JPH04211090A - オリゴマーのメチルアミノキサンの溶液の製法及び炭化水素中に可溶性のオリゴマーのメチルアミノキサンの製法 - Google Patents
オリゴマーのメチルアミノキサンの溶液の製法及び炭化水素中に可溶性のオリゴマーのメチルアミノキサンの製法Info
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- C07F5/068—Aluminium compounds with C-aluminium linkage compounds with Al linked to an element other than Al, C, H or halogen (this includes Al-cyanide linkage) preparation of alum(in)oxanes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
［０００１］
【産業上の利用分野】本発明はトリメチルアルミニウム
を遊離および／または錯体化した形で含有し、その際溶
剤として脂肪族、脂環式のまたは芳香族炭化水素を使用
するオリゴマーの、場合により高級アルキル基を含有す
るメチルアルミノキサンの溶液の製造に関する。 ［０００２］
を遊離および／または錯体化した形で含有し、その際溶
剤として脂肪族、脂環式のまたは芳香族炭化水素を使用
するオリゴマーの、場合により高級アルキル基を含有す
るメチルアルミノキサンの溶液の製造に関する。 ［０００２］
【従来の技術】簡単化された構造式：
％式％］
【１】
］
］
【２】
［０００６］の長鎖のオリゴマーおよび／またはポリマ
ーアルキルアミノキサンは公知の化合物であって、高活
性のポリオレフィン−触媒の製造の際に触媒成分として
使用され、その際一部はＲ” ＣＨ３を有するオリゴマ
ーメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）は有利であると称さ
れる（西ドイツ特許出願公告第３００７７２５号明細書
、ヨーロッパ特許第００６９９５１号明細書、西ドイツ
特許出願公告第３２４０３８２号明細書、ヨーロッパ特
許公開第０１７００５９号、西ドイツ特許出願公告第３
４４３０８７号明細書、ヨーロッパ特許第０１２８０４
６号明細書、アメリカ特許第４６６５０４６号明細書、
ヨーロッパ特許公開第０２３２５９５号明細書、アメリ
カ特許第４６６８８３８号明細書、同第４６６５０４７
号明細書、ヨーロッパ特許公開第０２４１５６０号明細
書、ＰＣＴ国際公開第８７１０３８８７号明細書、ヨー
ロッパ特許公開第０２３７２９４号明細書）。 ［０００７］その際アルキルアルミノキサンに対する公
知の製造方法として不活性の炭化水素中でトリアルキル
アルミニウムの水との反応を挙げている。しかしトリメ
チルアルミニウム（ＴＭＡ）からオリゴマーのメチルア
ルミノキサン（ＭＡＯ）の製造には主として他の方法が
有利であると云われる。というのは文献から例えばアメ
リカ特許第３２４２０９９号明細書に詳細に記載されて
いる製造法によれば水をトリメチルアルミニウム（ＴＭ
Ａ）にゆっくり加えることによりＭＡＯは極く困難に非
常に悪い収率で製造されるにすぎないことが公知である
からである（ヨーロッパ特許公開第０１０８３３９号明
細書）。加えてこの際遷移金属成分と共に何ら高活性の
触媒システム生じない生成物が造り出される（ヨーロッ
パ特許第００６９９５１号明細書）。 ［０００８］ Ｊ、Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ
１２３、Ｎｏ、 ８ （３，２１２０）にはそれに加
えて以下のことがはっきり断言されている。すなわち、
“メチルアルミノキサン［−０−Ａ Ｉ （ＣＨｓ）
］ への簡単な合成経路は親のトリメチルアラ
ンのきわめて高い反応性のために利用できない。このこ
とにかかわらず、トルエン溶液中でＡ Ｉ （ＣＨ３
） ３とＨ２０モル比１：１の間の直接反応による合成
が報告されている。この方法は非常に信頼できないこと
がわかった。生じるアルミノキサンのオリゴ重合の重合
度は殆ど再現性がなかったし反応もむしろ制御できなか
った。″これらの欠陥は硫酸アルミニウム水化物（ヨー
ロッパ特許公開第０１０８３３９号明細書）のような結
晶水含有塩または反応条件下で還元されないそんな塩の
一般の水化物（ヨーロッパ特許公開第００２０８５６１
号明細書）とトリメチルアルミニウム（ＴＭＡ）の反応
により、または他の方法で、微粉の二酸化ケイ素（ＰＣ
Ｔ国際公開第８９１０２４５３号明細書）、酸化アルミ
ニウム（ＰＣＴ国際公開第８９１０２４５３号明細書）
、水酸化アルミニウム（ヨーロッパ特許公開第０３１５
２３４号明細書）またはモレキュラーシーブ（Ｄ ｉ
ｓ ｓ、 １． Ｈｅ ｒｗｉ ｇ、ハンブルグ大学
、１９７９）のように吸収または吸着により結合水を含
有する無機物質とＴＭＡの反応により除去すべきであっ
た。 ［０００９］最後に挙げた製造方法は当然付加的な技術
的およびコスト的浪費を引き起す。すなわち、これらは
、装入する固体物質は通例良好な配量をし得るためには
粉砕し篩わなければならず（特に結晶水含有塩）加えて
その水分を目的とするかつ再現できる反応のために正確
に調整し制御しなければならないという重大な欠陥があ
る。そのほかに長い反応時間および少くなくとも反応開
始までに、度々低温が必要である（ヨーロッパ特許公開
第０３１５２３４号明細書、ＰＣＴ国際公開第８９１０
２４５３号明細書）。これによって僅かの空間／時間収
率に相応するのみならず、むしろ高度の技術的ないしは
エネルギー浪費が結果として生じる。 ［００１０１
ーアルキルアミノキサンは公知の化合物であって、高活
性のポリオレフィン−触媒の製造の際に触媒成分として
使用され、その際一部はＲ” ＣＨ３を有するオリゴマ
ーメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）は有利であると称さ
れる（西ドイツ特許出願公告第３００７７２５号明細書
、ヨーロッパ特許第００６９９５１号明細書、西ドイツ
特許出願公告第３２４０３８２号明細書、ヨーロッパ特
許公開第０１７００５９号、西ドイツ特許出願公告第３
４４３０８７号明細書、ヨーロッパ特許第０１２８０４
６号明細書、アメリカ特許第４６６５０４６号明細書、
ヨーロッパ特許公開第０２３２５９５号明細書、アメリ
カ特許第４６６８８３８号明細書、同第４６６５０４７
号明細書、ヨーロッパ特許公開第０２４１５６０号明細
書、ＰＣＴ国際公開第８７１０３８８７号明細書、ヨー
ロッパ特許公開第０２３７２９４号明細書）。 ［０００７］その際アルキルアルミノキサンに対する公
知の製造方法として不活性の炭化水素中でトリアルキル
アルミニウムの水との反応を挙げている。しかしトリメ
チルアルミニウム（ＴＭＡ）からオリゴマーのメチルア
ルミノキサン（ＭＡＯ）の製造には主として他の方法が
有利であると云われる。というのは文献から例えばアメ
リカ特許第３２４２０９９号明細書に詳細に記載されて
いる製造法によれば水をトリメチルアルミニウム（ＴＭ
Ａ）にゆっくり加えることによりＭＡＯは極く困難に非
常に悪い収率で製造されるにすぎないことが公知である
からである（ヨーロッパ特許公開第０１０８３３９号明
細書）。加えてこの際遷移金属成分と共に何ら高活性の
触媒システム生じない生成物が造り出される（ヨーロッ
パ特許第００６９９５１号明細書）。 ［０００８］ Ｊ、Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ
１２３、Ｎｏ、 ８ （３，２１２０）にはそれに加
えて以下のことがはっきり断言されている。すなわち、
“メチルアルミノキサン［−０−Ａ Ｉ （ＣＨｓ）
］ への簡単な合成経路は親のトリメチルアラ
ンのきわめて高い反応性のために利用できない。このこ
とにかかわらず、トルエン溶液中でＡ Ｉ （ＣＨ３
） ３とＨ２０モル比１：１の間の直接反応による合成
が報告されている。この方法は非常に信頼できないこと
がわかった。生じるアルミノキサンのオリゴ重合の重合
度は殆ど再現性がなかったし反応もむしろ制御できなか
った。″これらの欠陥は硫酸アルミニウム水化物（ヨー
ロッパ特許公開第０１０８３３９号明細書）のような結
晶水含有塩または反応条件下で還元されないそんな塩の
一般の水化物（ヨーロッパ特許公開第００２０８５６１
号明細書）とトリメチルアルミニウム（ＴＭＡ）の反応
により、または他の方法で、微粉の二酸化ケイ素（ＰＣ
Ｔ国際公開第８９１０２４５３号明細書）、酸化アルミ
ニウム（ＰＣＴ国際公開第８９１０２４５３号明細書）
、水酸化アルミニウム（ヨーロッパ特許公開第０３１５
２３４号明細書）またはモレキュラーシーブ（Ｄ ｉ
ｓ ｓ、 １． Ｈｅ ｒｗｉ ｇ、ハンブルグ大学
、１９７９）のように吸収または吸着により結合水を含
有する無機物質とＴＭＡの反応により除去すべきであっ
た。 ［０００９］最後に挙げた製造方法は当然付加的な技術
的およびコスト的浪費を引き起す。すなわち、これらは
、装入する固体物質は通例良好な配量をし得るためには
粉砕し篩わなければならず（特に結晶水含有塩）加えて
その水分を目的とするかつ再現できる反応のために正確
に調整し制御しなければならないという重大な欠陥があ
る。そのほかに長い反応時間および少くなくとも反応開
始までに、度々低温が必要である（ヨーロッパ特許公開
第０３１５２３４号明細書、ＰＣＴ国際公開第８９１０
２４５３号明細書）。これによって僅かの空間／時間収
率に相応するのみならず、むしろ高度の技術的ないしは
エネルギー浪費が結果として生じる。 ［００１０１
【発明が解決しようとする課題］従って本発明の課題は
、良好な収率で生成物を生み出し、不活性の炭化水素に
可溶で特別な遷移金属化合物でオレフィンの重合のため
の高活性の触媒システムを生み出すオリゴマーＭＡＯを
製造する簡単な方法を開発することである。 【００１１】
、良好な収率で生成物を生み出し、不活性の炭化水素に
可溶で特別な遷移金属化合物でオレフィンの重合のため
の高活性の触媒システムを生み出すオリゴマーＭＡＯを
製造する簡単な方法を開発することである。 【００１１】
【課題を解決するための手段】前記課題は本発明によっ
て解決される。本発明による方法によれば、不活性の脂
肪族、脂環式のまたは芳香族の炭化水素、有利にはトル
エンのＴＭＡおよび場合によりほかのアルキルアルミニ
ウムの溶液を水とモル比Ｈ２０／ＴＭＡ Ｏ，６５〜０
゜７５で反応せしめ、次に該反応で生成した不溶性の副
生成物を分離して、トリメチルアルミニウム（ＴＭＡ）
を遊離および／または錯体化した形で含有するオリゴマ
ーの、場合により高級アルキル基を含有するメチルアル
ミノキサン（ＭＡＯ）の溶液が製造される。該得られた
透明のオリゴマーのＭＡＯの溶液は直接さらに精製段階
なしに重合触媒の製造に使用することができる。 ［００１２］その際該抽出物は、ＭＡＯの使用した溶剤
での濃度が範囲１〜２０重量％、有利には１〜１０重量
％にあるような量で使用する。該濃度は引き続いて慎重
な条件で溶剤の凝縮除去により、有利にはＭＡＯＩＯ〜
５０重量％に高めることができる。固体のメチルアルミ
ノキサン（ＭＡＯ）さえもこのようにして溶剤を完全に
除去することにより得ることができる。溶剤の凝縮除去
の際に一部変化する未反応のＴＭＡは有利にはＭＡＯを
製造するために再び使用することができる。溶剤として
は芳香族炭化水素、特にアルキルベンゼン、例えばトル
エンまたはキシレン、ならびに飽和の脂肪族および脂環
式炭化水素、例えばヘプタンが考えられる。 ［００１３］反応は有利には、水を上述の炭化水素の一
種のＴＭＡの溶液にゆるやかに加え、その際反応温度を
範囲一５０℃〜１００℃に保って行う。しかし通例は温
度０〜５０℃で作業することで十分である。 ［００１４］ ＴＭＡの水との反応の比較的高い発熱に
かんがみ制御不可能な反応をさけるために水のＴＭＡ溶
液に加えることはゆるやかに行うべきであり同時に十分
な放熱に配慮する。生じて来る不溶性の副生成物は、濾
過、遠心分離またはデカンテーションのような通常の手
段により溶液から分離される。 ［００１５］空気酸素に対するＴＭＡおよびＭＡＯの反
応性のためにＭＡＯの製造の際には不活性雰囲気のもと
で作業すべきである。 ［００１６］得られた反応生成物は未反応のＴＭＡを遊
離および／または錯体化された形で含有するオリゴマー
のメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）の溶液である。この
ような溶液こそは高活性のポリオレフィン触媒の製造の
ための触媒成分として特に良く適している。また例１に
述べたようにＭＡＯは固体でも分離できる。該固体は平
均分子量的８００から３０００ ｇ１モルを有するオリ
ゴマーである。 ［００１７］また本発明による方法により、付加的に高
級アルキル基（例えばエチル、ブチル、イソブチル、ヘ
キシル、オクチル）をメチルに対して範囲５〜２０モル
％、有利には１０〜１５モル％を含有するメチルアルミ
ノキサンも製造できる。高級アルキル基の組入から炭化
水素に良好な溶解度が結果として生じ、特に脂肪族炭化
水素、例えばヘプタンの際には有利である（例７）。と
いうのは純ＭＡＯはこのような溶剤に単に僅か溶けるに
すぎないからである（例６）。 ［００１８］活性なＭＡＯを製造するにはモル比Ｈ２０
／ＴＭＡ約１を守るべきである（アメリカ特許第３２４
２０９９号明細書、ヨーロッパ特許公開第０２４１５６
０号、同第０２０８５６１号明細書）およびＴＭＡに水
を添加することによって（例えばアメリカ特許第３２４
２０９９号明細書またＪ、Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅ
ｎｃｅ、２３、Ｎｏ、８ ８．２１２０参照）は何ら触
媒的に効果あるＭＡＯを得ることはできないというこれ
までの専門界で支配的な見解に対照的に、本発明による
簡単でコストの安い方法によればモル比Ｈ２０／ＴＭＡ
Ｏ１６５〜０．７５でＴＭＡおよび水の反応によって、
独特の遷移金属錯体を有する化合物でオレフィンの重合
の際に高い触媒活性ですぐれるＭＡＯの溶液が得られる
ということは驚くべきことである。この領域で十分高い
平均分子量とアルキルベンゼン、例えばトルエンに良好
な溶解度を有する、非常に活性なＭＡＯを得る。例１〜
３に記載された方法では分離した固体に対して収率４６
〜４８％でこうしてＭＡＯを得る。不溶の副生成物の成
分は比較的少く容易に分離することができる。 ［００１９］モル比Ｈ２０／ＴＭＡ Ｏ，７５の上部
分、特にモル比１の近くでは可溶のＭＡＯの収率は急激
に低下することがわかった。その上に該反応は激しく泡
を生成しながら進行し白い固体の非常に激しい沈澱が現
象となって表われる（比較例１）。 ［００２０１それに反してモル比Ｈ２０／ＴＭＡが本発
明による範囲０．６５〜０．７５より下に下ると、ＭＡ
Ｏの収率は急速に減少し、それによって本方法は不経済
になる（比較例２および３）。 ［００２１１反応体の良好な混合のために配慮すること
は有利であるから、ＭＡＯの製造に対して、例えば超音
波（ヨーロッパ特許公開第０２５７６９５号明細書）ま
たは非常に高回転速度を有する撹拌機（“高剪断力誘導
羽根車″ヨーロッパ特許公開第０２５８９２４号明細書
）のような種々の技術的手段が提案された。 ［００２２］けれどもこれらの技術を使用することによ
って本発明による方法をさらに改良することは断言でき
ない。ただＭＡＯの収率だけが分離された固体に対して
理論値の４２％ないし４４％であることが明らかとなっ
た（比較例４および５）。 ［００２３］上に引用したヨーロッパ特許公開第０２５
７６９５号明細書およびヨーロッパ特許公開第０２５８
９２４号明細書による混合技術でそこに示した仕様と配
合比により作業したときには通常のＭＡＯ溶液で非常に
僅かの濃度（１〜２重景重電を得る。 ［００２４］炭化水素にＴＭＡを加えた循環路で送られ
た溶液に反応に必要な水を外部循環路で液体輸送機によ
り生起された乱流場の領域で導入すると、これで驚くべ
きことに特に良好な反応結果が得られ、またモル比Ｈ２
０／ＴＭＡ ０．６５〜０．７５の有利な範囲の外で
もたしかに得られる。この種乱流場の発生には特にロー
ター／ステーター反応機が適している。この種のロータ
ー／ステーター反応機は例えば西ドイツ特許出願公開第
２３６３８８８号明細書で構造および機能について記載
されている。 ［００２５１図２かられかるように、ハウジング２・１
に各ステーター２・２およびローター装置セット２・３
がある。両装置セットは同心円状に配置された、リング
状の、半径方向に切削されたスリットまたは孔を備える
個々の装置から構成されている。これらは構造上、僅か
のすき間で互に作動するように構成されている。 ［００２６］ステーター装置セツトは機械に固定して取
付けてあり、一方ローター装置セットは高回転数で駆動
される。その際ローター装置セットはステーター各リン
グ装置間のリングの間隙で、１つの装置リングが２つの
他装置リングの間隙で作動するように回転する。 ［００２７］機械を通して通過の際反応成分は交互にロ
ーター装置で遠心的に加速され、次に固定しているステ
ーター装置で再び減速され半径方向に転向されて高速回
転速度で混合される。その際高剪断力が構成される。こ
の過程は回転数および装置の構成にもとづき非常に多く
行われ、その結果特に良好な生成物渦巻が生起しハウジ
ング中の適当な位置の配量孔４を通して該装置に装入さ
れる反応剤をほんの一瞬の中に該機械を通して流入する
反応混合物に均一に混合され自然に反応に至らしむるこ
とかできる。該機械を通常の撹拌容器の内部または外部
に配置するかはこの際重要でない。 ［００２８］
て解決される。本発明による方法によれば、不活性の脂
肪族、脂環式のまたは芳香族の炭化水素、有利にはトル
エンのＴＭＡおよび場合によりほかのアルキルアルミニ
ウムの溶液を水とモル比Ｈ２０／ＴＭＡ Ｏ，６５〜０
゜７５で反応せしめ、次に該反応で生成した不溶性の副
生成物を分離して、トリメチルアルミニウム（ＴＭＡ）
を遊離および／または錯体化した形で含有するオリゴマ
ーの、場合により高級アルキル基を含有するメチルアル
ミノキサン（ＭＡＯ）の溶液が製造される。該得られた
透明のオリゴマーのＭＡＯの溶液は直接さらに精製段階
なしに重合触媒の製造に使用することができる。 ［００１２］その際該抽出物は、ＭＡＯの使用した溶剤
での濃度が範囲１〜２０重量％、有利には１〜１０重量
％にあるような量で使用する。該濃度は引き続いて慎重
な条件で溶剤の凝縮除去により、有利にはＭＡＯＩＯ〜
５０重量％に高めることができる。固体のメチルアルミ
ノキサン（ＭＡＯ）さえもこのようにして溶剤を完全に
除去することにより得ることができる。溶剤の凝縮除去
の際に一部変化する未反応のＴＭＡは有利にはＭＡＯを
製造するために再び使用することができる。溶剤として
は芳香族炭化水素、特にアルキルベンゼン、例えばトル
エンまたはキシレン、ならびに飽和の脂肪族および脂環
式炭化水素、例えばヘプタンが考えられる。 ［００１３］反応は有利には、水を上述の炭化水素の一
種のＴＭＡの溶液にゆるやかに加え、その際反応温度を
範囲一５０℃〜１００℃に保って行う。しかし通例は温
度０〜５０℃で作業することで十分である。 ［００１４］ ＴＭＡの水との反応の比較的高い発熱に
かんがみ制御不可能な反応をさけるために水のＴＭＡ溶
液に加えることはゆるやかに行うべきであり同時に十分
な放熱に配慮する。生じて来る不溶性の副生成物は、濾
過、遠心分離またはデカンテーションのような通常の手
段により溶液から分離される。 ［００１５］空気酸素に対するＴＭＡおよびＭＡＯの反
応性のためにＭＡＯの製造の際には不活性雰囲気のもと
で作業すべきである。 ［００１６］得られた反応生成物は未反応のＴＭＡを遊
離および／または錯体化された形で含有するオリゴマー
のメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）の溶液である。この
ような溶液こそは高活性のポリオレフィン触媒の製造の
ための触媒成分として特に良く適している。また例１に
述べたようにＭＡＯは固体でも分離できる。該固体は平
均分子量的８００から３０００ ｇ１モルを有するオリ
ゴマーである。 ［００１７］また本発明による方法により、付加的に高
級アルキル基（例えばエチル、ブチル、イソブチル、ヘ
キシル、オクチル）をメチルに対して範囲５〜２０モル
％、有利には１０〜１５モル％を含有するメチルアルミ
ノキサンも製造できる。高級アルキル基の組入から炭化
水素に良好な溶解度が結果として生じ、特に脂肪族炭化
水素、例えばヘプタンの際には有利である（例７）。と
いうのは純ＭＡＯはこのような溶剤に単に僅か溶けるに
すぎないからである（例６）。 ［００１８］活性なＭＡＯを製造するにはモル比Ｈ２０
／ＴＭＡ約１を守るべきである（アメリカ特許第３２４
２０９９号明細書、ヨーロッパ特許公開第０２４１５６
０号、同第０２０８５６１号明細書）およびＴＭＡに水
を添加することによって（例えばアメリカ特許第３２４
２０９９号明細書またＪ、Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅ
ｎｃｅ、２３、Ｎｏ、８ ８．２１２０参照）は何ら触
媒的に効果あるＭＡＯを得ることはできないというこれ
までの専門界で支配的な見解に対照的に、本発明による
簡単でコストの安い方法によればモル比Ｈ２０／ＴＭＡ
Ｏ１６５〜０．７５でＴＭＡおよび水の反応によって、
独特の遷移金属錯体を有する化合物でオレフィンの重合
の際に高い触媒活性ですぐれるＭＡＯの溶液が得られる
ということは驚くべきことである。この領域で十分高い
平均分子量とアルキルベンゼン、例えばトルエンに良好
な溶解度を有する、非常に活性なＭＡＯを得る。例１〜
３に記載された方法では分離した固体に対して収率４６
〜４８％でこうしてＭＡＯを得る。不溶の副生成物の成
分は比較的少く容易に分離することができる。 ［００１９］モル比Ｈ２０／ＴＭＡ Ｏ，７５の上部
分、特にモル比１の近くでは可溶のＭＡＯの収率は急激
に低下することがわかった。その上に該反応は激しく泡
を生成しながら進行し白い固体の非常に激しい沈澱が現
象となって表われる（比較例１）。 ［００２０１それに反してモル比Ｈ２０／ＴＭＡが本発
明による範囲０．６５〜０．７５より下に下ると、ＭＡ
Ｏの収率は急速に減少し、それによって本方法は不経済
になる（比較例２および３）。 ［００２１１反応体の良好な混合のために配慮すること
は有利であるから、ＭＡＯの製造に対して、例えば超音
波（ヨーロッパ特許公開第０２５７６９５号明細書）ま
たは非常に高回転速度を有する撹拌機（“高剪断力誘導
羽根車″ヨーロッパ特許公開第０２５８９２４号明細書
）のような種々の技術的手段が提案された。 ［００２２］けれどもこれらの技術を使用することによ
って本発明による方法をさらに改良することは断言でき
ない。ただＭＡＯの収率だけが分離された固体に対して
理論値の４２％ないし４４％であることが明らかとなっ
た（比較例４および５）。 ［００２３］上に引用したヨーロッパ特許公開第０２５
７６９５号明細書およびヨーロッパ特許公開第０２５８
９２４号明細書による混合技術でそこに示した仕様と配
合比により作業したときには通常のＭＡＯ溶液で非常に
僅かの濃度（１〜２重景重電を得る。 ［００２４］炭化水素にＴＭＡを加えた循環路で送られ
た溶液に反応に必要な水を外部循環路で液体輸送機によ
り生起された乱流場の領域で導入すると、これで驚くべ
きことに特に良好な反応結果が得られ、またモル比Ｈ２
０／ＴＭＡ ０．６５〜０．７５の有利な範囲の外で
もたしかに得られる。この種乱流場の発生には特にロー
ター／ステーター反応機が適している。この種のロータ
ー／ステーター反応機は例えば西ドイツ特許出願公開第
２３６３８８８号明細書で構造および機能について記載
されている。 ［００２５１図２かられかるように、ハウジング２・１
に各ステーター２・２およびローター装置セット２・３
がある。両装置セットは同心円状に配置された、リング
状の、半径方向に切削されたスリットまたは孔を備える
個々の装置から構成されている。これらは構造上、僅か
のすき間で互に作動するように構成されている。 ［００２６］ステーター装置セツトは機械に固定して取
付けてあり、一方ローター装置セットは高回転数で駆動
される。その際ローター装置セットはステーター各リン
グ装置間のリングの間隙で、１つの装置リングが２つの
他装置リングの間隙で作動するように回転する。 ［００２７］機械を通して通過の際反応成分は交互にロ
ーター装置で遠心的に加速され、次に固定しているステ
ーター装置で再び減速され半径方向に転向されて高速回
転速度で混合される。その際高剪断力が構成される。こ
の過程は回転数および装置の構成にもとづき非常に多く
行われ、その結果特に良好な生成物渦巻が生起しハウジ
ング中の適当な位置の配量孔４を通して該装置に装入さ
れる反応剤をほんの一瞬の中に該機械を通して流入する
反応混合物に均一に混合され自然に反応に至らしむるこ
とかできる。該機械を通常の撹拌容器の内部または外部
に配置するかはこの際重要でない。 ［００２８］
【実施例】本発明による方法を図１に基づき次に詳細に
説明する。 ［００２９］有利にはＴＭＡ溶液をローター／ステータ
ー反応機２と連結して作動する通常の撹拌容器１に入れ
、その際撹拌容器の内容物をローター／ステーター反応
機に自由流入またはポンプ３で導入し該反応機を流出後
該撹拌容器に還流する。 ［００３０］上ＭＡの水との反応は外部に据付けられた
反応機２で行われ、該反応機に水は乱流場の領域で配量
ポンプ６で配量される。その降水の前述した均一の混合
はＴＭＡとの反応の際に結果としてガスの発生メタンに
よりささえられ強化される。反応機を通して流れる撹拌
型内容物４はそれから再び撹拌容器１に還流し、そこで
発生する反応熱および付加的に駆動力により持ち込まれ
た熱は相応する熱交換面５によって排出され偶発的に生
ずる液体からの排出ガスを分離し排ガス管路７を介して
除去される。
説明する。 ［００２９］有利にはＴＭＡ溶液をローター／ステータ
ー反応機２と連結して作動する通常の撹拌容器１に入れ
、その際撹拌容器の内容物をローター／ステーター反応
機に自由流入またはポンプ３で導入し該反応機を流出後
該撹拌容器に還流する。 ［００３０］上ＭＡの水との反応は外部に据付けられた
反応機２で行われ、該反応機に水は乱流場の領域で配量
ポンプ６で配量される。その降水の前述した均一の混合
はＴＭＡとの反応の際に結果としてガスの発生メタンに
よりささえられ強化される。反応機を通して流れる撹拌
型内容物４はそれから再び撹拌容器１に還流し、そこで
発生する反応熱および付加的に駆動力により持ち込まれ
た熱は相応する熱交換面５によって排出され偶発的に生
ずる液体からの排出ガスを分離し排ガス管路７を介して
除去される。
【００３１】例４および５から分るように、この方法は
ローター／ステーター反応機を使用して工業的規模でＴ
ＭＡと水からＭＡＯの経済的製造に驚異的簡単な変形を
具現する。特にそれはＭＡＯの高い収率および高い空間
時間効率で際立っている。固体の副生成物はただ低位の
程度で生じるにすぎない。同時に良好な制御し得る反応
誘導において技術的に非常に簡単な構成は非常に短い反
応時間でも再現可能の品質でＭＡＯの製造をなし得る。 その際可溶性ＭＡＯの収率の向上は２０％より多きに達
する。さらに室温で容易に該反応を行うことができるが
、このことは冷却エネルギーの明らかな節約を当然もた
らす。 ［００３２１例１ １つの撹拌器、１つの冷却器、１つの１０ｍ１−３リン
グスプレーおよび１つの窒素緩衝装置を装備しである２
１３０フラスコでトルエン９５４．７ｇ中にトリメチル
アルミニウム（ＴＭＡ）９２．３ｇ （１，２８モル）
の溶液１０４７ｇを入れた。該溶液を２℃に冷却した。 その後で撹拌しながら外部冷却しつつ蒸留水１５．８ｇ
（０，８８モル）を内部温度２〜６℃で約２時間以内に
３リングスプレーにより滴加した。反応の際に生成した
メタンは排出口に導いた。モル比Ｈ２０／ＴＭＡは０゜
７であった。 ［００３３］反応の始めにガス空間で霧生成があり反応
溶液ではにごりが観測された。水の続いての添加に伴っ
て反応混合物中に不溶性の白色固体の生成が始まった。 ［００３４］水の添加の終了の後該反応混合物を５０℃
に加熱し溶解しているメタンを除去するため減圧（約１
００ミリバール）下還流で煮沸した。引き続いて不溶性
副生成物を窒素のもと濾過により分離した。不溶性副生
成物の量は真空で乾燥後は２５ｇないしは２７％（使用
したＴＭＡに対して）であった。 ［００３５］濾液として透明な無色の溶液９２５．５ｇ
を得たが、該濾液は溶解した形のＭＡＯおよび未反応の
ＴＭＡを含有していた。該溶液のＡＩ酸成分２．５重量
％であった。それによればこの溶液はＡ１２３．１ｇ（
０，８６ｇ原子）を含有していた。溶液中のＡＩの収率
は使用したＴＭＡ中のＡＩに対して従って６７％になっ
た。イソキノリンでの滴定によって捕捉し得るＡＩの成
分は１．０重量％であってＡＩ ９． ２４ｇ （０
，３４ｇ−原子）に相応した。このようにして得た溶液
の１０４ｇを慎重な条件のもとて真空蒸留した。このよ
うにしてＭＡＯ４，ｓｇを白色固体として分離したが、
これは使用したＴＭＡ中のＡ１に対して収率４６％に相
応した。分離した固体のＡｔ含有率は３９．６重量％で
あった。イソキノリンでの滴定によりＡＩ８．３重量％
を捕捉した。固体の加水分解の際はメタン５３３Ｎｍｌ
／ｇが生成した。平均分子量は１５００ｇ１モルと決定
した（ベンゼン中の氷点降下法）。 ［００３６１例２ 例１に相当して水およびＴＭＡをモル比０．６５で反応
せしめた。 ［００３７］濾液として透明で無色の、可溶性ＭＡＯお
よび未反応のＴＭＡを含有する溶液９１２ｇを得た。該
溶液のＡｔ含有率は２．７重量％であった。 ［００３８］引き続いて該濾液を、トルエン５０１ｇを
減圧（約１００ミリバール）のもと留出除去して、蒸留
装置の中で濃縮した。留出したトルエン中にＴＭＡ８ｇ
ないしは使用したＴＭＡの８．７％があった。 ［００３９］濃縮物としては可溶性のＭＡＯおよび残余
のＴＭＡを含有する透明で無色の溶液４００ｇを得た。 濃縮物のＡｔ含有率は５．１重量％であった。それによ
れば該濃縮物はＡＩ ２０．４ｇ （０，７６ｇ原子
）を含有し、使用したＴＭＡ中のＡＩに対し収率５９％
に相応した。イソキノリンによる滴定で捕捉し得るＡＩ
の成分は１．５重量％であった。これはＡ１６．Ｏｇ（
０，２２ｇ原子）の量に相応する。
ローター／ステーター反応機を使用して工業的規模でＴ
ＭＡと水からＭＡＯの経済的製造に驚異的簡単な変形を
具現する。特にそれはＭＡＯの高い収率および高い空間
時間効率で際立っている。固体の副生成物はただ低位の
程度で生じるにすぎない。同時に良好な制御し得る反応
誘導において技術的に非常に簡単な構成は非常に短い反
応時間でも再現可能の品質でＭＡＯの製造をなし得る。 その際可溶性ＭＡＯの収率の向上は２０％より多きに達
する。さらに室温で容易に該反応を行うことができるが
、このことは冷却エネルギーの明らかな節約を当然もた
らす。 ［００３２１例１ １つの撹拌器、１つの冷却器、１つの１０ｍ１−３リン
グスプレーおよび１つの窒素緩衝装置を装備しである２
１３０フラスコでトルエン９５４．７ｇ中にトリメチル
アルミニウム（ＴＭＡ）９２．３ｇ （１，２８モル）
の溶液１０４７ｇを入れた。該溶液を２℃に冷却した。 その後で撹拌しながら外部冷却しつつ蒸留水１５．８ｇ
（０，８８モル）を内部温度２〜６℃で約２時間以内に
３リングスプレーにより滴加した。反応の際に生成した
メタンは排出口に導いた。モル比Ｈ２０／ＴＭＡは０゜
７であった。 ［００３３］反応の始めにガス空間で霧生成があり反応
溶液ではにごりが観測された。水の続いての添加に伴っ
て反応混合物中に不溶性の白色固体の生成が始まった。 ［００３４］水の添加の終了の後該反応混合物を５０℃
に加熱し溶解しているメタンを除去するため減圧（約１
００ミリバール）下還流で煮沸した。引き続いて不溶性
副生成物を窒素のもと濾過により分離した。不溶性副生
成物の量は真空で乾燥後は２５ｇないしは２７％（使用
したＴＭＡに対して）であった。 ［００３５］濾液として透明な無色の溶液９２５．５ｇ
を得たが、該濾液は溶解した形のＭＡＯおよび未反応の
ＴＭＡを含有していた。該溶液のＡＩ酸成分２．５重量
％であった。それによればこの溶液はＡ１２３．１ｇ（
０，８６ｇ原子）を含有していた。溶液中のＡＩの収率
は使用したＴＭＡ中のＡＩに対して従って６７％になっ
た。イソキノリンでの滴定によって捕捉し得るＡＩの成
分は１．０重量％であってＡＩ ９． ２４ｇ （０
，３４ｇ−原子）に相応した。このようにして得た溶液
の１０４ｇを慎重な条件のもとて真空蒸留した。このよ
うにしてＭＡＯ４，ｓｇを白色固体として分離したが、
これは使用したＴＭＡ中のＡ１に対して収率４６％に相
応した。分離した固体のＡｔ含有率は３９．６重量％で
あった。イソキノリンでの滴定によりＡＩ８．３重量％
を捕捉した。固体の加水分解の際はメタン５３３Ｎｍｌ
／ｇが生成した。平均分子量は１５００ｇ１モルと決定
した（ベンゼン中の氷点降下法）。 ［００３６１例２ 例１に相当して水およびＴＭＡをモル比０．６５で反応
せしめた。 ［００３７］濾液として透明で無色の、可溶性ＭＡＯお
よび未反応のＴＭＡを含有する溶液９１２ｇを得た。該
溶液のＡｔ含有率は２．７重量％であった。 ［００３８］引き続いて該濾液を、トルエン５０１ｇを
減圧（約１００ミリバール）のもと留出除去して、蒸留
装置の中で濃縮した。留出したトルエン中にＴＭＡ８ｇ
ないしは使用したＴＭＡの８．７％があった。 ［００３９］濃縮物としては可溶性のＭＡＯおよび残余
のＴＭＡを含有する透明で無色の溶液４００ｇを得た。 濃縮物のＡｔ含有率は５．１重量％であった。それによ
れば該濃縮物はＡＩ ２０．４ｇ （０，７６ｇ原子
）を含有し、使用したＴＭＡ中のＡＩに対し収率５９％
に相応した。イソキノリンによる滴定で捕捉し得るＡＩ
の成分は１．５重量％であった。これはＡ１６．Ｏｇ（
０，２２ｇ原子）の量に相応する。
【００４０】濃縮物４００ｇの中６０ｇを慎重な条件の
もと真空蒸留した。このようにしてＭＡＯ６，’ｉ’ｇ
を白色の固体として分離した。それによれば分離可能の
、オリゴマーＭＡＯの収率は使用したＴＭＡ中のＡＩに
対して４８％である。 ［００４１］分離した固体のＡｔ含有率は４２．４重量
％であった。イソキノリンでの滴定でＡＩ ７軍事％
が捕捉された。固体の加水分解ではメタン５１５ｇＮｍ
ｌ／ｇを生成した。平均分子量は１２００ ｇ１モルと
決定した（ベンゼン中の氷点降下法）。 ［００４２１例３ 例１に相当し水とＴＭＡをモル比０．７５で反応せしめ
た。 ［００４３１分離した、オリゴマーＭＡＯの収率は使用
したＴＭＡ中のＡｌに対して４８％であった。該平均分
子量は約２５００ ｇ１モルであった（ベンゼン中氷点
降下法）。 ［００４４１例４ ０−ター−ステーター機（Ｓｕｐｒａｔｅｎ形、Ｋｒｕ
ｐｐ社）と連結されている１００１−特殊鋼反応器でト
ルエン４０．Ｏｋｇ中ＴＭＡ７．６ｋｇ （１０５，５
モル）の溶液を蒸留水１．２１１ｋｇ （６７，３モル
）と反応せしめた。水配量はピストン配量ポンプ（Ｌ
ｅ ｗ ａ型、毛管直径３ｍｍ、配量時間３．５時間、
再反応時間３０分）を用いて行った。濾過後Ａｔ含有率
５．５重量％を有するＭＡＯ溶液４１．５ｋｇを得た（
ＡＩに対して理論値の８２％）。溶液の割り切れる部分
の慎重な真空蒸留により固体のオリゴマーＭＡＯの含有
率を１１゜１重量％と決定した（ＡＩに対して理論値の
６８％）。 ［００４５１例５ モル比Ｈ２０／ＴＭＡ Ｏ１５であることだけが異り
、例４に相当して行った。加工後にＡＩ５．４重量％を
含有する溶液が結果として得られた（Ａｔに対し理論値
の８７％）。濾液１５５ｇから溶剤を除去することによ
りＭＡＯ固体１２．５ｇを得た（ＡＩに対して理論値の
５１％）。 ［００４６１例６ 例１に相当しトリメチルアルミニウム１５０ｇ （２，
０８３モル）をヘプタン８５０ｇに入れ０℃で水２３．
８ｇ （１，３２２モル）を配量した（モル比Ｈ２０：
ＴＭＡ＝０． ６４）。配量の終了後得られた懸濁液を
室温でなお約２時間撹拌し引き続いて濾過した。濾液９
５８ｇを得たが、そのＡｔ含有率は４．０４重量％と決
定された（収率Ａｔに対し理論値の６５％）。真空蒸発
による溶剤の除去で固体２５．４ｇが得られた（ＡＩに
対し理論値の２０％）。 ［００４７］例７ 例１に相当しトリメチルアルミニウム４６． ０ｇ （
０゜６３４モル）およびトリイソブチルアルミニウム１
８゜５ｇ （０，０９１モル）をヘプタン１９６ｇに入
れ水８．４８ｇ （０，４７１モル）を温度２０℃を越
えないように配量した。例４に相当して処理しＡｔ含有
率５゜８重量％を有する濾液２１３ｇを得た（Ａｌに対
する理論値の６３％）。該濾液の１８０ｇから真空中で
溶剤の除去により固体２１．０ｇを得た（ＡＩに対し理
論値の３６％）。 ［００４８］比較例１ 例１におけるように装備された１１３０フラスコにトル
エン４０９．４ｇ中の７ＭＡ３９．６ｇ （０，５５モ
ル）の溶液を入れた。引き続いて例１に相応する条件の
もとに水９． ９ｇ （０，５５モル）を滴加した（モ
ル比Ｈ２０／ＴＭＡ＝１．０）。その際本釣８ｇ（モル
比Ｈ２０／ＴＭＡ約０．８）の添加の後非常に激しい気
泡生成が始ったが、これは全反応混合物の根本的混合を
阻止し、水のゆっくりした添加を必要ならしめる。加工
終了の後使用したＴＭＡに対して２８％オリゴマーＭＡ
Ｏを分離した。トルエンに不溶の副生成物の成分は使用
したＴＭＡ中のＡＩに対し５４％であった。 ［００４９］比較例２ 例１に相当して水とＴＭＡをモル比０，４で反応せしめ
た。 ［００５０１分離され得る、オリゴマーＭＡＯの収率は
使用したＴＭＡ中のＡＩに対して２９％であった。 【００５１］比較例３ 例１に相当して水とＴＭＡをモル比０．５で反応せしめ
た。 ［００５２］分離可能の、オリゴマーＭＡＯの収率は使
用したＴＭＡ中のＡＩに対して２６％であった。 ［００５３］比較例４ 例１に相当してトルエン１５６ｇに溶解しているＴＭＡ
３９ｇ（０，５４モル）を蒸留水６． ３ｇ （０，３
５モル）とモル比Ｈ２０：ＴＭＡ ０．６５に相応し
て反応せしめた。ＫＰＧ−撹拌機のかわりに超音波プロ
ーブ（２０ｋＨｚ、１５０Ｗ）を使用した。無色の、透
明の濾液１６０ｇを得たが、そのＡｔ含有率は５．２２
重量％と決定した（ＴＭＡ中のＡＩに対し理論景の５８
％）。濾液１１０ｇは真空蒸発により溶剤を除去した。 結果として固体１１．０ｇ （＝ＴＭＡ中のＡＩに対し
理論値の４２％）を得た。 ［００５４］比較例５ 例１に相当してトルエン２４４ｇに溶解したＴＭＡ６１
ｇ（０，８３モル）を蒸留水９． ７ｇ （０，５４モ
ル）とモル比Ｈ２０：ＴＭＡ Ｏ，６５に相応して反
応せしめた。ＫＰＧ−撹拌機のかわりにウルトラタラッ
クス（Ｕｌ ｔｒａｔｕｒｒａｘ）撹拌機を使用した。 濾過の後、無色の、透明の溶液２５８ｇを得たが、これ
はＡｔ含有率５．６重量％を有していた（ＴＭＡ中のＡ
Ｉに対して理論値の６５％）。該濾液の１７７ｇは真空
蒸留により溶剤を除去した。結果として固体１８．０ｇ
（＝ＴＭＡ中のＡＩに対し理論値の４４％）を得た。
もと真空蒸留した。このようにしてＭＡＯ６，’ｉ’ｇ
を白色の固体として分離した。それによれば分離可能の
、オリゴマーＭＡＯの収率は使用したＴＭＡ中のＡＩに
対して４８％である。 ［００４１］分離した固体のＡｔ含有率は４２．４重量
％であった。イソキノリンでの滴定でＡＩ ７軍事％
が捕捉された。固体の加水分解ではメタン５１５ｇＮｍ
ｌ／ｇを生成した。平均分子量は１２００ ｇ１モルと
決定した（ベンゼン中の氷点降下法）。 ［００４２１例３ 例１に相当し水とＴＭＡをモル比０．７５で反応せしめ
た。 ［００４３１分離した、オリゴマーＭＡＯの収率は使用
したＴＭＡ中のＡｌに対して４８％であった。該平均分
子量は約２５００ ｇ１モルであった（ベンゼン中氷点
降下法）。 ［００４４１例４ ０−ター−ステーター機（Ｓｕｐｒａｔｅｎ形、Ｋｒｕ
ｐｐ社）と連結されている１００１−特殊鋼反応器でト
ルエン４０．Ｏｋｇ中ＴＭＡ７．６ｋｇ （１０５，５
モル）の溶液を蒸留水１．２１１ｋｇ （６７，３モル
）と反応せしめた。水配量はピストン配量ポンプ（Ｌ
ｅ ｗ ａ型、毛管直径３ｍｍ、配量時間３．５時間、
再反応時間３０分）を用いて行った。濾過後Ａｔ含有率
５．５重量％を有するＭＡＯ溶液４１．５ｋｇを得た（
ＡＩに対して理論値の８２％）。溶液の割り切れる部分
の慎重な真空蒸留により固体のオリゴマーＭＡＯの含有
率を１１゜１重量％と決定した（ＡＩに対して理論値の
６８％）。 ［００４５１例５ モル比Ｈ２０／ＴＭＡ Ｏ１５であることだけが異り
、例４に相当して行った。加工後にＡＩ５．４重量％を
含有する溶液が結果として得られた（Ａｔに対し理論値
の８７％）。濾液１５５ｇから溶剤を除去することによ
りＭＡＯ固体１２．５ｇを得た（ＡＩに対して理論値の
５１％）。 ［００４６１例６ 例１に相当しトリメチルアルミニウム１５０ｇ （２，
０８３モル）をヘプタン８５０ｇに入れ０℃で水２３．
８ｇ （１，３２２モル）を配量した（モル比Ｈ２０：
ＴＭＡ＝０． ６４）。配量の終了後得られた懸濁液を
室温でなお約２時間撹拌し引き続いて濾過した。濾液９
５８ｇを得たが、そのＡｔ含有率は４．０４重量％と決
定された（収率Ａｔに対し理論値の６５％）。真空蒸発
による溶剤の除去で固体２５．４ｇが得られた（ＡＩに
対し理論値の２０％）。 ［００４７］例７ 例１に相当しトリメチルアルミニウム４６． ０ｇ （
０゜６３４モル）およびトリイソブチルアルミニウム１
８゜５ｇ （０，０９１モル）をヘプタン１９６ｇに入
れ水８．４８ｇ （０，４７１モル）を温度２０℃を越
えないように配量した。例４に相当して処理しＡｔ含有
率５゜８重量％を有する濾液２１３ｇを得た（Ａｌに対
する理論値の６３％）。該濾液の１８０ｇから真空中で
溶剤の除去により固体２１．０ｇを得た（ＡＩに対し理
論値の３６％）。 ［００４８］比較例１ 例１におけるように装備された１１３０フラスコにトル
エン４０９．４ｇ中の７ＭＡ３９．６ｇ （０，５５モ
ル）の溶液を入れた。引き続いて例１に相応する条件の
もとに水９． ９ｇ （０，５５モル）を滴加した（モ
ル比Ｈ２０／ＴＭＡ＝１．０）。その際本釣８ｇ（モル
比Ｈ２０／ＴＭＡ約０．８）の添加の後非常に激しい気
泡生成が始ったが、これは全反応混合物の根本的混合を
阻止し、水のゆっくりした添加を必要ならしめる。加工
終了の後使用したＴＭＡに対して２８％オリゴマーＭＡ
Ｏを分離した。トルエンに不溶の副生成物の成分は使用
したＴＭＡ中のＡＩに対し５４％であった。 ［００４９］比較例２ 例１に相当して水とＴＭＡをモル比０，４で反応せしめ
た。 ［００５０１分離され得る、オリゴマーＭＡＯの収率は
使用したＴＭＡ中のＡＩに対して２９％であった。 【００５１］比較例３ 例１に相当して水とＴＭＡをモル比０．５で反応せしめ
た。 ［００５２］分離可能の、オリゴマーＭＡＯの収率は使
用したＴＭＡ中のＡＩに対して２６％であった。 ［００５３］比較例４ 例１に相当してトルエン１５６ｇに溶解しているＴＭＡ
３９ｇ（０，５４モル）を蒸留水６． ３ｇ （０，３
５モル）とモル比Ｈ２０：ＴＭＡ ０．６５に相応し
て反応せしめた。ＫＰＧ−撹拌機のかわりに超音波プロ
ーブ（２０ｋＨｚ、１５０Ｗ）を使用した。無色の、透
明の濾液１６０ｇを得たが、そのＡｔ含有率は５．２２
重量％と決定した（ＴＭＡ中のＡＩに対し理論景の５８
％）。濾液１１０ｇは真空蒸発により溶剤を除去した。 結果として固体１１．０ｇ （＝ＴＭＡ中のＡＩに対し
理論値の４２％）を得た。 ［００５４］比較例５ 例１に相当してトルエン２４４ｇに溶解したＴＭＡ６１
ｇ（０，８３モル）を蒸留水９． ７ｇ （０，５４モ
ル）とモル比Ｈ２０：ＴＭＡ Ｏ，６５に相応して反
応せしめた。ＫＰＧ−撹拌機のかわりにウルトラタラッ
クス（Ｕｌ ｔｒａｔｕｒｒａｘ）撹拌機を使用した。 濾過の後、無色の、透明の溶液２５８ｇを得たが、これ
はＡｔ含有率５．６重量％を有していた（ＴＭＡ中のＡ
Ｉに対して理論値の６５％）。該濾液の１７７ｇは真空
蒸留により溶剤を除去した。結果として固体１８．０ｇ
（＝ＴＭＡ中のＡＩに対し理論値の４４％）を得た。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による製造方法の略示系統図である。
【図２】本発明による製造方法に使用する反応機の略示
断面図である。
断面図である。
１ 撹拌容器
２ 反応機
３ ポンプ
２・１ ハウジング
２・２ ステーター
２・３ ローター
フロントページの続き
Claims (10)
- 【請求項１】 炭化水素中の、トリメチルアルミニウム
を遊離および／または錯体化した形で含有する、高級ア
ルキル基を有しないかまたは有するオリゴマーのメチル
アルミノキサンの溶液を製造する方法において、水とト
リメチルアルミニウムおよび／または別のアルキルアル
ミニウムとを脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素中で
モル比０．６５〜０．７５で反応せしめ、次に生成した
不溶性副生成物を分離することを特徴とするオリゴマー
のメチルアルミノキサンの溶液の製造方法。 - 【請求項２】 溶剤としてアルキルベンゼンを使用する
請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 該反応を温度−５０℃〜１００℃で行う
請求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 メチルアルミノキサンの得られた溶液を
引き続いて溶剤を留出させることで濃縮する請求項１か
ら３までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項５】 該溶液の濃度をメチルアルミノキサン１
０〜５０重電％に調整する請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 請求項１から５までのいずれか１項記載
の方法により得られる、炭化水素中の、トリメチルアル
ミニウムを遊離および／または錯体化した形で含有する
触媒活性のオリゴマーのメチルアルミノキサンの溶液。 - 【請求項７】 炭化水素に可溶性のオリゴマーのメチル
アルミノキサンを製造する方法において、メチルアルミ
ノキサンを請求項１から５までのいずれか１項記載の方
法により得られた溶液から溶剤を除去することにより固
形で単離することを特徴とするオリゴマーメチルアルミ
ノキサンの製造方法。 - 【請求項８】 炭化水素中の、トリメチルアルミニウム
を遊離および／または錯体化の形で含有するオリゴマー
の、高級アルキル基を有しないかまたは有するメチルア
ルミノキサンの溶液を製造する方法において、循環路内
を送られた脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素中のト
リメチルアルミニウムおよび他のアルキルアルミニウム
なしのまたは有する溶液に外部循環路で液体輸送機によ
り生起された乱流場の領域で水を導入することを特徴と
するオリゴマーのメチルアルミノキサンの溶液の製造方
法。 - 【請求項９】 該反応の際に水／アルキルアルミニウム
モル比、０．６５〜０．７５を維持する請求項８記載の
方法。 - 【請求項１０】 請求項８および９項記載の方法によ
り得られた炭化水素に可溶性のオリゴマーのメチルアル
ミノキサン。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4004477.7 | 1990-02-14 | ||
| DE4004477A DE4004477A1 (de) | 1990-02-14 | 1990-02-14 | Verfahren zur herstellung von loesungen oligomerer methylaluminoxane |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04211090A true JPH04211090A (ja) | 1992-08-03 |
| JP2989019B2 JP2989019B2 (ja) | 1999-12-13 |
Family
ID=6400085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0442300B1 (ja) |
| JP (1) | JP2989019B2 (ja) |
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| DE (2) | DE4004477A1 (ja) |
| ES (1) | ES2069103T3 (ja) |
| FI (1) | FI101702B (ja) |
| NO (1) | NO178195C (ja) |
| PT (1) | PT96751B (ja) |
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