JPH04210232A - シート状脱酸素剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はシート状脱酸素剤に関し、さらに詳細には繊維
が不規則に積層された支持体に脱酸素組成物が保持され
た薄型のシート状脱酸素剤に関する。

〔従来の技術、１ 従来、脱酸素剤として酸素との反応性の太きい鉄粉など
の被酸化性金属粉や還元性有機才勿などを主剤とする粉
末状の組成物を通気性を有する袋に収納したちめか用い
られてきた。

この脱酸素剤を食品なとの被保存物とともに非通気性の
容器、袋なとに密閉収納することにより、容器や袋内の
空気中の酸素か脱酸素剤と反応し、除去されて、食品が
変質することなく長期間保存される。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、従来の脱酸素剤は粉粒体を袋に収納した
ものであることから、次のような問題点があった。

■食品とともに保存容器内に同時に収納されているので
、子供などが誤食をする虞がある。

■大きさや、厚みを小さくするにも限度があり、小さい
容器やトレイなと狭いスペースに固定したり、収納する
のが困難である。

０袋内での粉体の片寄り、塊状化による局部発熱など食
品の種類によっては変質するなとの不都合がある。

二のため、薄型で脱酸素組成物の片寄りがなく、かつ、
任意の大きさ、形状のものを得ることかでき、容器の蓋
、内壁面なとに容易に固定しろるとともに優れた脱酸素
性能を有する脱酸素剤か要望されている。

５課題を解決するための手段、作用〕 本発明者らはこれらの課題に対処し、脱酸素組成物の移
動、塊状化、離脱がなく、全体が均一化された薄型で、
酸素吸収性能の優れた脱酸素剤を得るべく鋭意研究を続
けた結果、繊維が不規則に積層されて多数の微細な空隙
のあるシート状の支持体を用いることによって、金属粉
か離脱することなく、均一に分散、保持されることを見
い出し、本発明に到達した。

すなわち本発明は、繊維か不規則に積層され、内部に多
数の空隙が形成されたシート状の支持体に被酸化性金属
粉を分散、保持させた構造体に、無機電解質水溶液を含
浸せしめてなることを特徴とするシート状脱酸素剤であ
る。

本発明において、繊維が不規則に積層されたシート状で
多数の空隙を有する支持体か使用さる。

支持体の素材としては有機繊維、無機繊維のいずれても
よいか、通常は、有機繊維か使用される。これらの材質
としては例えばパルプ、ヒスコースレーヨン、綿、麻、
羊毛などの天然繊維、ビニロン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロン、
アクリル、エチレン−酢酸ビニル共重合体なとの合成繊
維の紙または不織布が挙げられる。

これらのうちでも空隙率の大きい天然バルブの乾式また
は湿式抄紙法による不織布で保水倍率の大きいものが好
ましい。

乾式の不織布では、例えばキノクロス（本州製紙■）　
、　Ｂ　ＯＬ　Ｔ　（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃａｎ社）な
と、湿式の不織布ではＡＲ−２７Ｍ　（三菱製紙＠）、
Ｖ■Ｖ　Ａ　　（５ｃｏｔｔ　　社　）　　、　Ｚ　Ｅ
　　Ｅ　　（Ｃｒｏｗｎ　　Ｚｅｌｌｅｒｂａｃｈ社）
などが好適である。

支持体の厚さとしては、通常は０．２〜５．０ｍｍ、好
ましくは０．５〜４．０　ｍｍであり、１ｍ２当りの重
量は２１〕〜２００ｇ、好ましくは３０〜１７０ｇ程度
のものである。

支持体に保持させる被酸化性金属粉としては鉄粉、アル
ミニウム粉などであるか、通常は鉄粉か使用される。

鉄粉は脱酸素剤の主成分であり、酸素を反応によって吸
収するものであればその種類には特に制限はないが、例
えば還元鉄粉、霧吹鉄粉および電解鉄粉などであり、そ
の粒度は、通常は平均６０ｍｅｓｈ以下であり、このう
ち１００ｍｅｓｈ以下のものが５０％以上含有されてい
るものが好ましい。

本発明において、被酸化性金属粉が保持された構造体に
無機電解質水溶液が含浸せしめられる。

無機電解質は、金属粉の酸化反応を促進させるものであ
り、通常は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、重金属
の硫酸塩、炭酸塩、塩化物および水酸化物などである。

これらの中でも塩化物が好ましく、例えは、ＮａＣｌ、
ＫＣＩ　、ＣａＣｌ２．５１ｇＣ１２、ＦｅＣ１□およ
びＦｅＣｌ３などが挙げられる。

本発明において、酸化促進および保水性調整なとの目的
で、無ｍ電解質水溶液にさらに活性炭を添加、懸濁させ
たものを用いることが好ましい。活性炭としては、例え
ば耶子殻炭、木粉炭、暦青炭、泥炭および亜炭なとであ
る。

また、所望により活性炭に加え、保水剤としてゼオライ
ト、珪藻土、パーライト、バーミキュライトおよび吸水
性樹脂などを混合してもよい。

次に本発明のシート状発熱体の製造法について説明する
。

先ず、前記した素材の繊維が不規則に積層されたシート
状の支持体の上に鉄粉などの金属粉を均一に散布した後
、振動を与えると、金属粉は徐々に支持体内部の空隙に
入り込み支持体に保持される。金属粉の量は通常は、支
持体１ｇ当り０．１〜３０ｇ、好ましくは３〜２０ｇで
あり、散布量、振動の強弱などによって所定の保持量に
調節する。この操作によって金属粉は支持体の空隙内に
分散、保持され、金属粉と繊維とか一体化したシート状
の構造体となる。

次いでこの構造体に無機電解質水溶液を含浸せしめてシ
ート状脱酸素剤とする。

無機電解質水溶液の割合は構造体中に保持されている金
属粉１ｇ当り通常は０．０５〜０．５ｇ、好ましくは０
．１〜０，４ｇである。また、電解質水溶□　　液中の
水と電解質の割合は通常は重量比で１：０　、００２〜
０，２０、好ましくは１　：　０．００５〜０．１５程
度である。

また、活性炭を懸濁した電解質水溶液を含浸させる場合
には、その割合は構造体中の金属粉１ｇ当たり、通常は
０，０５〜０．６０ｇ　、好ましくは０．１〜０．５ｇ
程度であり、活性炭を懸濁させた電解質水溶液の水：活
性炭：無機電解質の割合は、通常は、重量比で１　＋　
０．０１〜０．３０　：　０．００２〜０．２０、好ま
しくは１：０．０２〜０．２０　：　０．００５〜０．
１５程度である。

含浸方法としてはシート状の構造体に所定量の電解質水
溶液か均一に含浸できれはよて、例えば、■シート状の
構造体の表面に噴霧器なとて噴霧して含浸させる方法、
■構造体を電解質水溶液を付着させたロール間に通して
塗布、含浸させる方法などかあり、含浸量の調節はロー
ル間の締め付は圧力を加減することなどによってうこな
うことかできる。

このようにして得られたシート状脱酸素剤は１枚または
複数枚重ね合わせた状態で、適当な大きさに裁断して使
用されるが、被保存食品の性状などによっては、必要に
応じ、さらに乾燥させて水分含有量を調製した上で使用
される。

このようにして得られたシート状脱酸素剤はそのままの
状態で食品などの被保存物とともにガスバリヤ−性の容
器、袋などに収容して用いることもできるが、通常は、
表面に通気性の被膜を形成させるか、または、通気性を
有するフィルムなどで被覆するか、あるいは通気性を有
する扁平状の袋などに収納し、脱酸素組成物が移行して
食品などを汚染させることを防止しうるようにした形態
で使用される。

通気性被膜を形成させるためには水または有機溶媒に対
してエマルジョンになる合成樹脂を用いることか好まし
く、その素材としては、例えば塩化ビニル系、アクリル
系、シリコン系、シリコン・アクリル系、ポリアミド系
、ポリエステル系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系
、エチレン−酢ビ共重合体、ポリブタジェン系などの合
成樹脂単体、混合物、または共重合体などが使用できる
。

これらの樹脂による通気性の被膜を形成させる方法とし
ては、エマルジョン樹脂液をシート状脱酸素剤の表面に
塗布または吹き付けた後、乾燥させる方法などがある。

被膜の厚さは一般的には１〜１０００μ、好ましくは５
〜５００μ程度であり、また、被膜の酸素透過速度とし
ては通常は、ＩＯＮ　１　／　ｍ２・Ｄ−ａｔｍ以上、
好ましくは５ＯＮ１　／　ｍ２・Ｄ−ａｔｍ以上である
。

また、シート状脱酸素剤を通気性のフィルム、シートで
被覆するか、あるいは通気性の袋に収納した形態で使用
する場合には、これらの包材には酸素透過速度がＩＮη
／　ｍＺ・ｐ−ａｔｍ以上のフィルム、シートまたは積
層シートが用いられる。包材用の素材としては、天然繊
維、合成繊維の不織布、織布、紙、各種合成樹脂フィル
ムおよびこれらの複合シートなとが用いられる。

例えば綿、麻、絹、毛およびレーヨンなどの天然繊維、
ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリ
ルおよびポリ塩化ビニルなどの合成繊維の不織布、織布
なと、また、合成樹脂フィルムとしては例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステルおよび
ポリ塩化ビニルなどであり、これらの非通気性フィルム
に針、レーザー、放電加工などで細孔を設けて通気性を
持たせたもの、また、２０μ以下のような元来多数の微
細孔を有する微細孔フィルムを使用することもできる。

これらのうちでも不織布と合成樹脂フィルムとの複合シ
ートに通気性を付与したもの、微細孔フィルム単独また
は微細孔の一部を塗料、熱融着などで通気制限したもの
、微細孔フィルムに不織布または合成樹脂の有孔フィル
ムを重ね合せたものなとが好ましい。

袋または被覆材は全体かこれらの通気性フィルム、シー
トで構成されたちのてあってもよく、また、片面などそ
の一部か非通気性のフィルムまたはシートなとによって
構成されたものであってもよい。非通気性フィルムまた
はシートとしては、上記した各種合成樹脂製のフィルム
およびこれらのフィルムと不織布との複合シート、アル
ミ箔またはこれに合成樹脂フィルムかラミネートされた
アルミラミシートなどか使用できる。

また、所望によっては被保存物の収納容器の内壁などに
貼り付けて使用するなどの目的で、シート状脱酸素剤の
外表面などに部分的に粘着側層を設けてもよい。

次に本発明のシート状発熱体を図面により例示して具体
的に説明する。

第１図はシート状発熱体の断面図であり、第２〜４図は
、第１図のシート状脱酸素剤か通気性の被膜で被覆また
は袋に収納されたものなと、それぞれ被覆の態様の異な
るシート状脱酸素剤の断面図である。

第１図において、繊維１か不規則に積層され、多数の空
隙２が形成されたシート状の支持体３の空隙２に金属粉
４を分散保持せしめたシート状の構造体に、無機電解質
水溶液（図示されていない〉を噴霧して構造体の内部に
含浸せしめることにより、金属粉４と無機電解質水溶液
は相互に混り合い、かつ、支持体３と一体化してシート
状脱酸素剤ｉとなっている。

第２図は第１図のようなシート状脱酸素剤ｉの両面に微
細孔フィルム６を重ね合わせ、その周縁部７でフィルム
同士を互いに接着することによって被覆したものである
。

第３図は微細孔フィルム６と不織布８とが積層された通
気性シートを片面に、他の片面にアルミ箔９に低軟化点
樹脂１０がラミネートされた非通気性のアルミラミシー
トを用いて、微細孔フィルム６および低乾１ヒ点樹脂１
０側を内面とし、その周縁部７を接着してなる袋内に、
第１図のようなシート状脱酸素剤工を収納したものであ
る。

また、第４図は第１図のようなシート状脱酸素剤ｉの表
面に合成樹脂エマルションによる通気性の被膜１１を形
成させたものである。

このようにして得られた各形態の脱酸素剤は、さらに非
通気性フィルムなどの外袋に密封収納して使用時まで保
存される。

〔発明の効果〕

本発明のシート状脱酸素剤は脱酸素組成物が支持体に均
一に分散し、強固に保持されているので、組成物の離脱
や移動による片寄りや変形などがなく、食品保存容器の
形状、スペースなどに合わせて任意の大きさ、形状に裁
断したり、折り曲げたりして種々の形態で使用すること
ができる。また、組成物粉末をそのまま小袋に入れた従
来の脱酸素剤と比べて厚みが極めて薄く、塊状化による
局部発熱などを生ずることがなく、しかも、脱酸素速度
が大きいので、小型かつ高性能の商品形態とすることが
でき、その用途は広い。

〔実施例〕

実施例１ 支持体としてパルプ繊維が不規則に積層された紙状の不
織布（キノクロス、本州製紙■）で坪量７０ｇ／ｒｎ”
、厚さ１，２關、引張強度；　Ｄｒｙ　３．５Ｋｇ／１
００ｍｍ、Ｗｅｔ　２．０Ｋｇ／１００　ｍｍ、伸び；
　Ｄｒｙ　１ｇ％、１ｌｌｅｌｌフシのものを用いた。

縦２０１×横２０印に裁断した支持体に、粒度３００ｍ
ｅｓｈ以下のものを８０％以上含む還元鉄粉３２．８ｇ
を均一に振りかけて振動させ、鉄粉を支持体に保持させ
てシート状の構造体とした。

この構造体に、活性炭を水に対し１３Ｗシ％懸濁させた
食塩３ｗｔ％水溶液９，２ｇを散布し、ローラーでプレ
スして均一に含浸させることによりシート状脱酸素剤を
得た。このものを５　ｃｍＸ　５　ｃｍに裁断し、不織
布と微細孔フィルムとの複合シートで酸素透過度が７０
７ＯＮ　ｌ　／　ｍ”・Ｄ・ａｔｍの内袋に収納した。

このシート状脱酸素剤を空気１！２とともにテトラ−バ
ッグ内に密封収納し、２０°Ｃの室温で酸素濃度をの変
化を測定したところ、４時間で８ｖｏ１％、９．５時間
で０．１ｖｏ１％以下となり、実用上充分な脱酸素能力
を有していた。

実施例２ 実施例１で使用したと同種の紙状の不織布て、１０ｃｍ
Ｘ１０ｃｍの大きさに裁断した支持体に、還元鉄粉７．
６ｇを実施例１と同じ方法で分散保持させてシート状の
構造体を得た。この構造体に食塩１　ｗｔ％水溶液２．
８ｇを噴霧し、実施例１におけると同様にして含浸させ
てシート状脱酸素剤とした。

このものを片面に不織布と微細孔フィルムとの複合シー
トで酸素透過度が７０７ＯＮ　（ｊ　／　ｍ２・Ｄ・ａ
ｔｍのシート、他の片面に非通気性のシートを用いた内
袋に収納した。

この脱酸素剤を空気１１とともにテトラ−バッグ内に密
封収納し、２０℃の室温で酸素濃度の変化を測定したと
ころ、４時間で６ＶＯＩ００．８時間て０．１ｖｏ１％
以下となり、実用上充分な脱酸素能力を有していた、 実施例３ 支持体用の不織布としてＡＲ−２７Ｍ（三菱製紙■、坪
量１５５ｇ／　ｍ２）を用いた。Ｉｌｄ　１．　Ｏｃｍ
　＞横１０ｃｍの支持体に実施例１で用いたと同種の還
元鉄粉３．４ｇを均一に振りかけて振動させ、鉄粉を支
持体に保持させてシート状の構造体とした。

この構造体に、活性炭を水に対して７．２ｗｔ　％懸濁
させた食塩３ｗｔ％水溶液１．Ｏｇを散布し、ローラー
でプレスして均一に含浸させることによりシート状脱酸
素剤を得た。

このものを８　ｃｍ　Ｘ　８　ｃｍに裁断し、片面に不
織布と微細孔フィルムとの複合シートで酸素透過度が７
０７ＯＮ　１２　／　ｍ”　・Ｉ）−ａｔｍのシート、
他の片面に非通気性シートを用いた内袋に収納した。

このシート状脱酸素剤を空気１℃とともにテトラ−バッ
グ内に密封収納し、２０°Ｃの室温で酸素濃度をの変化
を測定したところ、４時間て８．８ｖｏ１％、１０．２
時間で帆１ｖｏ１％以下となり、実用上充分な脱酸素能
力を有していた。

実施例４ 支持体としてパルプ繊維が不規則に積層された紙状の不
織布（キノクロス）で坪量４０ｇ／ｍ２、厚さ１．０關
、引張強度；　Ｄｒｙｌ、６Ｋｇ／　１００　ｍｍ、Ｗ
ｅｔ　０．８Ｋｇ／１００　ａｍ、伸び；　Ｄｒｙ　１
ｇ％、Ｗｅｔ、　２８％のものを用いた。

縦２０σ×Ｉｌ！２０ｃｍに裁断した支持体に実施例１
で用いたと同種の還元鉄粉１０．８ｇを均一に振りかけ
て振動させ、鉄粉を支持体に保持させてシート状の構造
体とした。

この構造体に、活性炭を水に対し６．５ｗｔ％懸濁させ
た食塩３ｗｔ％水溶液１．３ｇを散布し、ローラーでプ
レスして均一に含浸させることによりシート状脱酸素剤
を得た。

このものを７ｃｍＸ７ｃｍに裁断したもの２枚を重ね、
それを不織布と微細孔フィルムとの複合シートで酸素透
過度が７０７ＯＮ　４　、／　ｍ２・Ｄ−ａｔｍのシー
トの内袋に収納した。

このシート状脱酸素剤を空気１℃とともにテトラ−バッ
グ内に密封収納し、２０°Ｃの室温で酸素濃度をの変化
を測定したところ、４時間て１０．５ｖｏ１％、１２時
間で０．１ｖｏ１％以下となり、実用上充分な脱酸素能
力を有していた。

【図面の簡単な説明】

第１図はシート状発熱体の断面図であり、第２〜４図は
、第１図のシート状脱酸素剤が通気性の被膜で被覆また
は袋に収納したそれぞれ異なる態様の断面図である。 図面の各番号は以下の通りである。 １、繊維　　２．空隙　　　３．支持体４、金属粉　　
　シ　シート状脱酸素剤６、微細孔フィルム　　７１周
縁部 ８、不織布　９．アルミ箔 １０、低軟化点樹脂　１１．被膜 特許出願人　日本バイオニクス株式会社ｆｆ←代理人　
　　弁理士　小　堀　貞　文 図面の浄書 竿　／　開 矛　Ｚ　図 第４凹 手続補正書（５式） ％式％ １、事件の表示 平成２年特許願第３３０１６１号 ２　発明の名称 シート状脱酸素剤 代表者　山　崎　良　− 図面 ７／ 、；、ｙ　’

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）繊維が不規則に積層され、内部に多数の空隙が形
   成されたシート状の支持体に被酸化性金属粉を分散、保
   持させた構造体に、無機電解質水溶液を含浸せしめてな
   ることを特徴とするシート状脱酸素剤。
2. （２）無機電解質水溶液が活性炭を懸濁状態で含有する
   特許請求の範囲第１項記載のシート状脱酸素剤。