に関する。電解質薄膜は一次電池、二次電池、エレ
クトロクロミンクデバイス、センサーなど、電気抵抗が
低く、かつすぐれた機械的強度が要求される分野に広く
利用できる。
本出願人は、固体高分子多孔膜の空孔中にイオン導電体
を充填してなる電解質薄膜を先に開示している（特開平
１−１５８０５１号公報）。
を充填してなる電解質薄膜を先に開示している（特開平
１−１５８０５１号公報）。
上記の電解質薄膜は取扱上固体の性質を有しながら、な
おかつ固体高分子電解質膜と比べて格段に高い導電率を
有し、その有効性は究めて幅広くかつ高いものである。
おかつ固体高分子電解質膜と比べて格段に高い導電率を
有し、その有効性は究めて幅広くかつ高いものである。
しかしながら、この電解質薄膜においても、用途により
、あるいは同じ固体高分子多孔膜とイオン導電体の組合
せにおいて、さらに高いイオン導電率が望まれる場合が
あり、さらには電解液によっては固体高分子多孔膜に充
填することが困難な場合もあった。
、あるいは同じ固体高分子多孔膜とイオン導電体の組合
せにおいて、さらに高いイオン導電率が望まれる場合が
あり、さらには電解液によっては固体高分子多孔膜に充
填することが困難な場合もあった。
そこで、本発明はこのような問題を解決することを目的
とする。
とする。
本発明は、上記課題を解決するために、固体高分子多孔
性薄膜の空孔中にイオン導電体を充填してなる電解質薄
膜において、該固体高分子多孔性薄膜の空孔表面が界面
活性剤で処理されていることを特徴とする。
性薄膜の空孔中にイオン導電体を充填してなる電解質薄
膜において、該固体高分子多孔性薄膜の空孔表面が界面
活性剤で処理されていることを特徴とする。
本発明で用いる固体高分子多孔性薄膜としては、限定す
るわけではないが、膜厚が０．１ｐ〜５０声、空孔率が
４０％〜９０％、破断強度が２００ｋｇ／ｃｕｔ以上、
平均貫通孔径がＯ，０ＯＩＪ−〜０．７ｐのものが好ま
しく使用される。
るわけではないが、膜厚が０．１ｐ〜５０声、空孔率が
４０％〜９０％、破断強度が２００ｋｇ／ｃｕｔ以上、
平均貫通孔径がＯ，０ＯＩＪ−〜０．７ｐのものが好ま
しく使用される。
薄膜の厚さは一般に０．１廁〜５０力であり、好ましく
は０．１ｐ〜２５廂である。厚さが０．１側未満では支
持膜としての機械的強度の低下および取り扱い性の面か
ら実用に供することが難しい。一方、５０戸を超える場
合に実効抵抗を低く抑えるという観点から好ましくない
。多孔性薄膜の空孔率は、４０％〜９０％とするのがよ
く、好ましくは６０％〜９０％の範囲である。空孔率が
４０％未満では電解質としてのイオン導電性が不十分と
なり、一方９０％を超えると支持膜としての機能的強度
が小さくなり実用に供することが難しい。
は０．１ｐ〜２５廂である。厚さが０．１側未満では支
持膜としての機械的強度の低下および取り扱い性の面か
ら実用に供することが難しい。一方、５０戸を超える場
合に実効抵抗を低く抑えるという観点から好ましくない
。多孔性薄膜の空孔率は、４０％〜９０％とするのがよ
く、好ましくは６０％〜９０％の範囲である。空孔率が
４０％未満では電解質としてのイオン導電性が不十分と
なり、一方９０％を超えると支持膜としての機能的強度
が小さくなり実用に供することが難しい。
平均貫通孔径は、空孔中にイオン導電体を固定化できれ
ばよいが、一般に０． ＯＯＣ〜０．７側である。好ま
しい平均貫通孔径は高分子膜の材質や孔の形状にもよる
。高分子膜の破断強度は一般に２００ｋｇ ／ ｃ＋＋
Ｉ以上、より好ましくは５００ｋｇ／Ｃｎ！以上を有す
ることにより支持膜としての実用化に好適である。
ばよいが、一般に０． ＯＯＣ〜０．７側である。好ま
しい平均貫通孔径は高分子膜の材質や孔の形状にもよる
。高分子膜の破断強度は一般に２００ｋｇ ／ ｃ＋＋
Ｉ以上、より好ましくは５００ｋｇ／Ｃｎ！以上を有す
ることにより支持膜としての実用化に好適である。
本発明に用いる多孔性薄膜は上記のようなイオン導電体
の支持体としての機能をもち、機械的強度のすぐれた高
分子材料からなる。
の支持体としての機能をもち、機械的強度のすぐれた高
分子材料からなる。
化学的安定性の観点から、例えばポリオレフィン、ポリ
テトラフルオロエチレン、ポリフッ化ヒニリデンを用い
ることができるが、本発明の多孔構造の設計や薄膜化と
機械的強度の両立の容易さの観点から好適な高分子材料
の１例は、特に重量平均分子量が５×１０５以上のポリ
オレフィンである。すなわち、オレフィンの単独重合体
または共重合体の、結晶性の線状ポリオレフィンで、そ
の重量平均分子量が５×１０５以上、好ましくは１×１
０６〜１×１０７のものである。例えば、ポリエチレン
、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポ
リブテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１などがあげ
られる。これらのうちでは重量平均分子量が５×１０５
以上のポリエチレンまたはポリプロピレンが好ましい。
テトラフルオロエチレン、ポリフッ化ヒニリデンを用い
ることができるが、本発明の多孔構造の設計や薄膜化と
機械的強度の両立の容易さの観点から好適な高分子材料
の１例は、特に重量平均分子量が５×１０５以上のポリ
オレフィンである。すなわち、オレフィンの単独重合体
または共重合体の、結晶性の線状ポリオレフィンで、そ
の重量平均分子量が５×１０５以上、好ましくは１×１
０６〜１×１０７のものである。例えば、ポリエチレン
、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポ
リブテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１などがあげ
られる。これらのうちでは重量平均分子量が５×１０５
以上のポリエチレンまたはポリプロピレンが好ましい。
ポリオレフィンの重量平均分子量は、得られる透過膜の
機械的強度に影響する。超高分子量ポリオレフィンは、
超延伸により極薄で高強度の製膜を可能とし、実効抵抗
の低い高イオン導電性薄膜の支持体とする。重量平均分
子量が５×１０５未満のポリオレフィンを同時に用いる
ことができるが、重量平均分子量が５×１０５以上のポ
リオレフィンを含まない系では、超延伸による極薄高強
度の膜が得られない。
機械的強度に影響する。超高分子量ポリオレフィンは、
超延伸により極薄で高強度の製膜を可能とし、実効抵抗
の低い高イオン導電性薄膜の支持体とする。重量平均分
子量が５×１０５未満のポリオレフィンを同時に用いる
ことができるが、重量平均分子量が５×１０５以上のポ
リオレフィンを含まない系では、超延伸による極薄高強
度の膜が得られない。
上記のような多孔性薄膜は次のような方法で製造できる
。超高分子量ポリオレフィンを流動パラフィンのような
溶媒中に１重量％〜１５重量％を加熱溶解して均一な溶
液とする。この溶液からシートを形成し、急冷してゲル
状シートとする。このゲル状シート中に含まれる溶媒量
を、塩化メチレンのような揮発性溶剤で抽出処理して１
０重量％〜９０重量％とする。このゲル状シートをポリ
オレフィンの融点以下の温度で加熱し、面倍率で１０倍
以上に延伸する。この延伸膜中に含まれる溶媒を、塩化
メチレンのような揮発性溶剤で抽出除去した後に乾燥す
る。
。超高分子量ポリオレフィンを流動パラフィンのような
溶媒中に１重量％〜１５重量％を加熱溶解して均一な溶
液とする。この溶液からシートを形成し、急冷してゲル
状シートとする。このゲル状シート中に含まれる溶媒量
を、塩化メチレンのような揮発性溶剤で抽出処理して１
０重量％〜９０重量％とする。このゲル状シートをポリ
オレフィンの融点以下の温度で加熱し、面倍率で１０倍
以上に延伸する。この延伸膜中に含まれる溶媒を、塩化
メチレンのような揮発性溶剤で抽出除去した後に乾燥す
る。
別の好適な高分子材料の例はポリカーボネートで、この
場合の固体高分子多孔性薄膜はポリカーボネート薄膜に
対し原子炉中で荷電粒子を照射し、荷電粒子が通過した
飛跡をアルカリエツチングして孔を形成する方法で作製
することもできる。このような薄膜は例えばニュークリ
ポアー・メンブレンとしてポリカーボネート及びポリエ
ステル製品が上布されている。
場合の固体高分子多孔性薄膜はポリカーボネート薄膜に
対し原子炉中で荷電粒子を照射し、荷電粒子が通過した
飛跡をアルカリエツチングして孔を形成する方法で作製
することもできる。このような薄膜は例えばニュークリ
ポアー・メンブレンとしてポリカーボネート及びポリエ
ステル製品が上布されている。
そのほか、ポリエステル、ポリメタアクリレート、ポリ
アセタール、ポリ塩化ビニリデン、テトラフルオロポリ
エチレン等を用いることができる。
アセタール、ポリ塩化ビニリデン、テトラフルオロポリ
エチレン等を用いることができる。
本発明は、このような固体高分子多孔性薄膜の空孔表面
を界面活性剤で処理することを特徴としている。空孔表
面を界面活性剤で処理する方法としては■多孔性薄膜の
製造時に界面活性剤を練込む方法、■製薄後に、空孔内
表面を界面活性剤で処理する方法、等によることができ
る。
を界面活性剤で処理することを特徴としている。空孔表
面を界面活性剤で処理する方法としては■多孔性薄膜の
製造時に界面活性剤を練込む方法、■製薄後に、空孔内
表面を界面活性剤で処理する方法、等によることができ
る。
界面活性剤としては、限定されないが非イオン型界面活
性剤が好ましく使用でき、例えばソルビトーノヘペンタ
エリスリトーノペグリセリン、グリコール及びこれらの
高級脂肪酸エステノペあるいはアルキレンオキサイドの
脂肪酸エステル、パーフルオロアルキルアミンオキサイ
ドなどを挙げることができる。
性剤が好ましく使用でき、例えばソルビトーノヘペンタ
エリスリトーノペグリセリン、グリコール及びこれらの
高級脂肪酸エステノペあるいはアルキレンオキサイドの
脂肪酸エステル、パーフルオロアルキルアミンオキサイ
ドなどを挙げることができる。
このような界面活性剤で処理することにより、固体高分
子多孔性薄膜の空孔表面の表面活性が増大し、電解液に
よる濡れが改善され、電解質の移動性が向上すると共に
、エチレンカーボネート等の従来充填が困難であった溶
媒の使用も容易化される、等の効果がある。
子多孔性薄膜の空孔表面の表面活性が増大し、電解液に
よる濡れが改善され、電解質の移動性が向上すると共に
、エチレンカーボネート等の従来充填が困難であった溶
媒の使用も容易化される、等の効果がある。
本発明で用いるイオン導電体としてはアルカリ金属塩ま
たはプロトン酸と、ポリエーテル、ポリエステル、ポリ
イミン等の極性高分子との複合体、あるいはこれらの高
分子をセグメントとして含有する網目状、又は架橋状高
分子との複合体を用いることかできる。ポリエーテルベ
例えばポリエチレングリコールまたはポリプロピレング
リコールあるいはそれらの共重合体は分子量および重合
度の異なる液状および粉末状の試薬が市販されており、
簡便に用いることができる。すなわち、ポリエチレング
リコール、ポリエチレングリコールφモノエーテル、ポ
リエチレングリコール・ジエーテノペポリプロピレング
リコール、ポリプロピレングリコール・モノエーテル、
ポリプロピレングリコール・ジエーテル等のポリエーテ
ル類、またはこれらのポリエーテル類の共重合体である
ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）グリコーノ
ペポリ （オキシエチレン・オキシプロピレン）グリコ
ール・モノエーテル、またはポリ くオキシエチレン・
オキシプロピレン）グリコール・ジエーテノペこれらの
ポリオキシアルキレン類と、エチレンジアミンとの縮合
物、りん酸エステルや飽和脂肪酸または芳香族エステル
等を用いることができる。さらにポリエチレングリコー
ルとジアルキルシロキサンの共重合体（例えば、成瀬ら
、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ、 Ｊａｐａ
ｎ Ｖｏｌ、３４． Ｎｏ、７． ２０２１〜２０２
４ （１９８５）、および特開昭６０−２１７２６３号
公報）、ポリエチレングリコールと無水マレイン酸の共
重合体（例えばＣ，Ｃ，Ｌｅｅら、Ｐｏｌｙｍｅｒ、
１９８２． Ｖｏｗ。
たはプロトン酸と、ポリエーテル、ポリエステル、ポリ
イミン等の極性高分子との複合体、あるいはこれらの高
分子をセグメントとして含有する網目状、又は架橋状高
分子との複合体を用いることかできる。ポリエーテルベ
例えばポリエチレングリコールまたはポリプロピレング
リコールあるいはそれらの共重合体は分子量および重合
度の異なる液状および粉末状の試薬が市販されており、
簡便に用いることができる。すなわち、ポリエチレング
リコール、ポリエチレングリコールφモノエーテル、ポ
リエチレングリコール・ジエーテノペポリプロピレング
リコール、ポリプロピレングリコール・モノエーテル、
ポリプロピレングリコール・ジエーテル等のポリエーテ
ル類、またはこれらのポリエーテル類の共重合体である
ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）グリコーノ
ペポリ （オキシエチレン・オキシプロピレン）グリコ
ール・モノエーテル、またはポリ くオキシエチレン・
オキシプロピレン）グリコール・ジエーテノペこれらの
ポリオキシアルキレン類と、エチレンジアミンとの縮合
物、りん酸エステルや飽和脂肪酸または芳香族エステル
等を用いることができる。さらにポリエチレングリコー
ルとジアルキルシロキサンの共重合体（例えば、成瀬ら
、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ、 Ｊａｐａ
ｎ Ｖｏｌ、３４． Ｎｏ、７． ２０２１〜２０２
４ （１９８５）、および特開昭６０−２１７２６３号
公報）、ポリエチレングリコールと無水マレイン酸の共
重合体（例えばＣ，Ｃ，Ｌｅｅら、Ｐｏｌｙｍｅｒ、
１９８２． Ｖｏｗ。
２３ Ｍａｙ ６８１〜６８９）、およびポリエチレン
グリコールのモノメチルエーテルとメタクリル酸との共
重合体く例えば、Ｎ、Ｋｏｂａｙａｓｈｉ ら、Ｊ、
Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍ−ｉｓｔｒｙ、 Ｖｏｌ、
８９． Ｎｏ、６．９８７〜９９０１９８５））はそれ
ぞれアルカリ金属イオンとの複合体を形成し、室温での
イオン伝導度が１０−５〜１０ ’ Ｓ −ｃｍ−’で
あることが知られており、本発明に有用な薄膜電解質を
構成する材料として好適である。
グリコールのモノメチルエーテルとメタクリル酸との共
重合体く例えば、Ｎ、Ｋｏｂａｙａｓｈｉ ら、Ｊ、
Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍ−ｉｓｔｒｙ、 Ｖｏｌ、
８９． Ｎｏ、６．９８７〜９９０１９８５））はそれ
ぞれアルカリ金属イオンとの複合体を形成し、室温での
イオン伝導度が１０−５〜１０ ’ Ｓ −ｃｍ−’で
あることが知られており、本発明に有用な薄膜電解質を
構成する材料として好適である。
上記のポリエーテル類は分子量１５０以上の低分子量の
ものであってよく、また上記高分子にはプロピレンカー
ボネート、Ｔ−ブチロラクトン、エチレンカーボネート
、メチルフラン、ジメトキシエタン、ジオキソラン、テ
トラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルサルホキシト、メチルテトラヒドロフラ
ン、スルホラン、メチルチオフェン、メチルチアゾール
、エトキシメトキシエタンの１種またそれ以上の溶媒を
加えて用いてもよい。
ものであってよく、また上記高分子にはプロピレンカー
ボネート、Ｔ−ブチロラクトン、エチレンカーボネート
、メチルフラン、ジメトキシエタン、ジオキソラン、テ
トラヒドロフラン、アセトニトリル、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルサルホキシト、メチルテトラヒドロフラ
ン、スルホラン、メチルチオフェン、メチルチアゾール
、エトキシメトキシエタンの１種またそれ以上の溶媒を
加えて用いてもよい。
これらの高分子化合物と複合体を形成するものとしては
、アルカリ金属またはアルカリ土類金属塩またはプロト
ン酸を用いることができる。陰イオンとしてはハロゲン
イオン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、トリフ
ッ化メタンスルホン酸イオン、ホウフッ化イオン等があ
る。フッ化リチウム（ＬｉＦ） 、ヨウ化ナトリウム（
ＮａＩ） 、ヨウ化リチウム（ＬｉＩ） 、過塩素酸リ
チウム（Ｌ＋Ｃｊ２０４）、チオシアン酸ナトリウム（
ＮａＳＣＮ） 、）リッツ化メタンスルホン酸リチウム
（ＬｉＣＦ３ＳＯ３）、ホウフッ化リチウム（ＬＩＢＦ
４） 、ヘキサフッ化りん酸リチウム（ＬＩＰＦ６）
、りん酸（■３Ｐ０３）、硫酸（Ｈ２ＳＯ，） 、）リ
ッツ化メタンスルホン酸、テトラフッ化エチレンスルホ
ル酸［：Ｃ２Ｆ、（ＳＯ３１ｔ）２ ） 、ヘキサフッ
化ブタンスルホン酸〔Ｃ４Ｆ６（ＳＯ３１１）４ 〕、
などを具体例として挙げることができる。
、アルカリ金属またはアルカリ土類金属塩またはプロト
ン酸を用いることができる。陰イオンとしてはハロゲン
イオン、過塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、トリフ
ッ化メタンスルホン酸イオン、ホウフッ化イオン等があ
る。フッ化リチウム（ＬｉＦ） 、ヨウ化ナトリウム（
ＮａＩ） 、ヨウ化リチウム（ＬｉＩ） 、過塩素酸リ
チウム（Ｌ＋Ｃｊ２０４）、チオシアン酸ナトリウム（
ＮａＳＣＮ） 、）リッツ化メタンスルホン酸リチウム
（ＬｉＣＦ３ＳＯ３）、ホウフッ化リチウム（ＬＩＢＦ
４） 、ヘキサフッ化りん酸リチウム（ＬＩＰＦ６）
、りん酸（■３Ｐ０３）、硫酸（Ｈ２ＳＯ，） 、）リ
ッツ化メタンスルホン酸、テトラフッ化エチレンスルホ
ル酸［：Ｃ２Ｆ、（ＳＯ３１ｔ）２ ） 、ヘキサフッ
化ブタンスルホン酸〔Ｃ４Ｆ６（ＳＯ３１１）４ 〕、
などを具体例として挙げることができる。
高分子薄膜中にイオン導電体を充填する方法としては、
■溶媒に溶解させたイオン導電体、または溶媒中にゾル
状またはゲル状に微分散させたイオン導電体を固体高分
子多孔性薄膜に包浸させるか、塗布またはスプレーした
後溶剤を除去する、■多孔性薄膜の製造工程でイオン導
電体の溶液または、そのゾルまたはゲル状の分散溶液を
混合した後製膜する、■イオン導電体の単量体や可溶性
プレカーサーを固体高分子多孔性薄膜に包浸させるか、
塗布またはスプレーした後、空孔内で反応させる、等の
方法を用いることができる。
■溶媒に溶解させたイオン導電体、または溶媒中にゾル
状またはゲル状に微分散させたイオン導電体を固体高分
子多孔性薄膜に包浸させるか、塗布またはスプレーした
後溶剤を除去する、■多孔性薄膜の製造工程でイオン導
電体の溶液または、そのゾルまたはゲル状の分散溶液を
混合した後製膜する、■イオン導電体の単量体や可溶性
プレカーサーを固体高分子多孔性薄膜に包浸させるか、
塗布またはスプレーした後、空孔内で反応させる、等の
方法を用いることができる。
実施例１
水とインプロパツール混合溶媒（混合比４：１容量比）
に５重量％のパーフルオロアルキルアミンオキシドを溶
解させた溶液にポリエチレン微多孔膜（２５Ｒ１厚）を
２時間浸漬した後純水で洗浄する。同腹を５０℃、真空
中で乾燥させ表面処理膜を得た。同腹にプロピレンカー
ボネートとジメトキシエタン混合液（混合比１：１容量
比）にＬｉＣβ０４を溶解させ１ｍｏＲ／ｆ！濃度とし
た電解液を充填した。
に５重量％のパーフルオロアルキルアミンオキシドを溶
解させた溶液にポリエチレン微多孔膜（２５Ｒ１厚）を
２時間浸漬した後純水で洗浄する。同腹を５０℃、真空
中で乾燥させ表面処理膜を得た。同腹にプロピレンカー
ボネートとジメトキシエタン混合液（混合比１：１容量
比）にＬｉＣβ０４を溶解させ１ｍｏＲ／ｆ！濃度とし
た電解液を充填した。
この膜のイオン伝導率は３．２ Ｘ４０−３Ω−１ｃｍ
’−１であった。
’−１であった。
比較例
実施例１の方法で表面処理を行わない膜ではイオン伝導
率は６． ＯＸｌ０−’Ω−１ｃｍ ｌであった。
率は６． ＯＸｌ０−’Ω−１ｃｍ ｌであった。
実施例２
１ｉ例１の方法でパーフルオロアルキルアミンのエチレ
ンオキシド付加物（Ｃ８Ｈ，７ＳＯ２ＮＦ−Ｃ１１２−
（ＣＨ２０）、ｌＩ）で表面処理を行ったポリエチレン
微多孔膜に、エチレンカーボネートとジメトキシエタン
混合液（混合比７：３容量比）にＬ＋ＰＦｓを溶解させ
１ｍｏｆｆ／ｌ濃度とした電解液を充填した。この膜の
イオン伝導率は１．９ Ｘｌ０−３Ω−１ｃ ｍ−１で
あった。
ンオキシド付加物（Ｃ８Ｈ，７ＳＯ２ＮＦ−Ｃ１１２−
（ＣＨ２０）、ｌＩ）で表面処理を行ったポリエチレン
微多孔膜に、エチレンカーボネートとジメトキシエタン
混合液（混合比７：３容量比）にＬ＋ＰＦｓを溶解させ
１ｍｏｆｆ／ｌ濃度とした電解液を充填した。この膜の
イオン伝導率は１．９ Ｘｌ０−３Ω−１ｃ ｍ−１で
あった。
比較例２
実施例２の方法で表面処理を行わない膜では電解液を充
填することが出来なかった。
填することが出来なかった。
本発明によれば、固体高分子多孔性薄膜の空孔表面を界
面活性剤で処理したことにより、充填されるイオン導電
体の移動性が向上して電解質薄膜のイオン導電率が向上
するほか、従来は充填が困難であった電解液の充填が容
易化される等の効果がある。
面活性剤で処理したことにより、充填されるイオン導電
体の移動性が向上して電解質薄膜のイオン導電率が向上
するほか、従来は充填が困難であった電解液の充填が容
易化される等の効果がある。
Claims (2)
- １．固体高分子多孔性薄膜の空孔中にイオン導電体を充
填してなる電解質薄膜において、該固体高分子多孔性薄
膜の空孔表面が界面活性剤で処理されていることを特徴
とする電解質薄膜。 - ２．前記固体高分子多孔性薄膜がポリオレフィンである
請求項１記載の電解質薄膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2329888A JPH04204522A (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 電解質薄膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2329888A JPH04204522A (ja) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | 電解質薄膜 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2704099A1 (fr) * | 1993-04-15 | 1994-10-21 | Centre Nat Etd Spatiales | Electrolyte pour accumulateur électrique. |
| WO1997018596A1 (en) * | 1995-11-15 | 1997-05-22 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Composite polymer solid electrolyte and nonaqueous electrochemical device |
| FR2760292A1 (fr) * | 1997-03-03 | 1998-09-04 | Alsthom Cge Alcatel | Procede de fabrication d'un generateur electrochimique a electrolyte organique ayant une structure unitaire |
| WO1999016138A1 (en) * | 1997-09-22 | 1999-04-01 | W.L. Gore & Associates Gmbh | An electrochemical energy storage means |
| EP1174940A1 (en) * | 2000-07-17 | 2002-01-23 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Non-aqueous electrochemical apparatus |
| US6402363B1 (en) | 1995-12-11 | 2002-06-11 | Stephen B. Maguire | Weigh scale blender |
| JP2002373705A (ja) * | 2002-05-13 | 2002-12-26 | Japan Storage Battery Co Ltd | リチウムイオン導電性ポリマーおよびリチウムイオン導電性ポリマー電解質。 |
| JP2005172855A (ja) * | 2003-12-05 | 2005-06-30 | Toppan Forms Co Ltd | エレクトロクロミック素子 |
| KR100552661B1 (ko) * | 2001-10-26 | 2006-02-20 | 삼성에스디아이 주식회사 | 이온 전도성이 우수한 전도성 무기 나노 입자, 이를포함하는 이온 전도성 고분자막 및 이들의 제조방법 |
| JP2006302598A (ja) * | 2005-04-19 | 2006-11-02 | Nitto Denko Corp | 電解質膜及びその製造方法 |
| US7550216B2 (en) | 1999-03-03 | 2009-06-23 | Foster-Miller, Inc. | Composite solid polymer electrolyte membranes |
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-
1990
- 1990-11-30 JP JP2329888A patent/JPH04204522A/ja active Pending
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2704099A1 (fr) * | 1993-04-15 | 1994-10-21 | Centre Nat Etd Spatiales | Electrolyte pour accumulateur électrique. |
| WO1997018596A1 (en) * | 1995-11-15 | 1997-05-22 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Composite polymer solid electrolyte and nonaqueous electrochemical device |
| AU703077B2 (en) * | 1995-11-15 | 1999-03-11 | Asahi Kasei Emd Corporation | Hybrid polymeric electrolyte and non-aqueous electrochemical device comprising the same |
| US6284412B1 (en) | 1995-11-15 | 2001-09-04 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Hybrid polymeric electrolyte and non-aqueous electrochemical device comprising the same |
| US6402363B1 (en) | 1995-12-11 | 2002-06-11 | Stephen B. Maguire | Weigh scale blender |
| FR2760292A1 (fr) * | 1997-03-03 | 1998-09-04 | Alsthom Cge Alcatel | Procede de fabrication d'un generateur electrochimique a electrolyte organique ayant une structure unitaire |
| US7670720B1 (en) | 1997-09-22 | 2010-03-02 | W. L. Gore & Associates Gmbh | Electrochemical energy storage means |
| WO1999016138A1 (en) * | 1997-09-22 | 1999-04-01 | W.L. Gore & Associates Gmbh | An electrochemical energy storage means |
| US7550216B2 (en) | 1999-03-03 | 2009-06-23 | Foster-Miller, Inc. | Composite solid polymer electrolyte membranes |
| EP1174940A1 (en) * | 2000-07-17 | 2002-01-23 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Non-aqueous electrochemical apparatus |
| US6958198B2 (en) | 2000-07-17 | 2005-10-25 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Non-aqueous electrochemical apparatus |
| US7601448B2 (en) | 2001-07-03 | 2009-10-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer electrolyte membrane and fuel cell |
| KR100552661B1 (ko) * | 2001-10-26 | 2006-02-20 | 삼성에스디아이 주식회사 | 이온 전도성이 우수한 전도성 무기 나노 입자, 이를포함하는 이온 전도성 고분자막 및 이들의 제조방법 |
| JP2002373705A (ja) * | 2002-05-13 | 2002-12-26 | Japan Storage Battery Co Ltd | リチウムイオン導電性ポリマーおよびリチウムイオン導電性ポリマー電解質。 |
| JP2005172855A (ja) * | 2003-12-05 | 2005-06-30 | Toppan Forms Co Ltd | エレクトロクロミック素子 |
| JP2006302598A (ja) * | 2005-04-19 | 2006-11-02 | Nitto Denko Corp | 電解質膜及びその製造方法 |
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