JPH0420774B2 - - Google Patents

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JPH0420774B2
JPH0420774B2 JP3582189A JP3582189A JPH0420774B2 JP H0420774 B2 JPH0420774 B2 JP H0420774B2 JP 3582189 A JP3582189 A JP 3582189A JP 3582189 A JP3582189 A JP 3582189A JP H0420774 B2 JPH0420774 B2 JP H0420774B2
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JP
Japan
Prior art keywords
polyester
mol
present
polyethylene terephthalate
hydroxyethoxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP3582189A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0263716A (ja
Inventor
Shinichi Imuda
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Petrochemical Industries Ltd filed Critical Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority to JP1035821A priority Critical patent/JPH0263716A/ja
Publication of JPH0263716A publication Critical patent/JPH0263716A/ja
Publication of JPH0420774B2 publication Critical patent/JPH0420774B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00Rigid or semi-rigid containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material or by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐ガス透過性、耐熱性、耐衝撃性、
透明性等に優れたポリエステル容器に関し、更に
詳しくはポリエステル二軸延伸容器に関する。 〔従来の技術〕 ポリエチレンテレフタレート樹脂(以下PET
と呼ぶ場合がある)の二軸延伸成形品は、機械的
強度、剛性、耐熱性、耐薬品性、耐油性、透明性
等の優れた性質を活かしてフイルム、シート及び
容器等の包装材料として広く用いられている。し
かしながら、PETを主体とした二軸延伸吹込成
形された容器にも欠点がないわけではなく、例え
ば充分な熱固定ができないこと、耐ガス透過性が
充分でないこと等の欠点を有している。中でも耐
ガス透過性の不充分さは、PET本来の材質に起
因するものであり、成形加工により解決すること
が困難であつた。 PET容器の耐ガス透過性を改良する方法とし
ては、PETに比べて耐ガス透過性に優れる樹脂、
例えばポリ塩化ビニリデン、エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体鹸化物、ポリアミド等と積層する方法
が考えられるが、かかる樹脂はいずれにしても
PETとの接着性に劣るので、たとえPETで挟ん
だ三層構造としても、延伸成形あるいは使用時に
一部が剥離し耐ガス透過性が低下する虞れがあつ
た。 又、一方では、PETに代えてポリエチレンイ
ソフタレート又はその共重合体を用いること(特
開昭59−64624号公報)、あるいはポリエチレンイ
ソフタレートとポリエチレンテレフタレート等と
をブレンドする方法(特開昭59−64658号公報)
等が提案されている。しかしながら、いずれにし
てもポリエチレンイソフタレートを用いる方法は
高融点のオリゴマーを含んでいるために、成形品
に好ましからざる異物として混入する。同じく
PETの耐ガス透過性を改良する方法として、イ
ソフタル酸を用いるとともに、ジヒドロキシ化合
物としてエチレングリコールとともに1,3ビス
(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼンを共重合し
たコポリエステル(特開昭58−167617号公報)が
提案されている。 しかしながら、かかるコポリエステルも単独で
の成形品は、強度が低く耐熱性も不良であり実用
に耐えない。 〔発明が解決しようとする課題〕 かかる状況に鑑み、本発明者は、耐ガス透過性
に優れ且つ耐熱性、耐衝撃性、透明性等をも有す
る二軸延伸ポリエステル容器を得るべく種々検討
した結果、ポリエチレンテレフタレートと、特定
量のイソフタル酸及び1,3ビス(2−ヒドロキ
シエトキシ)ベンゼンあるいは1,4ビス(2−
ヒドロキシエトキシ)ベンゼンを共重合した共重
合ポリエステルとを混合した組成物を二軸延伸成
形することにより、上記目的が達成できることが
分かり本発明を完成するに至つた。 〔課題を解決するための手段〕 すなわち本発明は、 (1)(a)ポリエチレンテレフタレート(A)5ないし95
重量%と、(b)ジカルボン酸成分の20ないし100モ
ル%がイソフタル酸からなり、ジヒドロキシ化合
物成分の5ないし90モル%が、1,3ビス(2−
ヒドロキシエトキシ)ベンゼンあるいは1,4ビ
ス(ヒドロキシエトキシ)ベンゼン及び10ないし
95モル%がエチレングリコールからなる共重合ポ
リエステル(B)5ないし95重量%とからなるポリエ
ステル組成物を二軸延伸成形してなることを特徴
とするポリエステル容器である。 本発明におけるポリエチレンテレフタレート(A)
とは、通常ジカルボン酸成分の80モル%を越え
る、好ましくは90モル%以上がテレフタル酸であ
り、グリコール成分の80モル%以上、好ましくは
90モル%以上がエチレングリコールである結晶性
の熱可塑性ポリエステル樹脂である。尚、残余の
他のジカルボン酸としては、具体的には例えばイ
ソフタル酸、ジフエニルエーテルル−4,4−ジ
カルボン酸、ナフタリン−1,4−または2,6
−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、シユウ
酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデ
カジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ヘキサ
ヒドロテレフタル酸等の脂環族ジカルボン酸等が
挙げられ、他のグリコール成分としては、プロピ
レングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シク
ロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、
ビスフエノールA等の芳香族ジヒドロキシ化合物
等が挙げられる。 本発明におけるポリエチレンテレフタレート(A)
の分子量は、容器を製造し得るものであれば特に
限定されないが、通常オルトクロロフエノール25
℃における極限粘度〔η〕(以下と呼ぶ)が0.6
dl/g以上、好ましくは0.8ないし0.85dl/gの
範囲のものである。 本発明における共重合ポリエステル(B)とは、ジ
カルボン酸成分の20ないし100モル%、好ましく
は50ないし100モル%がイソフタル酸からなり、
ジヒドロキシ化合物成分の5ないし90モル%、好
ましくは10ないし85モル%が1,3ビス(2−ヒ
ドロキシエトキシ)ベンゼンあるいは1,4ビス
(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン及び10ない
し95モル%、好ましくは15ないし90モル%がエチ
レングリコールからなる共重合ポリエステルであ
る。ジカルボン酸成分の100モル%未満がイソフ
タル酸である場合、他のジカルボン酸成分として
はテレフタル酸が使用できる。この場合のテレフ
タル酸の量は80モル%以下、好ましくは50モル%
以下である。イソフタル酸が20モル%未満のもの
を用いても耐ガス透過性が改良されず、1,3ビ
ス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼンあるいは
1,4ビス(ヒドロキシエトキシ)ベンゼンが5
モル%未満のものを用いてもオリゴマーの発生を
抑制できない。一方90モル%を越えるものは、重
縮合の速度が低下して望ましくない。 前記共重合ポリエステル(B)の分子量は、容器を
製造し得るものであれば特に限定はされないが、
通常オルトクロロフエノール溶媒におけるが
0.6dl/g以上、好ましくは0.8ないし0.85dl/g
の範囲のものである。 本発明におけるポリエステル組成物は、前記ポ
リエチレンテレフタレート(A)5ないし95重量%、
好ましくは50ないし90重量%、及び共重合ポリエ
ステル(B)5ないし95重量%、好ましくは10ないし
50重量%から構成される。共重合ポリエステル(B)
の量が5重量%未満では、耐ガス透過性が改良さ
れず、一方95重量%を越えるものは耐熱性、耐衝
撃性等が低下する。 本発明で用いるポリエステル組成物を得るに
は、前記ポリエチレンテレフタレート(A)及び共重
合ポリエステル(B)を、前記範囲で種々公知の方法
例えばヘンシエルミキサー、V−ブレンダー、リ
ボンブレンダー、タンブラーブレンダー等で混合
する方法、更には、混合後一軸押出機、二軸押出
機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練
し造粒あるいは粉砕する方法を採用することがで
きる。 本発明で用いるポリエステル組成物には、耐熱
安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、離型
剤、核剤、顔料分散剤、顔料あるいは染料等の通
常ポリエステルに添加使用される各種配合剤を本
発明の目的を損なわない範囲で添加しておいても
よい。 本発明のポリエステル容器は、上記ポリエステ
ル組成物を二軸延伸成形してなるポリエステル二
軸延伸容器である。 本発明のポリエステル容器は、縦方向に1.5な
いし3.5倍、好ましくは2ないし3倍、横方向に
2ないし5倍、好ましくは3ないし4.5倍に延伸
したものが好ましい。 本発明のポリエステル容器は、前記ポリエステ
ル組成物を用いて従来のPETの二軸延伸吹込成
形方法に準じて製造することが出来る。すなわち
通常の射出成形機により成形された有底パリソ
ン、あるいは押出成形機により成形されたパリソ
ンの一端を有底化して得られた有底パリソンを、
ポリエステル組成物の延伸温度である80ないし
120℃、好ましくは90ないし1100℃で、吹込成形
金型内で軸方向に移動するロツドと加圧気体の吹
込により縦方向に1.5ないし3.5倍、好ましくは2
ないし3倍、及び横方向に2ないし5倍、好まし
くは3ないし4.5倍に延伸する方法が例示できる。
また射出成形による成形方法としては、コール
ド・パリソンによる2ステージ方式あるいはホツ
ト・パリソンによる1ステージ方式のいずれでも
よい。 このほか二軸延伸フイルム、押出成形シートを
使用し、真空圧空成形等の熱成形により容器を製
造することもできる。 尚、本発明のポリエステル容器は、更に容器の
剛性を改良するために、ポリエチレンテレフタレ
ート(A)を内層及び外層に積層しておいてもよい。 本発明のポリエステル容器の種類としては、ボ
トル、トレーその他任意の形状の容器があげられ
る。 〔発明の効果〕 本発明のポリエステル容器は、従来のポリエチ
レンイソフタレートあるいはポリエチレンイソフ
タレート組成物からなる容器に比べて、成形時に
オリゴマーの混入が少なく、耐ガス透過性、耐熱
性、耐衝撃性、透明性等にも優れている。 更に本発明のポリエステル容器は、従来のポリ
エチレンテレフタレートあるいはポリエチレンテ
レフタレート組成物からなる容器に比べ、耐ガス
透過性に優れ、又ポリエチレンテレフタレートに
ポリ塩化ビニリデン等の耐ガス透過性に優れた素
材を積層した容器の様に、運搬時等に被膜が破れ
て耐ガス透過性が低下することもなく、更に特殊
ナイロンやエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物
の様に高湿度下での耐ガス透過性の低下も少な
い。 更に特殊ナイロンやエチレン・酢酸ビニル共重
合体鹸化物の様にPETに混入した場合に、透明
性が低下することもないのでリサイクル性に優れ
ている。 〔実施例〕 次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限り、これら
の例に何ら制約されるものではない。 実施例1〜5、比較例1 GeO2触媒を用いてテレフタル酸:イソフタル
酸/エチレングリコール:1,3ビス(2−ヒド
ロキシエトキシ)ベンゼン=10:90/85:15のポ
リエステルコポリマーを製造し、オルトクロロフ
エノール溶媒下でのが0.85dl/gのポリマーを
得た(以下、COPET−1と称す)。このポリマ
ーを用いて三井ペツト樹脂(株)のポリエチレンテレ
フタレートJI35とのドライブレンドによりポリエ
ステル組成物とし、延伸温度100℃で、縦方向2.5
倍、横方向4倍の二軸延伸吹込成形によるボトル
成形を行い、胴部厚さ250μの1のボトルを得
た。このボトルの切片を用い、その炭酸ガス透過
性をPERMATRAN−型測定器を用いて調べ
た結果は表の通りである。 【表】

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 (a)ポリエチレンテレフタレート(A)5ないし95
    重量%と、(b)ジカルボン酸成分の20ないし100モ
    ル%がイソフタル酸からなり、ジヒドロキシ化合
    物成分の5ないし90モル%が、1,3ビス(2−
    ヒドロキシエトキシ)ベンゼンあるいは1,4ビ
    ス(ヒドロキシエトキシ)ベンゼン及び10ないし
    95モル%がエチレングリコールからなる共重合ポ
    リエステル(B)5ないし95重量%とからなるポリエ
    ステル組成物を二軸延伸成形してなることを特徴
    とするポリエステル容器。
JP1035821A 1989-02-15 1989-02-15 ポリエステル容器 Granted JPH0263716A (ja)

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ID23606A (id) * 1998-02-25 2000-05-04 Mitsui Chemicals Inc Pelet poliester baru dan proses pembuatan pelet yang sama
FR2871665B1 (fr) * 2004-06-18 2007-02-09 Montjabon Diane De Boitier perfectionne notamment pour produit de maquillage

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