JPH04210613A - 乳化化粧料 - Google Patents

乳化化粧料

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JPH04210613A
JPH04210613A JP40622490A JP40622490A JPH04210613A JP H04210613 A JPH04210613 A JP H04210613A JP 40622490 A JP40622490 A JP 40622490A JP 40622490 A JP40622490 A JP 40622490A JP H04210613 A JPH04210613 A JP H04210613A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
[00011
【産業上の利用分野]本発明は乳化化粧料に関し、さら
に詳細には乳化系でありながら、耐水性に優れ、水や汗
によって化粧落ちのしない化粧料に関する。 [0002] 【従来の技術】従来よりメイクアップ化粧料には、イソ
パラフィン、シリコーン油などの揮発性油剤を配合して
水を含有しない非水系のものと、水分を含有する乳化系
のものとがある。非水系のメイクアップ化粧料は、一般
に水や汗に対して十分な耐性、すなわち耐水性を有する
が、形成される塗膜が主に高融点ワックスによるもので
あり、皮脂や油によって化粧くずれし易く、耐油性の点
で十分満足できるものではなかった。 [0003]一方、乳化系のメイクアップ化粧料は、使
用感の面で非水系に比べて優っているが、水、汗、涙等
により容易に洗い流され、化粧くずれや薬効の低下が起
こるという問題があった。この問題を防止するため、皮
膚表面にフィルムを形成させる目的で各種のポリマーが
配合されている。これらのフィルム形成性のポリマーと
しては合成樹脂エマルジョンであるポリ酢酸ビニルエマ
ルジョン、ポリアクリル酸エステルエマルジョン、或い
はこれらの共重合物などが知られている(例えば特開昭
62−281809号、同62−12606号、同63
−192708号、特開平1−261316号等)。 [0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のフィルム形成性ポリマーは単独で使用すれば耐水性の
ある皮膜を形成するものの、水溶性界面活性剤や顔料分
散剤とともに乳化化粧料とした場合には十分にその機能
を発揮し得ず、得られた化粧料は水や汗などによって皮
膜そのものが剥がれてしまう現象を生じ、付着の良さ、
化粧持続性の良さという点で満足のいくものではなかっ
た。 [0005]従って、耐油性だけでなく優れた耐水性を
有する乳化化粧料が望まれていた。 [0006]
【課題を解決するための手段】かかる現状において本発
明者らは鋭意検討を行った結果、特定のフッ素含有ポリ
マーとフィルム形成性ポリマーを併用することにより、
乳化系特有の優れた使用感を有し、耐油性だけでなく耐
水性も良好な乳化化粧料が得られることを見出し、本発
明を完成した。 [0007]すなわち、本発明は、次の成分(A)〜(
C)(A)ワックス状フッ素含有ポリマー (B)フィルム形成性ポリマー (C)揮発性油剤 を含有することを特徴とする乳化化粧料を提供するもの
である。 [00081本発明で用いられる(A)成分のワックス
状フッ素含有ポリマー(以下、 「フッ素ポリマー」と
称する)としては、例えば長鎖アルキル(メタ)アクリ
レートと少なくとも−の水素原子がフッ素原子で置換さ
れたアルキル基を結合している(メタ)アクリル酸エス
テルとの共重合体が挙げられる。ここで、長鎖アルキル
(メタ)アクリレートとしては、炭素数8以上の直鎖又
は分岐長鎖アルキルアルコールと(メタ)アクリル酸と
のエステルが好ましく、例えばオクチルアルコール、デ
シルアルコール、ラウリルアルコール、セチルアルコー
ル、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどの
長鎖アルコールと、 (メタ)アクリル酸とのエステル
などが挙げられる。これらのうち、特に炭素数18以上
の長鎖アルコールとのエステルが好ましい。また、少な
くとも−の水素原子がフッ素原子で置換されたアルキル
基を結合している(メタ)アクリル酸エステルとしては
、ポリフロロアルキル基及びパーフロロアルキル基を有
する公知の化合物を挙げることができ、例えば、CH2
= CHC00C:!H4Cs F13、 CH2= CHCOOC2H4Ca F l 7、CH
2= CHC00C2H4CIOF21、 CH2=CHCOOC2H4C12F25、CH2=C
(CH3) COOC2H4C6F+3、CH2=C(
CH3) COOC2H4Cs F1yCH2=C(C
H3) COOC2H4CIOF2+、CH2=C(C
H3) COOC2H4C12F25、CH2=CHC
OOC2H4(CF2 ) 4  H1CH2=CHC
OOC2H4(CF2 ) s −H1CH2=C(C
H3) COOC2H4(CF2 ) 5H1 CHz =C(CH3) COOC2H4(CF2 )
 s−H等が挙げられる。これらの長鎖アルキル(メタ
)アクリレートと少なくとも−の水素原子がフッ素原子
で置換されたアルキル基を結合している(メタ)アクリ
ル酸エステルとの共重合比は、溶解性、ペタツキ感等の
点から10:1〜1:5 (重量比)、特に7:1〜1
:1が好ましい。また、共重合体の分子量は、耐摩擦性
、ペタツキ感等の点から、1.000〜2,000,0
00 、特に10.000〜500゜000が好ましい
。 [0009]フツ素ポリマーは、1種又は2種以上組合
わせて用いることができ、全組成中に0.5〜40重量
%(以下、単に「%」で示す)、特に1、O〜20%配
合するのが好ましい。0.5%未満では期待される耐水
耐油性が発現されず、40%を超えると、のび、ベタツ
キ等の使用感を損なうおそれがあるので好ましくない。 [00101(B)成分のフィルム形成性ポリマーとし
ては、油溶性又はエタノール可溶性ポリマー、水性ポリ
マー樹脂エマルジョン(ラテックス)などが挙げられる
。 油溶性又はエタノール可溶性ポリマーとしては、アニオ
ン性、カチオン性、両性、非イオン性のいずれでもよく
、アクリル系、ビニルピロリドン系、ビニルエーテル系
、酢酸ビニル系などのポリマーを使用することができる
。これらのうち、特に好ましいものとしては、例えば次
の式
【11 で表わされるベタイン型両性ポリマー〔ユカフォーマー
AM−75(三菱油化(株)製)〕が挙げられる。 [00111また、水性ポリマー樹脂エマルジョンとし
ては、アクリル酸系、酢酸ビニル系、スチレン系、合成
ゴム系、オレフィン系、アルキッド系等、フィルム形成
性を有するものであれば任意のものを用いることができ
、また荷電を有するものでも有さないものでもよい。 これらのうち、特に好ましいものとしては、酢酸ビニル
/アクリル酸ブチル、スチレン/アクリル酸オクチル、
アクリル酸エチル/メタクリル酸エチル、アクリル酸エ
チル/アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル/アクリ
ル酸ブチル/アクリル酸オクチル等のコポリマーを挙げ
ることができる。 [0012]これらフィルム形成性ポリマーは、全組成
中に固形分として0.1〜30%、特に0.5〜20%
配合するのが好ましい。 [0013] (C)成分の揮発性油剤としては、例え
ば炭化水素、シリコーン等が挙げられ、沸点260℃以
下の直鎖又は分岐鎖の炭化水素、直鎖又は環状のシリコ
ーンが好ましく、例えばイソパラフィンや環状ジメチル
ポリシロキサンが挙げられる。これら揮発性油剤は、全
組成中に0.5〜90%、特に1.0〜40%配合する
のが好ましい。 [0014]以上の(A)〜(C)成分を乳化するには
、界面活性物質、特に界面活性剤〔成分(D)〕を配合
することが好ましい。界面活性剤としては、例えばポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオ
キシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ジメチルシ
ロキサン・メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン共
重合体等が挙げられる。これら界面活性剤は、全組成中
に0.1〜10%、特に0.2〜4%配合するのが好ま
しい。 [0015]本発明の乳化化粧料は、顔料や紫外線吸収
剤等の化粧品用粉体〔成分(E)〕を配合することによ
り耐水性に優れたメイクアップ化粧料又はサンスクリー
ン剤とすることができる。化粧品用粉体としては、化粧
用として使用可能な粉体であれば特に限定されず、例え
ば酸化チタン、酸化亜鉛(亜鉛華)、酸化鉄、群青、セ
リサイト、シリカアルミナ、シリカゲル、カオリン、タ
ルク、マイカ、クレー、ナイロンパウダー、雲母チタン
、酸化マグネシウム、酸化クロム、酸化アンチモン、炭
酸マグネシウム、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、硫
酸バリウム、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、水酸化
クロム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ケイ酸ア
ルミン酸マグネシウム、ポリエチレン粉体、赤色202
号、赤色204号、赤色226号、オレンジ201号、
青色404号、黄色401号等の顔料を挙げることがで
きる。またこれらの顔料は微粒子にしたものを用いても
よく、これらの顔料の2種以上をメカノケミカル的手段
を用いて複合化した粉体を用いることもできる。さらに
上述の粉体の表面を金属石鹸処理、シリコーン処理、ジ
アルキルリン酸処理、パーフルオロ基含有化合物による
処理、アミノ酸処理、レシチン処理、コラーゲン処理等
で処理したものを使用してもよい。また、これらの顔料
以外にも、不溶性の殺菌剤、紫外線吸収剤等の粉末も使
用することができる。具体的には、不溶性の殺菌剤とし
てはトリクロロカルバニリド、ジンクピリチオン等が挙
げられ、また、不溶性の紫外線吸収剤としてはRfli
子化酸化チタン、微粒子化酸化亜鉛、パラアミノ安息香
酸等の有機紫外線吸収剤を多価金属塩として雲母等の顔
料表面に沈着させたものなどが挙げられる。 [0016]これら化粧品用粉体は、全組成中に5〜9
5%、特に10〜95%配合するのが好ましい。 [0017]また、上記(A)〜(E)成分は、水単独
又は水及び水と自由混合する溶剤類、例えばエタノール
、プロパツール等の低級アルコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、グリセリン、1,3−
ブタンジオール等とを混合したもの(成分(F)、水性
媒体と称す)と乳化して用いられる。この水性媒体は、
全組成中に0.5〜90%、特に10〜60%配合する
が好ましい。 [0018]さらに、本発明においては、前記成分の他
、通常の化粧料に用いられる不揮発性油剤、防腐剤、酸
化防止剤、香料等を適宜配合することができる。不揮発
性油剤としては、直鎖或いは分岐鎖の炭化水素(飽和で
あっても不飽和であっても構わない)、高級アルコール
と脂肪酸の合成エステル油、高級アルコール、高級脂肪
酸、ワックス類、ロウ類等が挙げられる。防腐剤として
は、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸ナ
トリウム、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール
等が挙げられる。酸化防止剤としてはトコフェロール、
セザモール、セザモリン、レシチン等が挙げられる。 [0019]本発明の乳化化粧料は例えば、(A)フッ
クス状フッ素ポリマー、(C)揮発性溶剤、(D)界面
活性剤を60〜90℃程度に加温しておき、これに同温
度の水性媒体(F)の一部を加えて乳化し、室温迄冷却
した後、水性媒体(F)の一部と混練した(E)化粧品
用粉体を加え、身後に(B)フィルム形成性ポリマーを
添加することによって製造することができる。 [00201本発明の乳化化粧料は、アイライナー、ア
イブロウ、マスカラ等の液状メイクアップ化粧料はもと
より、ファンデーション、白粉、頬紅、アイシャドウ、
口紅等のメイクアップ化粧料などの剤型とすることがで
きる。 [00211 【発明の効果]本発明の乳化化粧料は、耐油性及び耐水
性に優れ、水や汗によって化粧落ちせず、しかも使用感
も良好なものである。 [0022] 【実施例】次に、実施例を挙げて本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない
。参考例1 パーフロロアルキルメタクリレート(CH2=C(CH
3) COOC2H4C8F17) 26.7g 、ス
テアリルメタクリレートso、 o g、トルエン30
gを4つロフラスコに仕込み、溶解混合後、50℃で0
.5時間窒素気流下で攪拌した後、2,2′−アゾビス
−2,4−ジメチルバレロニトリル1.1gを加え、窒
素気流下で65℃にて5時間、さらに80℃にて1時間
重合を行い、白濁粘稠溶液を得た。 重合後トルエンにて希釈した後、エタノールに投入する
ことによりコポリマーを沈澱させ、濾別、次いで減圧乾
燥することによりパーフロロアルキルメタクリレートと
ステアリルメタクリレートのコポリマー102.4gを
得た。 コポリマー中のモノマー組成は仕込み組成とほぼ一致し
ていた(F%よりパーフロロアルキルメタクリレート2
5.1%に相当)。 [0023]参考例2 パーフロロアルキルメタクリレート(CH2=C(CH
3) COOC2H4C8F17) 50g 、ステア
リルメタクリレート50g、トルエン50g、2.2′
−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル1.0g
を用いる以外は参考例1と同様の方法で共重合を行い、
パーフロロアルキルメタクリレートとステアリルメタク
リレートのコポリマー96.0gを得た。コポリマー中
のパーフロロアルキルメタクリレートは49.6%で仕
込み組成とほぼ一致していた。 [0024]参考例3 ポリフロロアルキルメタクリレート(CH2=C(CH
3) COOC2H4C3F11CF2 H) 26.
7gを用いる以外は参考例1と同様の方法で共重合を行
いポリフロロアルキルメタクリレートとステアリルメタ
クリレートのコポリマー101.4gを得た。コポリマ
ー中のポリフロロアルキルメタクリレートは24.8%
で仕込み組成とほぼ一致していた。 [o o 25]参考例4 ポリフロロアルキルメタクリレート(CH2=C(CH
3) COOC2H4C3FIL CF2 H) 50
g 、ステアリルメタクリレート50g、トルエン50
g、2,2′−アゾビス−2,4〜ジメチルバレロニト
リル1.0gを用いる以外は参考例1と同様の方法で共
重合を行い、ポリフロロアルキルメタクリレートとステ
アリルメタクリレートのコポリマ−97,0gを得た。 コポリマー中のポリフロロアルキルメタクリレートは5
0.4%で仕込み組成とほぼ一致していた。 [0026]参考例5 参考例1のステアリルメタクリレートをベヘニルメタク
リレートに代える以外は参考例1と同様の方法で共重合
を行いパーフロロアルキルメタクリレートとベヘニルメ
タクリレートのコポリマー103.5gを得た。コポリ
マー中のモノマー組成は仕込み組成とほぼ一致していた
(F%よりパーフロロアルキルメタクリレートは24.
9%に相当)。 [0027] 実施例1  マスカラ: (%) (1)フッ素ポリマー(参考例1) (2)ポリオキシエチレン(20)ソルビトールテトラ
オレエート(3)ソルビタンモノオレエート (4) IP1620 (低沸点イソパラフィン:出光
石油化学製)(5)水 (6)キサンタンガム (7)ブチレングリコール (8)黒酸化鉄 (9)ポリマー樹脂エマルジョン(酢酸ビニル/アクリ
ル酸ブチル)。 (10)防腐剤 本:モビニールDM−5(ヘキスト合成)、固形分53
%(製法) (1)〜(4)を加熱攪拌して均一に溶解させた後、室
温まで冷却する。 (A) (5)に(6)〜(8)を添加してデイスパーで均一に
分散させる。(B)(B)に(A)を加えて全体が均一
になるまでよく攪拌した後、(9)及び(10)を加え
て攪拌し、黒色マスカラを得た。 [0028] 実施例2  マスカラ: (1)フッ素ポリマー(参考例2/参考例5 =10/
1)(2)ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノ
オレエート(3)ソルビタンモノラウレート (4) IP1620 (5)水 (6)ベントナイト (7)グリセリン (8)黒酸化鉄 (9)ポリマー樹脂エマルジョン(モビニールDM−5
)(10)両性ポリマー(ユカフォーマーAM−75:
三菱油化製)。 (11)防腐剤 *:エタノール溶液、固形分30% (製法)(1)〜(4)を80℃に加熱攪拌して均一に
溶解させ、80℃に加熱した(5)を少量ずつ加えなが
らホモミキサーで攪拌した後、室温まで冷却する。これ
に(6)〜(1*1)を順次添加し、 得た。 [0029] デイスパーで攪拌して黒色マスカラを 実施例3  マスカラ: (%) (1)フッ素ポリマー(参考例1) (2) IP1620 (3)オクタメチルシクロテトラシロキサン(4)ジメ
チルポリシロキサン・メチル(ポリオキシプロピレン)
シロキサン共重合体〔トーμ・シリコーン5H3749
)(5)水 (6)ブチレンゲリコール (7)ベントナイト (8)ヒドロキシエチルセルロース (9)黒酸化鉄 (10)ベンガラ (11)黄酸化鉄 (12)ポリマー樹脂エマルジョン(アクリル酸エチル
/メタクリル酸エチル)1 (13)防腐剤 *:ダイドゾール5000AD (大東化成)、固形分
50%微量 (製法)実施例1と同様にして、茶色マスカラを得た。 実施例1〜3で得られたマスカラは、フッ素ポリマー、
フィルム形成性ポリマーのいずれかを含まないものと比
較し、伸びが良好でまつ毛に均一に塗布しやすく、また
汗、涙などによって落ちず、 でもくずれにくかった。 [00301 まばたきなどの摩擦に対し 実施例4 アイライナー: フッ素ポリマー(参考例3) ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノオレエート
ポリオキシエチレン(6)ソルビタンモノオレートソル
ビタンモノラウレート (%) (5) IP1620 (6)水 (7)ベントナイト (8)ブチレングリコール (9)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(10)黒酸化
鉄 (11)コンジヨウ (12)ベンガラ (13)黄酸化鉄 (14)ポリマー樹脂エマルジョン(ダイトゾール50
00AD)(15)防腐剤 (製法)(1)〜(4)を80℃に加熱攪拌し均一にす
る。これに80℃に加熱した(5)を加えて十分に攪拌
して均一になった後、室温まで冷却する。(7)〜(1
2)を3本ロールミルで3回通しを行い顔料を粉砕・分
散させ顔料ペーストを調製する。(1)〜(5)から得
られた乳化物に(6)、顔料ペースト、 (13)及び
(14)を順次添加し、デイスパーで全体が均一になる
までよく攪拌して茶色アイライナーを得た。得られたア
イライナーは均一に良く伸びて塗りやすく、乾燥後は汗
などによって落ちず耐水・耐油性の高いものであった。 [00311 実施例5  アイライナー: (%) (1)フッ素ポリマー(参考例4) (2) IP1620 (3)オクタメチルシクロテトラシロキサン(4)デカ
メチルシクロペンタシロキサン(5)ジメチルポリシロ
キサン・メチル(ポリオキシプロピレン)シロキサン共
重合体〔トーμ・シリコーン5H3749)(6)水 (7)ブチレンゲリコール (8)ベントナイト (9)黒酸化鉄 (10)ベンガラ (11)黄酸化鉄 (12)酸化チタン (13)ポリマー樹脂エマルジョン(アクリル酸エチル
/メタクリル酸メチル)・ (14)両性ポリマー(ユカフォーマーAM−75:三
菱油化)(15)防腐剤 ネ:プライマルAC−33(日信化学)、固形分40%
5.5 微量 (製法)実施例4と同様にして、黒色アイライナーを得
たへ [0032 実施例6 アイライナー: (%) フッ素ポリマー(参考例1) P1620 オクタメチルシクロテトラシロキサン デカメチルシクロペンタシロキサン ジメチルポリシロキサン・メチル(ポリオキシプロピレ
ン)キサン共重合体〔トーμ・シリコーン5H3749
)水 ヒドロキシエチルセルロース ベントナイト シロ (9)ブチレングリコール (10)黒酸化鉄 (11)ポリマー樹脂エマルジョン(スチレン/アクリ
ル酸オクチル)(12)防腐剤 *:モビニール935H(ヘキスト合成)、固形分51
%(製法)実施例4と同様にして、黒色アイライナーを
得た。 [0033] 実施例7  乳化型アイシャドウ: (1)フッ素ポリマー(参考例1) (2) IP1620 (3)ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノオレ
エート(4)ソルビタンモノラウレート (5)水 (6)プロピレングリコール (7)ベントナイト (8)ヒドロキシエチルセルロース (9)雲母チタン (10)酸化鉄 (11)カオリン (12)タルク (13)両性ポリマー(ユカフォーマーAM−75)(
14)防腐剤 (%) (製法)(1)〜(4)を80℃で加熱攪拌し、均一に
混合溶解させる。これに80℃に加熱した(5)を加え
てホモミキサーで攪拌した後、室温まで冷却する。これ
に(6)〜(8) 、 (13)及び(14)を順次添
加し、均一に混合した後、あらかじめ均一に粉砕混合し
た(9)〜(12)を加え、均一に攪拌混合してアイシ
ャドウを得た。得られたアイシャドウは肌へのなじみが
良く、均一にのばすことができる。また汗などによって
化粧すぐれを起こさず、耐水性・耐油性の高いものであ
った。 [0034] 実施例8  乳化型アイシャドウ: (%) (1)フッ素ポリマー(参考例1) (2) lI’1620 (3)オクタメチルシクロテトラシロキサン(4)デカ
メチルシクロペンタシロキサン(5)ジメチルポリシロ
キサン・メチル(ポリオキシプロピレン)キサン共重合
体〔トーμ・シリコーン5H3749](6)水 (7)ブチレングリコール (8)ベントナイト (9)カルボキシメチルセルロース (10)雲母チタン (11)酸化鉄 (12)群青 (13)タルク (14)両性ポリマー(ユカフォーマーAM−75)(
15)防腐剤 シロ 残 5.0 1.0 0.5 15.5 2.0 1.5 12.0 8.0 微量 (製法)実施例7と同様にして、 アイシャドウを得た。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】次の成分(A)〜(C) (A)ワックス状フッ素含有ポリマー (B)フィルム形成性ポリマー (C)揮発性油剤 を含有することを特徴とする乳化化粧料。
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