JPH04204745A - Electrophotographic transfer paper - Google Patents

Electrophotographic transfer paper

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JPH04204745A
JPH04204745A JP33723190A JP33723190A JPH04204745A JP H04204745 A JPH04204745 A JP H04204745A JP 33723190 A JP33723190 A JP 33723190A JP 33723190 A JP33723190 A JP 33723190A JP H04204745 A JPH04204745 A JP H04204745A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
transfer paper
electrophotographic transfer
sizing agent
paper
olefin
Prior art date
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Pending
Application number
JP33723190A
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Japanese (ja)
Inventor
Kenji Kadoma
憲司 門間
Kenichi Okafuro
兼一 岡風呂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention] 【発明上の利用分野】[Field of application for the invention]

本発明は、サイズ性とトナ一定着性のすぐれた電子写真
用転写紙に関するものである。
The present invention relates to an electrophotographic transfer paper having excellent size properties and constant toner adhesion.

【従来の技術】[Conventional technology]

近年、炭酸カルシウムの使用による白色度や不透明度の
改良、紙の保存性向上などを目的として、電子写真用転
写紙を中性で製造する場合が増してきている。中性で紙
を製造する際には、酸性雰囲気かつ硫酸バンドの存在下
で性能を発揮するロジンサイズ剤は使用できず、代わり
に中性サイズ剤が使用される。ここで中性サイズ剤とし
、では、取扱いの容易さ、あるいは少量の添加ですぐれ
たサイズ性の得られることからアルキルケテンダイマー
の水性分散液が最も多く使用されている。また、カチオ
ンポリマー型の中性サイズ剤ではアルキルケテンダイマ
ー(以下AKDと略す)やアルケニルコハク酸無水物(
以下ASAと略す)と同じ添加量だと十分なサイズ性の
紙か得られない。 電子写真用転写紙にサイズ剤としてAKDあるいはAS
Aを使用した場合、サイズ度を高くするためにサイズ剤
添加量を増すと紙の表面エネルギーが低下し、電子写真
方式の複写機で転写(7たトナーの定着性が悪化する傾
向にある。これに対する対策としては、AKDあるいは
ASA添加量の削減、他の中性サイズ剤の利用、表面サ
イズ澱粉塗布量の増加などが試みられている。
In recent years, electrophotographic transfer paper has been increasingly produced with neutrality, with the aim of improving whiteness and opacity and improving the paper's shelf life through the use of calcium carbonate. When producing paper in neutral conditions, rosin sizing agents that perform well in an acidic atmosphere and in the presence of sulfuric acid cannot be used, and neutral sizing agents are used instead. As a neutral sizing agent, an aqueous dispersion of an alkyl ketene dimer is most commonly used because of its ease of handling or the ability to obtain excellent sizing properties with the addition of a small amount. In addition, cationic polymer-type neutral sizing agents include alkyl ketene dimer (hereinafter abbreviated as AKD) and alkenyl succinic anhydride (
If the amount added is the same as that of ASA (hereinafter abbreviated as ASA), paper of sufficient size cannot be obtained. AKD or AS as a sizing agent for electrophotographic transfer paper
When A is used, increasing the amount of sizing agent added to increase the degree of sizing tends to lower the surface energy of the paper and deteriorate the fixing properties of the toner transferred in an electrophotographic copying machine. As countermeasures against this, attempts have been made to reduce the amount of AKD or ASA added, use other neutral sizing agents, and increase the amount of surface size starch applied.

【発明が解決しようとする課題】[Problem to be solved by the invention]

サイズ性とトナ一定着性のすぐれた電子写真用転写紙を
得るために適用できる技術としては、前述のようなAK
DやASA添加量の削減、他の中性サイズ剤の適用、表
面サイズ澱粉塗布量の増加がある。しかし、AKD添加
量削減や他のサイズ剤の使用では、トナ一定着性は良好
なものの十分なサイズ度の紙は得られず、表面サイズ澱
粉付着量の増加では、紙のカール性が悪化するなど、い
ずれにおいても十分な品質の電子写真用転写紙を得るこ
とはできなかった。 すなわち、本発明の目的はサイズ性とトナ一定着性のす
ぐれた電子写真用転写紙を提供することにある。
Techniques that can be applied to obtain electrophotographic transfer paper with excellent size and constant toner adhesion include the AK method described above.
These include reducing the amount of D and ASA added, applying other neutral sizing agents, and increasing the amount of surface size starch applied. However, by reducing the amount of AKD added or using other sizing agents, although the toner adhesion is good, paper with sufficient sizing cannot be obtained, and when the amount of surface size starch adhesion increases, the curling properties of the paper deteriorate. In either case, electrophotographic transfer paper of sufficient quality could not be obtained. That is, an object of the present invention is to provide an electrophotographic transfer paper having excellent size properties and toner constant adhesion.

【課題を解決するための手段】 本発明者らは上記課題を解決するため、主成分がオレフ
ィン・マレイン酸共重合物である表面サイズ剤の利用を
検討した結果、主成分がオレフィン・マレイン酸共重合
物の表面サイズ剤がすぐれていること、その中でも炭素
数が10以下のα−オレフィンモノマーを原料とした表
面サイズ剤が特にすくれており、それを酸化澱粉と共に
サイズプレスまたはゲートロールコータ−(GRC)に
より紙表面に塗布することで内添サイズ剤かトナ一定着
性に及ぼす悪影響を著しく低減させうろことが判明した
。一方、α−オレフィンの炭素数が14以上では表面自
由エネルギーが減少するために、サイズ性の改良は期待
てきるもののトナ一定着性の改良はあまり期待てきない
。他方、α−オレフィンの炭素数が12以下でα−オレ
フィンモノマーが重量比で50%以下の表面サイズ剤を
紙表面に0.01g/d以上0.1gフイ以下塗布した
場合にはトナ一定着性改良効果がいっそう顕著なものに
なることを見出し7本願発明を完成するに至った。その
理由としては、サイズ剤で被われた表面を澱粉でカバー
することに加えて疎水基が小さく分子中で疎水基の占め
る割合が少ない表面サイズ剤を塗布することで表面自由
エネルギーが上昇し、トナーのバインダーとして使用さ
れているポリエステル樹脂やスチレンアクリル樹脂と紙
表面の接着性が改良されることなどが考えられる。 本発明における電子写真用転写紙とは、転写型電子写真
方式(ゼログラフィー)の複写機、ページプリンターを
始め、この方式を応用した連続プリンター、ファクシミ
リ、フルカラー複写機などの記録材料として使用される
ものである。 本発明の原紙に使用されるパルプとしては、NBKPX
LBKPXNBSP、LBSP、GP。 TMPなどが挙げられる。使用にあたっては、それらを
数種類目的に応じた比率で混合して用いる。 また、本発明で使用する主成分がオレフィン・マレイン
酸共重合物である表面サイズ剤とは、例えば特開平2−
210095号公報、特開平2−200896号公報な
どに記載されているようなオレフィンおよびマレイン酸
を主成分とする表面サイズ剤のことである。表面サイズ
剤の塗布量が0.01g/d以下では十分なトナ一定着
性の改良が得られない。また0、1g/rd以上塗布し
てもトナ一定着性はそれ以上改良されない。 本発明の電子写真用転写紙には、通常抄紙で使用する、
染料、填料、サイズ剤、定着剤、乾燥紙力増強剤などを
必要に応じて含有するものである。 本発明の表面サイズ剤は原紙表面にサイズプレスおよび
GRCで塗布することが可能であり、澱粉と混ぜて使用
しても単独で使用しても差し支えない。
[Means for Solving the Problems] In order to solve the above problems, the present inventors investigated the use of a surface sizing agent whose main component is an olefin/maleic acid copolymer. Copolymer surface sizing agents are excellent, and among them, surface sizing agents made from α-olefin monomers with a carbon number of 10 or less are particularly good, and they are coated with oxidized starch in a size press or gate roll coater. It has been found that by coating the paper surface with -(GRC), the adverse effect of the internal sizing agent on toner adhesion can be significantly reduced. On the other hand, if the α-olefin has 14 or more carbon atoms, the surface free energy decreases, so although improvements in size properties can be expected, improvements in toner adhesion properties are not expected to improve much. On the other hand, when a surface sizing agent in which the α-olefin carbon number is 12 or less and the α-olefin monomer is 50% or less by weight is applied to the paper surface from 0.01 g/d to 0.1 g/d, the toner adheres to a certain level. They discovered that the sex improvement effect was even more remarkable and completed the present invention. The reason for this is that in addition to covering the surface covered with the sizing agent with starch, applying a surface sizing agent with small hydrophobic groups and a small proportion of the hydrophobic group in the molecule increases the surface free energy. It is thought that the adhesion between the paper surface and the polyester resin or styrene acrylic resin used as a toner binder is improved. In the present invention, the electrophotographic transfer paper is used as a recording material in copying machines and page printers using the transfer electrophotographic method (xerography), continuous printers that apply this method, facsimile machines, full-color copying machines, etc. It is something. The pulp used for the base paper of the present invention is NBKPX
LBKPXNBSP, LBSP, GP. Examples include TMP. When using them, they are mixed in a ratio depending on the purpose. In addition, the surface sizing agent whose main component is an olefin/maleic acid copolymer used in the present invention is, for example,
It refers to a surface sizing agent whose main components are an olefin and maleic acid, as described in JP-A-210095, JP-A-2-200896, and the like. If the amount of surface sizing agent applied is less than 0.01 g/d, sufficient improvement in toner adhesion cannot be obtained. Further, even if the coating amount is 0.1 g/rd or more, the toner adhesion is not improved any further. The electrophotographic transfer paper of the present invention includes:
It contains dyes, fillers, sizing agents, fixing agents, dry paper strength enhancers, etc. as necessary. The surface sizing agent of the present invention can be applied to the surface of base paper by size press and GRC, and may be used alone or mixed with starch.

【実施例】【Example】

以下では、本発明を実施例により詳細に説明する。なお
、本発明は実施例に限定されるものではない。以下にお
ける部、%はすべで重量によるものである。また、塗抹
量を示す値は断わりのないかぎり乾燥後の重量である。 調成例1 実施例に使用されるα−オレフィンモノマーとマレイン
酸の共重合により得られた表面サイズ剤の調成方法を以
下に示す。 撹拌機、冷却管、滴下ロート、窒素導入管および温度計
を備えたフラスコに無水マレイン酸98部、トルエン4
4.6部を仕込み撹拌窒素気流下で110℃迄上昇した
。 滴下ロートにジイソブチレン73.7部および1−オク
テン56部を仕込み、また別のロートにt−ブチルパー
オキシベンゾエート10.5部およびl・ルエン40部
を仕込んだ。これらを滴下ロートから1.5時間を要し
てフラスコに滴下l1、還流下に約2時間保温した。そ
の後に、t−ブチルパーオキシ−2−エチルへキザエー
!−4,2部およびトルエン20部を約30分を要して
滴下し、更に同温度で1時間保温lまた。 減圧下にトルエンを留去し、重合物を水酸化ナトリウム
8部、所定量の水および28%のアンモニア水10L3
部で中和することにより共重合体水溶液を得た。 調成例2〜8 調成例]において、使用単体量の種類、その組成のいず
れか少なくとも一種類を変化させた以外は同様に反応を
行ない共重合体水溶液を得た。 実施例I PFIミルでろ水度380m1c、s、f、  まで叩
解したLBKPと450m1e、s、f、まで叩解した
NBKPを重量比で7・3の割合に混合したパルプ10
0部に対し5て、軽質炭酸カルシウム(TP121、奥
多摩工業社製)を7部、アルキルケテンダイマー(サイ
ズパインK 903、荒用化学社製)をアルキルケテン
ダイマー分とし、て0.1部、両性でんぷん(ケイh3
210、玉子ナショナル社製)をO78部添加し、坪量
64g / rdの手すきシートを作製した。なお、シ
ートの乾燥条件は90℃で5分間とした。その後、これ
らのシートにサイズプレスで酸化澱粉と一緒にα−オレ
フィンの炭素数が8.10.12.14および18と5
水準に異なる表面サイズ剤を塗抹して、ベック平滑度が
80秒になるようにマシンカレンダー処理を行って電子
写真用転写紙とした。 使用した表面サイズ剤中のび一オレフィンの炭素数が小
さい物から順に、試料1−1、試料1−2、試料1−3
、試料1−4および試料1−5とする5、実施例2 実施例1の手抄シートに炭素数が8のα−オレフィンモ
ノマーのモル比を1.0.20および50%の3水準に
変化させた表面サイズ剤を塗布する以外は実施例1と同
一の方法で試料を得た。これらの試料をモル比の小さい
ものから順にそれぞれ試料1−6、試料1−7および試
料1−8とする。 比較例1 実施例1で、サイズプレスで酸化澱粉を塗抹しない試料
とサイズプレスで酸化澱粉を塗抹するさいに表面サイズ
剤を添加しないこと以外は実施例1と全て同一の方法で
試料を得た。これらの試料を試料2−1および試料2−
2とする。 以上をまとめて結果を表1に示す。 (以下余白) ここて、トナ一定着性吉は、PPC複写機(5055、
富士ゼロックス社製)で複写した光学濃度が約184の
画像部に、市販の18mm幅粘着テープ(セロハンテー
プ、ニチバン社製) ヲ300g/’cmO線圧て貼付
け、lem/秒の速度で剥離した際の、剥離前の画像濃
度に対する剥離後の画像濃度の比である。電子写真用転
写紙と(7ては、OD比て0.58以上のトナ一定着性
が必要とされている。なお、画像濃度の測定にはマクベ
ス反射型濃度計を使用した。トナ一定着性を評価するだ
めの指標として以下に示すOD比を用いた。 OD比−剥離後の画像濃度/′剥離前の画像濃度また、
サイズ度はJ I 5P8122に準じてステギヒト法
で測定した。電子写真用転写紙においても上質紙同様、
坪量64g7’n(の場合、18秒以上のサイズ性か必
要とされている。 表1から、炭素数が12以下のα−オレフィンモノマー
を原料とし、た表面サイズ剤を紙表面に塗抹すること、
およびオレフィン含有比率が1096以上50%以下の
表面サイズ剤を紙表面に塗布することによりトナ一定着
性とサイズ性のすぐれた電子写真用転写紙の得られるこ
とが明かである。 実施例3 実施例1と同一の手抄シート紙にα−オレフィンの炭素
数が8の表面サイズ剤を使用し5、サイズプレスで塗布
する量を0.01.0.03.0゜05.0,1および
0115g、’ボの5水準の塗抹量に変化させた以外は
実施例1と同一の方法で試料を作製した。これらの試料
を塗抹量の少ない物から順に試料3−1、試料3−2、
試料3−3、試料3−4および試料3−5とする。 実施例4 実施例1と同一の手抄した紙にα−オレフィンの炭素数
が18の表面サイズ剤を使用し、サイズブ1ノスで塗布
する量を0.01.0.03.0゜05.0.10およ
び0.15g/ゴの5水準の塗抹量に変化させた以外は
実施例1と同一の方法で試料を作製した。3これらの試
料を塗抹量の少ない物から順に試料4−1、試料4−2
、試料3実施例3−3、試量4−4および試料4−5と
する。 以上の結果をまとめて表2に示t。 表2 【発明の効果] 以上の実施例から、本発明の電子写真用転写紙、すなわ
ちアルキルケテンダイマーあるいはアルケニルコハク酸
無水物を含有した紙の表面に主成分がオレフィン・マレ
イン酸共重合物である表面サイズ剤を0.01g/I′
l(以上0110g/’d以下塗布した電子写真用転写
紙は、サイズ性とトナー定着性のすぐれていることが明
らかになった。 1、事件の表示 平成 2年 特許願第337231号
29発明の名称 電子写真用転写紙 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 住 所    東京都千代田区丸の内圧丁目4番2号名
称   (598)三菱製紙株式会社三菱製紙株式会社
 特許部 廿 (3627) 9360 4、補正の対象 (1)明細書、第4頁第10行の 「自由エネルギー」を 「エネルギー」に補正する。 (2)明細書、第5頁第1行の 1自由エネルギー」を 「エネルギー」に補正する。
In the following, the present invention will be explained in detail by way of examples. Note that the present invention is not limited to the examples. All parts and percentages below are by weight. In addition, unless otherwise specified, the values indicating the amount of smearing are the weights after drying. Preparation Example 1 A method for preparing a surface sizing agent obtained by copolymerizing an α-olefin monomer and maleic acid used in Examples is shown below. 98 parts of maleic anhydride and 4 parts of toluene were placed in a flask equipped with a stirrer, cooling tube, dropping funnel, nitrogen introduction tube, and thermometer.
4.6 parts were charged and the temperature was raised to 110° C. under stirring and nitrogen flow. A dropping funnel was charged with 73.7 parts of diisobutylene and 56 parts of 1-octene, and a separate funnel was charged with 10.5 parts of t-butyl peroxybenzoate and 40 parts of 1.luene. These were added dropwise into the flask from the dropping funnel over a period of 1.5 hours, and kept warm under reflux for about 2 hours. Then, t-butylperoxy-2-ethyl hexae! -4.2 parts and 20 parts of toluene were added dropwise over about 30 minutes, and the mixture was further kept at the same temperature for 1 hour. Toluene was distilled off under reduced pressure, and the polymer was mixed with 8 parts of sodium hydroxide, a predetermined amount of water, and 10 L of 28% aqueous ammonia.
An aqueous copolymer solution was obtained by neutralizing the mixture in 1 part. Preparation Examples 2 to 8 Aqueous copolymer solutions were obtained by carrying out the reaction in the same manner as in Preparation Example] except that at least one of the amount of the monomer used and the composition was changed. Example I Pulp 10 prepared by mixing LBKP beaten in a PFI mill to a freeness of 380 m1c, s, f, and NBKP beaten to a freeness of 450 m1e, s, f at a weight ratio of 7.3.
0 parts, 7 parts of light calcium carbonate (TP121, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.), 0.1 part of alkyl ketene dimer (Sizepine K 903, manufactured by Arayo Kagaku Co., Ltd.), Amphoteric starch (kei h3
210 (manufactured by Tamago National Co., Ltd.) in an amount of 78 parts to prepare a handmade sheet with a basis weight of 64 g/rd. Note that the sheet was dried at 90° C. for 5 minutes. These sheets are then processed into size presses together with oxidized starch to form α-olefins with carbon numbers of 8, 10, 12, 14, 18 and 5.
Surface sizing agents of different levels were applied, and machine calendering was performed so that the Bekk smoothness was 80 seconds to obtain an electrophotographic transfer paper. Sample 1-1, sample 1-2, sample 1-3 in descending order of the number of carbon atoms in the Nobi-1 olefin in the surface sizing agent used.
, Sample 1-4 and Sample 1-5 5. Example 2 The molar ratio of the α-olefin monomer having 8 carbon atoms was applied to the handmade sheet of Example 1 at three levels of 1.0.20% and 50%. Samples were obtained in the same manner as in Example 1 except that different surface sizing agents were applied. These samples are designated as sample 1-6, sample 1-7, and sample 1-8, respectively, in descending order of molar ratio. Comparative Example 1 Samples were obtained in the same manner as in Example 1 except that no oxidized starch was applied using the size press and no surface sizing agent was added when applying the oxidized starch using the size press. . These samples were divided into sample 2-1 and sample 2-
Set it to 2. The results are summarized in Table 1. (Left below) Here, Tona constant adhesion is a PPC copying machine (5055,
A commercially available 18 mm wide adhesive tape (cellophane tape, manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was pasted with a linear pressure of 300 g/'cmO to the image area with an optical density of approximately 184, which had been copied using Fuji Xerox Co., Ltd., and was peeled off at a speed of lem/sec. It is the ratio of the image density after peeling to the image density before peeling. For electrophotographic transfer paper (7), a constant toner adhesion of OD ratio of 0.58 or more is required.A Macbeth reflection type densitometer was used to measure the image density. The following OD ratio was used as an index for evaluating the properties: OD ratio - image density after peeling/image density before peeling
The degree of size was measured by the Stegicht method according to J I 5P8122. As with high-quality paper, electrophotographic transfer paper
In the case of a basis weight of 64g7'n, a sizing property of 18 seconds or more is required. From Table 1, a surface sizing agent made from an α-olefin monomer with a carbon number of 12 or less is applied to the paper surface. thing,
It is clear that an electrophotographic transfer paper with excellent toner constant adhesion and sizing properties can be obtained by applying a surface sizing agent having an olefin content ratio of 1096 to 50% to the paper surface. Example 3 A surface sizing agent having an α-olefin carbon number of 8 was used on the same handmade sheet paper as in Example 1, and the amount applied with a size press was 0.01.0.03.0°05. Samples were prepared in the same manner as in Example 1, except that the smear amount was changed to 5 levels of 0, 1, 0,115 g, and 100 g. These samples were classified into Sample 3-1, Sample 3-2, and Sample 3-2 in descending order of smear amount.
Sample 3-3, sample 3-4, and sample 3-5. Example 4 A surface sizing agent having an α-olefin carbon number of 18 was applied to the same hand-made paper as in Example 1, and the amount applied was 0.01.0.03.0°05. Samples were prepared in the same manner as in Example 1, except that the smear amount was changed to 5 levels of 0.10 and 0.15 g/go. 3 These samples were divided into sample 4-1 and sample 4-2 in descending order of smear amount.
, sample 3 Example 3-3, trial amount 4-4, and sample 4-5. The above results are summarized in Table 2. Table 2 [Effects of the Invention] From the above examples, it is clear that the surface of the electrophotographic transfer paper of the present invention, that is, the paper containing an alkyl ketene dimer or alkenyl succinic anhydride, contains an olefin-maleic acid copolymer as the main component. 0.01g/I' of a certain surface sizing agent
It has become clear that electrophotographic transfer paper coated with a coating of 0.110 g/'d or less has excellent size properties and toner fixation properties. Name: Electrophotographic transfer paper 3, relationship with the amended person case Patent applicant address: 4-2 Marunouchi Otsu-chome, Chiyoda-ku, Tokyo Name (598) Mitsubishi Paper Mills Co., Ltd. Patent Department, Mitsubishi Paper Mills Co., Ltd. (3627) 9360 4. Target of amendment (1) "Free energy" on page 4, line 10 of the specification is corrected to "energy". (2) "1 free energy" on page 5, line 1 of the specification is changed to " energy”.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、填料として、炭酸カルシウムを含有し、内添サイズ
剤としてアルキルケテンダイマーあるいはアルケニルコ
ハク酸無水物を含有した電子写真用転写紙に於いて、表
面に主成分がオレフィン・マレイン酸共重合物である表
面サイズ剤を塗布量が0.01g/m^2以上0.10
g/m^2以下の範囲で塗布した事を特徴とする電子写
真用転写紙。 2、表面サイズ剤の原料オレフィンモノマーが炭素数1
0以下のα−オレフィンモノマーであり、共重合物中の
α−オレフィン含有率がモル%で10%以上50%以下
である請求項1記載の電子写真用転写紙。
[Claims] 1. In an electrophotographic transfer paper containing calcium carbonate as a filler and an alkyl ketene dimer or alkenyl succinic anhydride as an internal sizing agent, the main component on the surface is an olefin. Coating amount of surface sizing agent which is maleic acid copolymer is 0.01g/m^2 or more 0.10
An electrophotographic transfer paper characterized by being coated in a range of g/m^2 or less. 2. The raw material olefin monomer of the surface sizing agent has 1 carbon number.
2. The electrophotographic transfer paper according to claim 1, wherein the electrophotographic transfer paper is an α-olefin monomer of 0 or less, and the α-olefin content in the copolymer is 10% or more and 50% or less in mol%.
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