JPH04211416A - 連続気泡の常温成形しうる硬質ポリウレタンフォームの製造方法および成形物品を製造するためのその使用 - Google Patents
連続気泡の常温成形しうる硬質ポリウレタンフォームの製造方法および成形物品を製造するためのその使用Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、常温成形しうる連続気
泡の硬質ポリウレタンフォーム、その製造方法、および
たとえば自動車用部品のような成形物品を作成するため
のこれらフォームの使用に関するものである。
泡の硬質ポリウレタンフォーム、その製造方法、および
たとえば自動車用部品のような成形物品を作成するため
のこれらフォームの使用に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ここで用いる「常温成形しうる」という
用語は、フォームシートを成形前に加熱せずに、加熱金
型内に室温で入れてその直後に成形することを意味する
。成形の時点で金型からフォームまで伝達する加熱作用
は無視することができる。何故なら、フォームはガラス
マットと表面層とにより並びにこれら平面材料のそれぞ
れに施された接着剤により、両側でサンドイッチ状に包
囲されるからである。したがって、フォームは閉鎖工程
の際に熱金型（１３０℃）から遮蔽される。
用語は、フォームシートを成形前に加熱せずに、加熱金
型内に室温で入れてその直後に成形することを意味する
。成形の時点で金型からフォームまで伝達する加熱作用
は無視することができる。何故なら、フォームはガラス
マットと表面層とにより並びにこれら平面材料のそれぞ
れに施された接着剤により、両側でサンドイッチ状に包
囲されるからである。したがって、フォームは閉鎖工程
の際に熱金型（１３０℃）から遮蔽される。
【０００３】成形前に加熱される硬質ポリウレタンフォ
ームは公知であり、たとえばドイツ公開公報第２，６０
７，３８０号および第３，６１０，９６１号各公報に記
載されている。公開ヨーロッパ特許出願第０，１１８，
８７６号は軟質〜半硬質のポリウレタンフォームを記載
しており、これらは熱成形および常温成形の両者に適す
ると教示されている。これらフォームを常温成形しうる
という事実は、これらが極めて軟質かつ可撓性であるた
め驚異的でない。この軟質性および可撓性は５０〜１０
０重量部のＭＤＩ（すなわちジフェニルメタンジイソシ
アネート）のみを各１００重量部の上記ポリオール組成
物につき使用するような組成物の使用に起因する。
ームは公知であり、たとえばドイツ公開公報第２，６０
７，３８０号および第３，６１０，９６１号各公報に記
載されている。公開ヨーロッパ特許出願第０，１１８，
８７６号は軟質〜半硬質のポリウレタンフォームを記載
しており、これらは熱成形および常温成形の両者に適す
ると教示されている。これらフォームを常温成形しうる
という事実は、これらが極めて軟質かつ可撓性であるた
め驚異的でない。この軟質性および可撓性は５０〜１０
０重量部のＭＤＩ（すなわちジフェニルメタンジイソシ
アネート）のみを各１００重量部の上記ポリオール組成
物につき使用するような組成物の使用に起因する。
【０００４】たとえばヨーロッパ特許出願第１１８，７
７６号に記載されたようなフォームの軟質性は、これら
を容易に加工してガラスマットと表面層と薄く施された
接着剤フィルムとだけを用いて自動車ヘッドライナを容
易に製造することを不可能にする。熱金型を開放すれば
、フォームと支持体（すなわちガラスマット）およびこ
れに接着された装飾（すなわち表面）層との複合体が極
めて軟質となる結果、損傷なしに金型から取外すことが
できない。したがって、たとえばヨーロッパ特許出願第
１１８，７７６号に開示されたような軟質フォームは、
１日当り数１０００台の自動車の屋根を製造するため、
半自動的生産工程で使用することができない。ヨーロッ
パ特許出願第１１８，７７６号に開示されたフォームの
発明者等は軟質フォームにおけるこの欠点を認識し、こ
の欠点を不飽和ポリエステル樹脂のプリプレグマット内
にフォームコアを封包することにより解消して、不充分
なフォームの支持機能を比較的硬質のシェル構造によっ
て補なうよう試みた。しかしながら、不飽和ポリエステ
ル樹脂のプリプレグマットは未反応スチレンの蒸発に基
づき生理学的／環境学的問題を発生しうることが周知さ
れている。
７６号に記載されたようなフォームの軟質性は、これら
を容易に加工してガラスマットと表面層と薄く施された
接着剤フィルムとだけを用いて自動車ヘッドライナを容
易に製造することを不可能にする。熱金型を開放すれば
、フォームと支持体（すなわちガラスマット）およびこ
れに接着された装飾（すなわち表面）層との複合体が極
めて軟質となる結果、損傷なしに金型から取外すことが
できない。したがって、たとえばヨーロッパ特許出願第
１１８，７７６号に開示されたような軟質フォームは、
１日当り数１０００台の自動車の屋根を製造するため、
半自動的生産工程で使用することができない。ヨーロッ
パ特許出願第１１８，７７６号に開示されたフォームの
発明者等は軟質フォームにおけるこの欠点を認識し、こ
の欠点を不飽和ポリエステル樹脂のプリプレグマット内
にフォームコアを封包することにより解消して、不充分
なフォームの支持機能を比較的硬質のシェル構造によっ
て補なうよう試みた。しかしながら、不飽和ポリエステ
ル樹脂のプリプレグマットは未反応スチレンの蒸発に基
づき生理学的／環境学的問題を発生しうることが周知さ
れている。
【０００５】ヨーロッパ特許出願第１１８，７７６号に
記載されたようなフォームの他の欠点はその高い弾力性
にある。これらのフォームは、圧縮されたフォームが再
び膨張するので耐久的に型押または圧縮しえないほど弾
力性である。これは装飾上および設計上の理由から望ま
しくない。何故なら、たとえば自動車屋根の圧縮リムは
ピラートリムに設けられた狭い空隙内に嵌合するよう狭
い断面積を保持せねばならないからである。
記載されたようなフォームの他の欠点はその高い弾力性
にある。これらのフォームは、圧縮されたフォームが再
び膨張するので耐久的に型押または圧縮しえないほど弾
力性である。これは装飾上および設計上の理由から望ま
しくない。何故なら、たとえば自動車屋根の圧縮リムは
ピラートリムに設けられた狭い空隙内に嵌合するよう狭
い断面積を保持せねばならないからである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、常温
成形が可能であり、さらに成形物品の外観および強度に
悪影響を及ぼすことなく加工しうると共に金型から取出
しうるような硬質フォームを提供することにある。さら
に本発明の課題は、金型から取出した後にその形状を保
持する常温成形しうる硬質フォームを提供することにあ
る。本発明の他の課題は、常温成形しうる連続気泡の硬
質ポリウレタンフォームの製造方法を提供することにあ
る。さらに本発明の課題は、たとえば自動車用ヘッドラ
イナおよび自動車用の内部トリムのような成形物品を製
造するためのポリウレタンフォームの常温成形方法を提
供することにある。
成形が可能であり、さらに成形物品の外観および強度に
悪影響を及ぼすことなく加工しうると共に金型から取出
しうるような硬質フォームを提供することにある。さら
に本発明の課題は、金型から取出した後にその形状を保
持する常温成形しうる硬質フォームを提供することにあ
る。本発明の他の課題は、常温成形しうる連続気泡の硬
質ポリウレタンフォームの製造方法を提供することにあ
る。さらに本発明の課題は、たとえば自動車用ヘッドラ
イナおよび自動車用の内部トリムのような成形物品を製
造するためのポリウレタンフォームの常温成形方法を提
供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】当業者には明らかである
これらおよびその他の課題は、全ポリイソシアネートの
少なくとも７０重量％がジフェニルメタンジイソシアネ
ートであるポリイソシアネートもしくはポリイソシアネ
ートの混合物を、（ａ）全ポリオール混合物の少なくと
も５０％が約２８〜約６００のＯＨ価を有する二官能性
もしくは三官能性ヒドロキシルポリエーテルまたは二官
能性および三官能性ヒドロキシポリエーテルの混合物で
あり、（ｂ）全ポリオール成分の少なくとも２０重量％
が約１５０〜約４４０のＯＨ価を有する二官能性フタル
酸ヒドロキシルポリエステルであり、（ｃ）全ポリオー
ル成分の少なくとも２重量％がグリセリンであり、（ｄ
）全ポリオール成分の約３．５〜約７重量％がたとえば
水のような発泡剤であり、（ｅ）必要に応じ全ポリオー
ル成分の少なくとも０．１重量％がシリコーンフォーム
安定剤であり、かつ（ｆ）全ポリオール成分の少なくと
も０．３重量％が触媒であるようなポリオール成分と反
応させて独立気泡のポリウレタンフォームを生成させる
ことにより達成される。次いで、得られたフォームは公
知技術にしたがって常温成形することができる。
これらおよびその他の課題は、全ポリイソシアネートの
少なくとも７０重量％がジフェニルメタンジイソシアネ
ートであるポリイソシアネートもしくはポリイソシアネ
ートの混合物を、（ａ）全ポリオール混合物の少なくと
も５０％が約２８〜約６００のＯＨ価を有する二官能性
もしくは三官能性ヒドロキシルポリエーテルまたは二官
能性および三官能性ヒドロキシポリエーテルの混合物で
あり、（ｂ）全ポリオール成分の少なくとも２０重量％
が約１５０〜約４４０のＯＨ価を有する二官能性フタル
酸ヒドロキシルポリエステルであり、（ｃ）全ポリオー
ル成分の少なくとも２重量％がグリセリンであり、（ｄ
）全ポリオール成分の約３．５〜約７重量％がたとえば
水のような発泡剤であり、（ｅ）必要に応じ全ポリオー
ル成分の少なくとも０．１重量％がシリコーンフォーム
安定剤であり、かつ（ｆ）全ポリオール成分の少なくと
も０．３重量％が触媒であるようなポリオール成分と反
応させて独立気泡のポリウレタンフォームを生成させる
ことにより達成される。次いで、得られたフォームは公
知技術にしたがって常温成形することができる。
【０００８】
本発明は、良好な常温成形性と、たとえばヘッドライナ
のような自動車部品のための充分な支持を与える能力と
、その低密度（約２３〜３０ｋｇ／ｍ３）と、良好な凝
着性とを特徴とする。これら性質の組合せは、特定のポ
リイソシアネートもしくはポリイソシアネート混合物を
特定成分を有するポリオール混合物と反応させることに
より達成される。より詳細には本発明の方法において、
連続気泡の常温成形しうる硬質ポリウレタンフォームは
、特定のポリイソシアネートを、少なくとも２個のヒド
ロキシル基を有すると共に約１８７〜約１０，０００の
分子量を有する化合物と、連鎖延長剤と少なくとも２個
のヒドロキシル基を有すると共に３２〜１８６の分子量
を有する架橋剤と水と第三アミン触媒とシリコーンフォ
ーム安定剤とで構成されたポリオール成分と反応させる
ことにより得られる。本発明の方法に用いられるポリイ
ソシアネートは好ましくはジフェニルメタンジイソシア
ネートとポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート
との混合物であって、全ポリイソシアネートの約７０〜
約９０重量％はジフェニルメタンジイソシアネートであ
り、全ポリイソシアネートの約１０〜約３０％はポリフ
ェニルポリメチレンポリイソシアネートである。ジフェ
ニルメタンジイソシアネートの約１２〜約３０重量％を
２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートとするこ
とが特に好適である。ジフェニルメタンジイソシアネー
トの約１５〜約２５重量％が２，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートであるジイソシアネート混合物が最
も好適である。
のような自動車部品のための充分な支持を与える能力と
、その低密度（約２３〜３０ｋｇ／ｍ３）と、良好な凝
着性とを特徴とする。これら性質の組合せは、特定のポ
リイソシアネートもしくはポリイソシアネート混合物を
特定成分を有するポリオール混合物と反応させることに
より達成される。より詳細には本発明の方法において、
連続気泡の常温成形しうる硬質ポリウレタンフォームは
、特定のポリイソシアネートを、少なくとも２個のヒド
ロキシル基を有すると共に約１８７〜約１０，０００の
分子量を有する化合物と、連鎖延長剤と少なくとも２個
のヒドロキシル基を有すると共に３２〜１８６の分子量
を有する架橋剤と水と第三アミン触媒とシリコーンフォ
ーム安定剤とで構成されたポリオール成分と反応させる
ことにより得られる。本発明の方法に用いられるポリイ
ソシアネートは好ましくはジフェニルメタンジイソシア
ネートとポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート
との混合物であって、全ポリイソシアネートの約７０〜
約９０重量％はジフェニルメタンジイソシアネートであ
り、全ポリイソシアネートの約１０〜約３０％はポリフ
ェニルポリメチレンポリイソシアネートである。ジフェ
ニルメタンジイソシアネートの約１２〜約３０重量％を
２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートとするこ
とが特に好適である。ジフェニルメタンジイソシアネー
トの約１５〜約２５重量％が２，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートであるジイソシアネート混合物が最
も好適である。
【０００９】本発明のポリオール混合物は全ポリオール
混合物に対し約５０〜約７０重量％の約２８〜約６００
のＯＨ価（これらＯＨ価は末端基分析法により測定して
約１８７〜約６，０００の分子量に相当する）を有する
二官能性、三官能性または二−および三−官能性ヒドロ
キシルポリエーテルの混合物と、全ポリオール成分に対
し約２０〜約３５重量％の約１５０〜約４４０のＯＨ価
（これらＯＨ価は末端基分析法により約２５４〜約７４
７の分子量に相当する）を有する二官能性フタル酸ヒド
ロキシルポリエステルと、全ポリオール成分に対し約２
〜約１０重量％のグリセリンと、全ポリオール成分に対
し約３．５〜約７重量％の水と、必要に応じ全ポリオー
ル成分の約０．１〜約２重量％のシリコーンフォーム安
定剤と、全ポリオール成分に対し約０．３〜約１重量％
の混入しうる第三アミン触媒とで構成される。
混合物に対し約５０〜約７０重量％の約２８〜約６００
のＯＨ価（これらＯＨ価は末端基分析法により測定して
約１８７〜約６，０００の分子量に相当する）を有する
二官能性、三官能性または二−および三−官能性ヒドロ
キシルポリエーテルの混合物と、全ポリオール成分に対
し約２０〜約３５重量％の約１５０〜約４４０のＯＨ価
（これらＯＨ価は末端基分析法により約２５４〜約７４
７の分子量に相当する）を有する二官能性フタル酸ヒド
ロキシルポリエステルと、全ポリオール成分に対し約２
〜約１０重量％のグリセリンと、全ポリオール成分に対
し約３．５〜約７重量％の水と、必要に応じ全ポリオー
ル成分の約０．１〜約２重量％のシリコーンフォーム安
定剤と、全ポリオール成分に対し約０．３〜約１重量％
の混入しうる第三アミン触媒とで構成される。
【００１０】さらに本発明は、たとえば自動車用ヘッド
ライナのような自動車部品を製造するための本発明によ
る方法で製造された連続気泡の常温成形しうる硬質ポリ
ウレタンフォームの使用に関する。本発明のポリオール
成分に使用しうる約２８〜約６００のＯＨ価を有する二
官能性ヒドロキシルポリエーテルの例は、酸化エチレン
および／または酸化プロピレンをたとえばエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、１，２−もしくは１，
３−プロピレングリコール、ブタン−１，４−ジオール
などのグリコールと反応させて得られるような二官能性
ポリエーテルを包含する。特定範囲、好ましくは約１５
０〜約５００の範囲のＯＨ価（これは末端基分析技術に
より測定して約２２４〜約７４７の分子量に相当する）
を有する酸化ポリプロピレンおよび／または酸化ポリエ
チレンが他の適する二官能性ポリエーテルの例である。 これらの短鎖ポリエーテルは、好ましくは全ポリオール
成分に対し約０〜約１６重量％の量で使用される。
ライナのような自動車部品を製造するための本発明によ
る方法で製造された連続気泡の常温成形しうる硬質ポリ
ウレタンフォームの使用に関する。本発明のポリオール
成分に使用しうる約２８〜約６００のＯＨ価を有する二
官能性ヒドロキシルポリエーテルの例は、酸化エチレン
および／または酸化プロピレンをたとえばエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、１，２−もしくは１，
３−プロピレングリコール、ブタン−１，４−ジオール
などのグリコールと反応させて得られるような二官能性
ポリエーテルを包含する。特定範囲、好ましくは約１５
０〜約５００の範囲のＯＨ価（これは末端基分析技術に
より測定して約２２４〜約７４７の分子量に相当する）
を有する酸化ポリプロピレンおよび／または酸化ポリエ
チレンが他の適する二官能性ポリエーテルの例である。 これらの短鎖ポリエーテルは、好ましくは全ポリオール
成分に対し約０〜約１６重量％の量で使用される。
【００１１】本発明のポリオール成分に使用しうる約２
８〜約６００のＯＨ価を有する三官能性ヒドロキシルポ
リエーテルは、酸化エチレンもしくは酸化プロピレンを
たとえばグリセリン、トリメチロールプロパンなどの三
価アルコールと反応させて得られる三官能性ポリエーテ
ルを包含する。一般に、これらポリエーテルは２８〜６
００のＯＨ価を有し、この数値は末端基分析法により測
定して約２８０〜約６，０００の分子量に相当する。二
官能性および三官能性ヒドロキシルポリエーテルの好適
混合物は、全ポリオール成分に対し約２５〜約３５重量
％の約５００〜約６００の範囲のＯＨ価を有する短鎖の
ポリプロピレンオキサイドトリメチロールプロパン（Ｔ
ＭＰ）と、全ポリオール成分に対し約２０〜約３５重量
％の約２８〜約３４の範囲のＯＨ価を有する長鎖ポリ（
酸化プロピレン／エチレン）ＴＭＰポリエーテルとで構
成される。後者の種類のポリエーテルはさらに充填剤含
有のポリエーテルを包含し、これはグラフトされた約２
０重量％の固体スチレン／アクリロニトリル共重合体ま
たは約２０重量％の分散型におけるトリレンジイソシア
ネート（ＴＤＩ）とヒドラジンとの固体反応生成物を包
含する。
８〜約６００のＯＨ価を有する三官能性ヒドロキシルポ
リエーテルは、酸化エチレンもしくは酸化プロピレンを
たとえばグリセリン、トリメチロールプロパンなどの三
価アルコールと反応させて得られる三官能性ポリエーテ
ルを包含する。一般に、これらポリエーテルは２８〜６
００のＯＨ価を有し、この数値は末端基分析法により測
定して約２８０〜約６，０００の分子量に相当する。二
官能性および三官能性ヒドロキシルポリエーテルの好適
混合物は、全ポリオール成分に対し約２５〜約３５重量
％の約５００〜約６００の範囲のＯＨ価を有する短鎖の
ポリプロピレンオキサイドトリメチロールプロパン（Ｔ
ＭＰ）と、全ポリオール成分に対し約２０〜約３５重量
％の約２８〜約３４の範囲のＯＨ価を有する長鎖ポリ（
酸化プロピレン／エチレン）ＴＭＰポリエーテルとで構
成される。後者の種類のポリエーテルはさらに充填剤含
有のポリエーテルを包含し、これはグラフトされた約２
０重量％の固体スチレン／アクリロニトリル共重合体ま
たは約２０重量％の分散型におけるトリレンジイソシア
ネート（ＴＤＩ）とヒドラジンとの固体反応生成物を包
含する。
【００１２】本発明のポリオール成分に含ませうる約１
５０〜約４４０の範囲のＯＨ価を有する二官能性フタル
酸ポリエステルは、無水フタル酸をエチレングリコール
、プロピレングリコール、ジエチレングリコールなどで
エステル化して得ることができる。全ポリオール成分に
対し約２０〜約３０重量％のこの種のエステルを使用す
るのが好適であり、このエステルは無水フタル酸をジエ
チレングリコールおよび酸化エチレンでエステル化して
形成され、約２９０のＯＨ価（末端基分析法により測定
して約３８６の分子量に相当する）を有する。グリセリ
ンは、全ポリオール成分に対し約２〜約１０重量％、好
ましくは約４〜６重量％の量で気泡調節剤として使用さ
れる。この三価アルコールは分枝鎖剤として作用しない
が、驚ろくことに本発明の方法により製造されるフォー
ムの独立気泡特性を促進する。たとえばトリメチロール
プロパンのような同類の公知分枝鎖剤は、本発明により
製造されるフォームの連続気泡特性を促進しない。
５０〜約４４０の範囲のＯＨ価を有する二官能性フタル
酸ポリエステルは、無水フタル酸をエチレングリコール
、プロピレングリコール、ジエチレングリコールなどで
エステル化して得ることができる。全ポリオール成分に
対し約２０〜約３０重量％のこの種のエステルを使用す
るのが好適であり、このエステルは無水フタル酸をジエ
チレングリコールおよび酸化エチレンでエステル化して
形成され、約２９０のＯＨ価（末端基分析法により測定
して約３８６の分子量に相当する）を有する。グリセリ
ンは、全ポリオール成分に対し約２〜約１０重量％、好
ましくは約４〜６重量％の量で気泡調節剤として使用さ
れる。この三価アルコールは分枝鎖剤として作用しない
が、驚ろくことに本発明の方法により製造されるフォー
ムの独立気泡特性を促進する。たとえばトリメチロール
プロパンのような同類の公知分枝鎖剤は、本発明により
製造されるフォームの連続気泡特性を促進しない。
【００１３】水は全ポリオール成分に対し約３．５〜約
７重量％、好ましくは約３．５〜約６重量％の量でポリ
オール成分中に発泡剤として含ませる。本発明のポリオ
ール成分に適宜含ませるシリコーンフォーム安定剤は公
知であり、好ましくは比較的短いポリエーテル基と比較
的長いシリコーン基とを有する種類である。適するシリ
コーン安定剤の特定例はポリウラックスＳＲ２７１の名
称で販売されており、ＢＰケミカルス社から入手できる
。一般に、シリコーンフォーム安定剤は全ポリオール成
分に対し約０．１〜約２．０重量％の量で使用される。 用いる触媒は混入しうる第三アミンであって、好ましく
はヒドロキシル基を有する。ここで用いる「混入しうる
第三アミン」という用語は、イソシアネート反応性基で
ある少なくとも１個の置換基とウレタン基に対するイソ
シアネート基の反応を触媒する基である第２の置換基と
を持った第三アミンを意味する。この種の混入しうる第
三アミンの例はＮ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヒド
ロキシエチルエチレンジアミンである。ジメチルエタノ
ールアミンが特に好適な混入しうる第三アミン触媒であ
る。これら第三アミン触媒は、好ましくは全ポリオール
成分に対し約０．４〜約１．０重量％の量で使用される
。
７重量％、好ましくは約３．５〜約６重量％の量でポリ
オール成分中に発泡剤として含ませる。本発明のポリオ
ール成分に適宜含ませるシリコーンフォーム安定剤は公
知であり、好ましくは比較的短いポリエーテル基と比較
的長いシリコーン基とを有する種類である。適するシリ
コーン安定剤の特定例はポリウラックスＳＲ２７１の名
称で販売されており、ＢＰケミカルス社から入手できる
。一般に、シリコーンフォーム安定剤は全ポリオール成
分に対し約０．１〜約２．０重量％の量で使用される。 用いる触媒は混入しうる第三アミンであって、好ましく
はヒドロキシル基を有する。ここで用いる「混入しうる
第三アミン」という用語は、イソシアネート反応性基で
ある少なくとも１個の置換基とウレタン基に対するイソ
シアネート基の反応を触媒する基である第２の置換基と
を持った第三アミンを意味する。この種の混入しうる第
三アミンの例はＮ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−ヒド
ロキシエチルエチレンジアミンである。ジメチルエタノ
ールアミンが特に好適な混入しうる第三アミン触媒であ
る。これら第三アミン触媒は、好ましくは全ポリオール
成分に対し約０．４〜約１．０重量％の量で使用される
。
【００１４】ポリイソシアネート成分は粗製ＭＤＩであ
って、２個の核を有するフラクションが約７０〜約９０
重量％を構成し（そのうち約１２〜約３０重量％、好ま
しくは約１５〜約２５重量％は２，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートである）かつ３個もしくはそれ以
上の核を有するフラクションが約１０〜約３０重量％を
構成する。５個以上の核を有するフラクションは好まし
くは３重量％以下の量で存在する。
って、２個の核を有するフラクションが約７０〜約９０
重量％を構成し（そのうち約１２〜約３０重量％、好ま
しくは約１５〜約２５重量％は２，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートである）かつ３個もしくはそれ以
上の核を有するフラクションが約１０〜約３０重量％を
構成する。５個以上の核を有するフラクションは好まし
くは３重量％以下の量で存在する。
【００１５】
次のフラクションを有するＭＤＩが特に好適である
：２−核含有量：７４重量％（全体） ５２重量％ ジフェニ
ルメタン−４，４′−ジイソシアネート
１９重量％ ジフェニルメタン−２，
４′−ジイソシアネート
３重量％ ジフェニルメタン−２，２′−ジイソ
シアネート３−＋４−核含有量 ：２３重量％ 残部（５個以上の核）：３重量％ 全体 ：１００重量％
：２−核含有量：７４重量％（全体） ５２重量％ ジフェニ
ルメタン−４，４′−ジイソシアネート
１９重量％ ジフェニルメタン−２，
４′−ジイソシアネート
３重量％ ジフェニルメタン−２，２′−ジイソ
シアネート３−＋４−核含有量 ：２３重量％ 残部（５個以上の核）：３重量％ 全体 ：１００重量％
【００１６】勿論、他の公知の助剤および添加剤も本発
明の方法によるフォームの製造に使用することができる
。この種の適宜の添加剤の例は、発泡剤として作用する
易揮発性の有機物質；公知の反応促進剤；公知の反応抑
制剤；表面活性添加剤、たとえば乳化剤およびフォーム
安定剤；公知の気泡調節剤、たとえばパラフィン、脂肪
族アルコールおよびジメチルポリシロキサン；顔料もし
くは染料；公知の難燃剤、たとえば燐酸トリスクロルエ
チルおよび燐酸トリクレシル；老化および風化の作用に
対する安定剤；可塑剤；制黴剤および制細菌剤；並びに
充填剤、たとえば硫酸バリウム、珪藻土、カーボンブラ
ックおよび白色化剤を包含する。これら適宜の添加剤は
、その典型的に用いられる量で使用することができる。
明の方法によるフォームの製造に使用することができる
。この種の適宜の添加剤の例は、発泡剤として作用する
易揮発性の有機物質；公知の反応促進剤；公知の反応抑
制剤；表面活性添加剤、たとえば乳化剤およびフォーム
安定剤；公知の気泡調節剤、たとえばパラフィン、脂肪
族アルコールおよびジメチルポリシロキサン；顔料もし
くは染料；公知の難燃剤、たとえば燐酸トリスクロルエ
チルおよび燐酸トリクレシル；老化および風化の作用に
対する安定剤；可塑剤；制黴剤および制細菌剤；並びに
充填剤、たとえば硫酸バリウム、珪藻土、カーボンブラ
ックおよび白色化剤を包含する。これら適宜の添加剤は
、その典型的に用いられる量で使用することができる。
【００１７】適宜の適する助剤および添加剤の特定例は
、たとえばドイツ公開公報第２７３２２９２号、第２１
〜２４頁に記載されている。本発明の方法に適宜使用し
うる表面活性添加剤、並びにフォーム安定剤、気泡調節
剤、反応抑制剤、安定剤、難燃剤、可塑剤、染料、充填
剤、制黴剤および制細菌剤の他の例、並びにこれら添加
剤の使用およびその作用方式に関する情報はクンストス
トッフ−ハンドブーフ、第ＶＩＩ 巻、フィーウェーク
・アンド・ホッホトレン編、カール・ハンサー・フェア
ラーク出版、ミュンヘン（１９６６）、たとえば第１０
３〜１１３頁に見ることができる。
、たとえばドイツ公開公報第２７３２２９２号、第２１
〜２４頁に記載されている。本発明の方法に適宜使用し
うる表面活性添加剤、並びにフォーム安定剤、気泡調節
剤、反応抑制剤、安定剤、難燃剤、可塑剤、染料、充填
剤、制黴剤および制細菌剤の他の例、並びにこれら添加
剤の使用およびその作用方式に関する情報はクンストス
トッフ−ハンドブーフ、第ＶＩＩ 巻、フィーウェーク
・アンド・ホッホトレン編、カール・ハンサー・フェア
ラーク出版、ミュンヘン（１９６６）、たとえば第１０
３〜１１３頁に見ることができる。
【００１８】本発明により製造されるフォームは、ポリ
オール成分をポリイソシアネート成分と一般に約１００
：１７０〜約１００：２００、好ましくは約１００：１
８０のポリオールとイソシアネートとの重量比にて混合
することにより製造される。この混合は、典型的にはた
とえば名称キャノンＣ・３００として入手しうるような
低圧発泡装置で行なわれる。発泡性混合物を成形すべき
物品（たとえば自動車屋根）に相当する基礎面積を持っ
た大箱に注ぎ入れて、フォームスラブを不連続的に製造
する。本発明により製造されるフォームは一般に約２３
〜約３０ｋｇ／ｍ３、好ましくは約２８ｋｇ／ｍ３の密
度を有する。寸法１８０×１４０×７０ｃｍ３ のフォ
ームスラブを製造するには、約５０ｋｇのポリウレタン
形成用反応混合物が必要とされる。発泡性混合物を、発
泡反応が約６０秒間後に開始するよう活性化する。これ
は混合ヘッドから最初の量が出現することにより測定さ
れる（クリーム時間）。約２００秒後にフォームが硬化
し、さらに約２６０秒後に吹出過程が開始し、すなわち
水蒸気とＣＯ２ との混合物の突然の蒸発が開始してス
ラブの表面上に多数の小クレータを発生する。この吹出
工程は、フォーム気泡が連続した外観的な徴候である。
オール成分をポリイソシアネート成分と一般に約１００
：１７０〜約１００：２００、好ましくは約１００：１
８０のポリオールとイソシアネートとの重量比にて混合
することにより製造される。この混合は、典型的にはた
とえば名称キャノンＣ・３００として入手しうるような
低圧発泡装置で行なわれる。発泡性混合物を成形すべき
物品（たとえば自動車屋根）に相当する基礎面積を持っ
た大箱に注ぎ入れて、フォームスラブを不連続的に製造
する。本発明により製造されるフォームは一般に約２３
〜約３０ｋｇ／ｍ３、好ましくは約２８ｋｇ／ｍ３の密
度を有する。寸法１８０×１４０×７０ｃｍ３ のフォ
ームスラブを製造するには、約５０ｋｇのポリウレタン
形成用反応混合物が必要とされる。発泡性混合物を、発
泡反応が約６０秒間後に開始するよう活性化する。これ
は混合ヘッドから最初の量が出現することにより測定さ
れる（クリーム時間）。約２００秒後にフォームが硬化
し、さらに約２６０秒後に吹出過程が開始し、すなわち
水蒸気とＣＯ２ との混合物の突然の蒸発が開始してス
ラブの表面上に多数の小クレータを発生する。この吹出
工程は、フォーム気泡が連続した外観的な徴候である。
【００１９】本発明の方法により製造されるフォームは
連続気泡フォーム（７５〜９４容量％、ＡＳＴＭ−Ｄ−
１９４０−４２Ｔ）であり、室温にて弾性かつ成形可能
である。これらのフォームは、複雑な形状を有する自動
車屋根およびグローブ室を作成するために使用すること
ができる。本発明のフォームは約１５０℃のガラス転移
温度を有し、したがって高い耐熱性を有する。これらフ
ォームは、温成形品を破損なしに予め１３０〜１４０℃
まで加熱されている金型から取出しうるよう充分硬質で
ある。さらに、これらフォームは殆んど弾力性を持たず
、したがって種々異なる程度まで密に圧縮された縁部は
その断面を保持する。この圧縮保持性は、装着の際に要
求される部品の正確な嵌合を確保する。好適なフォーム
組成およびフォームと自動車ヘッドライナとの両者に対
する加工、並びに得られるフォームの物理的性質に関す
る詳細を以下の実施例に示す。
連続気泡フォーム（７５〜９４容量％、ＡＳＴＭ−Ｄ−
１９４０−４２Ｔ）であり、室温にて弾性かつ成形可能
である。これらのフォームは、複雑な形状を有する自動
車屋根およびグローブ室を作成するために使用すること
ができる。本発明のフォームは約１５０℃のガラス転移
温度を有し、したがって高い耐熱性を有する。これらフ
ォームは、温成形品を破損なしに予め１３０〜１４０℃
まで加熱されている金型から取出しうるよう充分硬質で
ある。さらに、これらフォームは殆んど弾力性を持たず
、したがって種々異なる程度まで密に圧縮された縁部は
その断面を保持する。この圧縮保持性は、装着の際に要
求される部品の正確な嵌合を確保する。好適なフォーム
組成およびフォームと自動車ヘッドライナとの両者に対
する加工、並びに得られるフォームの物理的性質に関す
る詳細を以下の実施例に示す。
【００２０】
【実施例】実施例１
（Ａ）組成
ポリオール成分１
３３．３重量部 トリメチロールプロパン出発の酸化
プロピレン／酸化エチレン
ポリエーテル、ＯＨ価 ２８２９．０重量部
トリメチロールプロパン出発の酸化プロピレンポリエ
ーテル、 ＯＨ価
５５０２５．０重量部 フタル酸／ジエチレングリコ
ール／エチレングリコールポリエ
ステル、ＯＨ価 ２９０６．０重量部
グリセリン、ＯＨ価 １８２５４．６重量部
水、計算ＯＨ価 ６２２２０．５重量部
ジメチルエタノールアミン、ＯＨ価 ６３０１．６
重量部 シリコーンフォーム安定剤（ポリウラッ
クスＳＲ２７１，ＢＰ
ケミカルス社の製品）ポリイソシアネート成分１ １８０．０重量部 約７４％の２核含有量を有するポ
リフェニルポリメチレンポ
リイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、ここでジ
フェニルメタン
２，４′−ジイソシアネート異性体含有量は約１９％で
あり 、ＮＣＯ含
有量は３１．５％であり、かつ２５℃における粘
度は約４０ｍＰａ．ｓ
である。 １００．０重量部のポリオール成分１（水を含む）は６
４０の混合ＯＨ価を有した。１００．０部のポリオール
成分１を１８０．０重量部のポリイソシアネート成分１
と合した。全水含有量を化学量論的に含ませた場合、指
数（すなわちイソシアネートとヒドロキシル基との比）
は１２０となった。
プロピレン／酸化エチレン
ポリエーテル、ＯＨ価 ２８２９．０重量部
トリメチロールプロパン出発の酸化プロピレンポリエ
ーテル、 ＯＨ価
５５０２５．０重量部 フタル酸／ジエチレングリコ
ール／エチレングリコールポリエ
ステル、ＯＨ価 ２９０６．０重量部
グリセリン、ＯＨ価 １８２５４．６重量部
水、計算ＯＨ価 ６２２２０．５重量部
ジメチルエタノールアミン、ＯＨ価 ６３０１．６
重量部 シリコーンフォーム安定剤（ポリウラッ
クスＳＲ２７１，ＢＰ
ケミカルス社の製品）ポリイソシアネート成分１ １８０．０重量部 約７４％の２核含有量を有するポ
リフェニルポリメチレンポ
リイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、ここでジ
フェニルメタン
２，４′−ジイソシアネート異性体含有量は約１９％で
あり 、ＮＣＯ含
有量は３１．５％であり、かつ２５℃における粘
度は約４０ｍＰａ．ｓ
である。 １００．０重量部のポリオール成分１（水を含む）は６
４０の混合ＯＨ価を有した。１００．０部のポリオール
成分１を１８０．０重量部のポリイソシアネート成分１
と合した。全水含有量を化学量論的に含ませた場合、指
数（すなわちイソシアネートとヒドロキシル基との比）
は１２０となった。
【００２１】
（Ｂ）常温成形しうる硬質ポリウレタンフォームの製造
および性質 約１５０ｋｇのポリオール成分１およびポリイソシアネ
ート成分１の各量を、キャノンＣ３００型低圧発泡機（
材料温度２５℃）の適する容器に導入した。１００：１
８０のポリオールをＭＤＩとの所定の比にしたがい、投
入量を毎分４９，２００ｇのポリオールおよび毎分８８
，５６０ｇのＭＤＩを出力に調整した。箱（長さ×幅×
高さ：１７０×１３０×１００ｃｍ２）に、ポリオール
とＭＤＩとの充分混合された混合物を正確に２１秒間か
けて充填し、１７，２２０ｇのポリオール成分１と３０
，９９６ｇのポリイソシアネート成分１とを導入した。 この混合物は充填工程を開始してから約６６秒間後に発
泡し始めた（クリーム時間）。フォームは１９０秒後に
固化し（ゲル時間）、さらに約２２０秒後に突然膨張し
（吹出時間）、多数の小さいクレータがフォームの表面
全体に形成した。このフォームスラブは約６０ｃｍの高
さと約２７ｇ／ｌの密度とを有した。２０分間後、フォ
ームスラブを離型し、冷却すべく約２日間にわたり貯蔵
し、次いでトリミングすると共に厚さ１ｃｍのシートに
切断した。
および性質 約１５０ｋｇのポリオール成分１およびポリイソシアネ
ート成分１の各量を、キャノンＣ３００型低圧発泡機（
材料温度２５℃）の適する容器に導入した。１００：１
８０のポリオールをＭＤＩとの所定の比にしたがい、投
入量を毎分４９，２００ｇのポリオールおよび毎分８８
，５６０ｇのＭＤＩを出力に調整した。箱（長さ×幅×
高さ：１７０×１３０×１００ｃｍ２）に、ポリオール
とＭＤＩとの充分混合された混合物を正確に２１秒間か
けて充填し、１７，２２０ｇのポリオール成分１と３０
，９９６ｇのポリイソシアネート成分１とを導入した。 この混合物は充填工程を開始してから約６６秒間後に発
泡し始めた（クリーム時間）。フォームは１９０秒後に
固化し（ゲル時間）、さらに約２２０秒後に突然膨張し
（吹出時間）、多数の小さいクレータがフォームの表面
全体に形成した。このフォームスラブは約６０ｃｍの高
さと約２７ｇ／ｌの密度とを有した。２０分間後、フォ
ームスラブを離型し、冷却すべく約２日間にわたり貯蔵
し、次いでトリミングすると共に厚さ１ｃｍのシートに
切断した。
【００２２】得られたフォームは次の性質を有した：連
続気泡（ＡＳＴＭ−Ｄ１９４０−４２Ｔにしたがって測
定）９０容量％ 圧縮試験（ＤＩＮ５３４２１） ０．１９ＭＰａ （発泡方向に対し平行）０．１１ＭＰ
ａ （発泡方向に対し垂直）３点屈曲試験（ＤＩＮ５３
４２３） 外側繊維歪み ２４％ 破断時屈曲強さ ０．２０ＭＰａ 引張試験（ＤＩＮ５３４３０） 破断時（伸び率） ２４％ 引裂強さ ０．２６ＭＰａ 引張強
さ ０．２６ＭＰａ ガラス転移温
度 Ｔｇ（ＤＩＮ ５３４４５−８６） １５５℃
続気泡（ＡＳＴＭ−Ｄ１９４０−４２Ｔにしたがって測
定）９０容量％ 圧縮試験（ＤＩＮ５３４２１） ０．１９ＭＰａ （発泡方向に対し平行）０．１１ＭＰ
ａ （発泡方向に対し垂直）３点屈曲試験（ＤＩＮ５３
４２３） 外側繊維歪み ２４％ 破断時屈曲強さ ０．２０ＭＰａ 引張試験（ＤＩＮ５３４３０） 破断時（伸び率） ２４％ 引裂強さ ０．２６ＭＰａ 引張強
さ ０．２６ＭＰａ ガラス転移温
度 Ｔｇ（ＤＩＮ ５３４４５−８６） １５５℃
【０
０２３】これらの機械的数値は、この硬質フォームが可
撓性かつ弾性であったことを示す。常温金型内で発泡さ
せた後、フォームの圧縮部分は１１０℃における熱老化
の場合でさえ多かれ少なかれ圧縮状態を保ち、したがっ
て成形品は輪郭安定性を維持した。
０２３】これらの機械的数値は、この硬質フォームが可
撓性かつ弾性であったことを示す。常温金型内で発泡さ
せた後、フォームの圧縮部分は１１０℃における熱老化
の場合でさえ多かれ少なかれ圧縮状態を保ち、したがっ
て成形品は輪郭安定性を維持した。
【００２４】
（Ｃ）自動車ヘッドライナへの加工
上記部（Ｂ）で作成した厚さ１ｃｍの硬質ポリウレタン
フォームシートを、２枚のガラスマットの間にサンドイ
ッチ状で包封した。無溶剤の２成分ポリウレタン接着剤
を予めガラスマット上に噴霧した（約１２０ｇ／ｍ２）
。次いで、これらガラスマットをその一面には装飾フィ
ルムで覆い（裏側はガラスマットに面する）、かつ他面
には繊維布地で覆った。この５層（接着剤を無視する）
のルーズな集成体を、約１３０℃まで加熱された金型に
入れた。室温以下の温度の金型コアが、金型を閉鎖した
時点で形成された。金型内の滞留時間を１分間とした。 この時間中に、金型の熱は接着剤を硬化させた。仕上自
動車ヘッドライナを金型から取出した。スタンピングし
た後、これは容易に嵌合できた。このようにして自動車
ヘッドライナは１３０℃（試験温度）の耐熱性を有した
。 極めて軽く圧縮された屋根の部品の表面には不均一性が
認められなかった。
フォームシートを、２枚のガラスマットの間にサンドイ
ッチ状で包封した。無溶剤の２成分ポリウレタン接着剤
を予めガラスマット上に噴霧した（約１２０ｇ／ｍ２）
。次いで、これらガラスマットをその一面には装飾フィ
ルムで覆い（裏側はガラスマットに面する）、かつ他面
には繊維布地で覆った。この５層（接着剤を無視する）
のルーズな集成体を、約１３０℃まで加熱された金型に
入れた。室温以下の温度の金型コアが、金型を閉鎖した
時点で形成された。金型内の滞留時間を１分間とした。 この時間中に、金型の熱は接着剤を硬化させた。仕上自
動車ヘッドライナを金型から取出した。スタンピングし
た後、これは容易に嵌合できた。このようにして自動車
ヘッドライナは１３０℃（試験温度）の耐熱性を有した
。 極めて軽く圧縮された屋根の部品の表面には不均一性が
認められなかった。
【００２５】
実施例２
（Ａ）組成
ポリオール成分２
２８．００重量部 トリメチロールプロパン出発の酸
化プロピレンポリエーテル
、ＯＨ価 ５５０２１．００重量部 ト
リメチロールプロパン出発の酸化プロピレン／酸化エチ
レ ン（７８％／
２２％）ポリエーテル、ＯＨ価 ２８１５．７７重量
部 １，２−プロピレングリコール出発の酸化エチレ
ンポリエー テル
、ＯＨ価 １８０２５．００重量部 フタル酸／ジ
エチレングリコール／エチレングリコールポリ
エステル、ＯＨ価 ２
９０４．５５重量部 グリセリン、ＯＨ価 １
８２５４．５５重量部 水、計算ＯＨ価 ６２
２２０．５０重量部 ジメチルエタノールアミン
、ＯＨ価 ６３００．６３重量部 ポリウラッ
クスＳＲ２３４（ＢＰケミカルス社の製品）１００．０
重量部 ポリオール成分２、混合ＯＨ価 ６３０（
水を含む）ポリイソシアネート成分２ １８０．０重量部 約７４％の２核含有量と約１９％
のジフェニルメタン−２，
４′−ジイソシアネート含有量とを有するポ
リフェニルポリ
メチレンポリイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、ＮＣＯ含
有量 ３１．５％
、２５℃における粘度約４０ｍＰａ．ｓ ． １００．
０重量部のポリオール成分２を１８０．０重量部のポリ
イソシアネート成分２と反応させた。全水含有量を含ま
せた場合、指数（すなわちＮＣＯ：ＯＨ比）は１１８で
あった。
化プロピレンポリエーテル
、ＯＨ価 ５５０２１．００重量部 ト
リメチロールプロパン出発の酸化プロピレン／酸化エチ
レ ン（７８％／
２２％）ポリエーテル、ＯＨ価 ２８１５．７７重量
部 １，２−プロピレングリコール出発の酸化エチレ
ンポリエー テル
、ＯＨ価 １８０２５．００重量部 フタル酸／ジ
エチレングリコール／エチレングリコールポリ
エステル、ＯＨ価 ２
９０４．５５重量部 グリセリン、ＯＨ価 １
８２５４．５５重量部 水、計算ＯＨ価 ６２
２２０．５０重量部 ジメチルエタノールアミン
、ＯＨ価 ６３００．６３重量部 ポリウラッ
クスＳＲ２３４（ＢＰケミカルス社の製品）１００．０
重量部 ポリオール成分２、混合ＯＨ価 ６３０（
水を含む）ポリイソシアネート成分２ １８０．０重量部 約７４％の２核含有量と約１９％
のジフェニルメタン−２，
４′−ジイソシアネート含有量とを有するポ
リフェニルポリ
メチレンポリイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、ＮＣＯ含
有量 ３１．５％
、２５℃における粘度約４０ｍＰａ．ｓ ． １００．
０重量部のポリオール成分２を１８０．０重量部のポリ
イソシアネート成分２と反応させた。全水含有量を含ま
せた場合、指数（すなわちＮＣＯ：ＯＨ比）は１１８で
あった。
【００２６】（Ｂ）常温成形しうるポリウレタンフォー
ムの製造および性質 １００．０重量部のポリオール成分１を１８０重量部の
ポリイソシアネート成分２と実施例１Ｂに記載したと同
様に次の反応時間にて反応させることによりフォームを
作成した： クリーム時間：約５８秒 ゲル時間 ：約２０６秒 吹出時間 ：約２５０秒 得られたフォームの性質は次の通りであった：密度（Ｄ
ＩＮ ５３４２０）約２８ｋｇ／ｍ３連続気泡（ＡＳ
ＴＭ−Ｄ １９４０−４２Ｔ）約９２容量％ 圧縮試験（ＤＩＮ ５３４２１） ０．１８ＭＰａ （発泡方向に対し平行）０．１１ＭＰ
ａ （発泡方向に対し垂直）３点屈曲試験（ＤＩＮ
５３４２３）外側繊維歪み ２３．８％ 破断時屈曲強さ ０．２１ＭＰａ 引張試験（ＤＩＮ ５３４３０） 破断時伸び率 ２５％ 引裂強さ ０．２９ＭＰａ 引張強さ
０．２９ＭＰａ ガラス転移温度 Ｔ
ｇ（ＤＩＮ ５３４４５−８６）１５０℃
ムの製造および性質 １００．０重量部のポリオール成分１を１８０重量部の
ポリイソシアネート成分２と実施例１Ｂに記載したと同
様に次の反応時間にて反応させることによりフォームを
作成した： クリーム時間：約５８秒 ゲル時間 ：約２０６秒 吹出時間 ：約２５０秒 得られたフォームの性質は次の通りであった：密度（Ｄ
ＩＮ ５３４２０）約２８ｋｇ／ｍ３連続気泡（ＡＳ
ＴＭ−Ｄ １９４０−４２Ｔ）約９２容量％ 圧縮試験（ＤＩＮ ５３４２１） ０．１８ＭＰａ （発泡方向に対し平行）０．１１ＭＰ
ａ （発泡方向に対し垂直）３点屈曲試験（ＤＩＮ
５３４２３）外側繊維歪み ２３．８％ 破断時屈曲強さ ０．２１ＭＰａ 引張試験（ＤＩＮ ５３４３０） 破断時伸び率 ２５％ 引裂強さ ０．２９ＭＰａ 引張強さ
０．２９ＭＰａ ガラス転移温度 Ｔ
ｇ（ＤＩＮ ５３４４５−８６）１５０℃
【００２７】実施例３
（Ａ）組成
ポリオール成分３
２９．０重量部 トリメチロールプロパン出発の酸化
プロピレン／酸化エチレン
ポリエーテル、ＯＨ価２８、ここに２０重量％の
スチレン／ア クリロ
ニトリル共重合体を分散させた。 ２５．０重量部 トリメチロールプロパン出発の酸化
プロピレンポリエーテル、
ＯＨ価 ５５０２５．０重量部 フタル酸／
ジエチレングリコール／エチレングリコールポリエ
ステル、ＯＨ価 ２９
０８．３重量部 １，２−プロピレン−グリコー
ル出発の酸化エチレンポリエー
テル、ＯＨ価 １８０６．０重量部
グリセリン、ＯＨ価 １８２５４．６重量部
水、計算ＯＨ価 ６２２２０．５重量部 ジ
メチルエタノールアミン、ＯＨ価６３０１．６重量部
シリコーンフォーム安定剤（ポリウラックスＳＲ
２７１，Ｂ Ｐケ
ミカルス社の製品）１００．０重量部 ポリオール成
分３、混合ＯＨ価 ６３０（水を含む）ポリイソシア
ネート成分３ １８０．０重量部 約７４％の２核含有量と約１９％
のジフェニルメタン−２，
４′−ジイソシアネート含有量とを有するポ
リフェニルポリ
メチレンポリイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、ＮＣＯ含
有量 ３１．５％
、２５℃における粘度約４０ｍＰａ．ｓ 。 １００．０重量部のポリオール成分３を１８０．０重量
部のポリイソシアネート成分３と反応させた。全水含有
量を化学量論的に含ませた場合、指数（すなわちイソシ
アネートとヒドロキシル基との比）は１２０であった。
プロピレン／酸化エチレン
ポリエーテル、ＯＨ価２８、ここに２０重量％の
スチレン／ア クリロ
ニトリル共重合体を分散させた。 ２５．０重量部 トリメチロールプロパン出発の酸化
プロピレンポリエーテル、
ＯＨ価 ５５０２５．０重量部 フタル酸／
ジエチレングリコール／エチレングリコールポリエ
ステル、ＯＨ価 ２９
０８．３重量部 １，２−プロピレン−グリコー
ル出発の酸化エチレンポリエー
テル、ＯＨ価 １８０６．０重量部
グリセリン、ＯＨ価 １８２５４．６重量部
水、計算ＯＨ価 ６２２２０．５重量部 ジ
メチルエタノールアミン、ＯＨ価６３０１．６重量部
シリコーンフォーム安定剤（ポリウラックスＳＲ
２７１，Ｂ Ｐケ
ミカルス社の製品）１００．０重量部 ポリオール成
分３、混合ＯＨ価 ６３０（水を含む）ポリイソシア
ネート成分３ １８０．０重量部 約７４％の２核含有量と約１９％
のジフェニルメタン−２，
４′−ジイソシアネート含有量とを有するポ
リフェニルポリ
メチレンポリイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、ＮＣＯ含
有量 ３１．５％
、２５℃における粘度約４０ｍＰａ．ｓ 。 １００．０重量部のポリオール成分３を１８０．０重量
部のポリイソシアネート成分３と反応させた。全水含有
量を化学量論的に含ませた場合、指数（すなわちイソシ
アネートとヒドロキシル基との比）は１２０であった。
【００２８】
（Ｂ）常温成形しうるポリウレタンフォームの製造およ
び性質 １００．０重量部のポリオール成分３を１８０．０重量
部のポリイソシアネート成分３と実施例１Ｂに記載した
手順により反応させた。反応時間は次の通りとした：ク
リーム時間：約５５秒 ゲル時間 ：約１７０秒 吹出時間 ：約２２０秒 得られたフォームの性質は次の通りであった：密度（Ｄ
ＩＮ ５３４２０）約２８ｋｇ／ｍ３連続気泡（ＡＳ
ＴＭ−Ｄ １９４０−４２Ｔ）約８８容量％ 圧縮試験（ＤＩＮ ５３４２３） ０．２０ＭＰａ （発泡方向に対し平行）０．１２ＭＰ
ａ （発泡方向に対し垂直）３点屈曲試験（ＤＩＮ
５３４２３）外側繊維歪み ２３％ 破断時屈曲強さ ０．２３ＭＰａ 引張試験（ＤＩＮ ５３４３０） 破断時伸び率 ２０．２％ 引裂強さ ０．２８ＭＰａ 引張強さ
０．２８ＭＰａ ガラス転移温度Ｔｇ（
ＤＩＮ ５３４４５−８６）１５０℃
び性質 １００．０重量部のポリオール成分３を１８０．０重量
部のポリイソシアネート成分３と実施例１Ｂに記載した
手順により反応させた。反応時間は次の通りとした：ク
リーム時間：約５５秒 ゲル時間 ：約１７０秒 吹出時間 ：約２２０秒 得られたフォームの性質は次の通りであった：密度（Ｄ
ＩＮ ５３４２０）約２８ｋｇ／ｍ３連続気泡（ＡＳ
ＴＭ−Ｄ １９４０−４２Ｔ）約８８容量％ 圧縮試験（ＤＩＮ ５３４２３） ０．２０ＭＰａ （発泡方向に対し平行）０．１２ＭＰ
ａ （発泡方向に対し垂直）３点屈曲試験（ＤＩＮ
５３４２３）外側繊維歪み ２３％ 破断時屈曲強さ ０．２３ＭＰａ 引張試験（ＤＩＮ ５３４３０） 破断時伸び率 ２０．２％ 引裂強さ ０．２８ＭＰａ 引張強さ
０．２８ＭＰａ ガラス転移温度Ｔｇ（
ＤＩＮ ５３４４５−８６）１５０℃
【００２９】このフォームは、実施例１Ｃに記載した方
法により常温成形し、型押しかつ加工して自動車ヘッド
ライナを作成することができた。以上、本発明を例示の
目的で詳細に説明したが、この詳細は単に例示の目的で
あって、本発明の思想および範囲を逸脱することなく多
くの改変をなしうることが当業者には了解されよう。
法により常温成形し、型押しかつ加工して自動車ヘッド
ライナを作成することができた。以上、本発明を例示の
目的で詳細に説明したが、この詳細は単に例示の目的で
あって、本発明の思想および範囲を逸脱することなく多
くの改変をなしうることが当業者には了解されよう。
【００３０】以下、本発明の実施態様を要約すれば次の
通りである： １．（ａ）約７０〜約９０重量％のジフェニルメタンジ
イソシアネートと約１０〜約３０重量％のポリフェニル
ポリメチレンポリイソシアネートとで構成されたポリイ
ソシアネートの混合物を （ｂ）（１）約２８〜約６００のＯＨ価を有する約５０
〜約７０重量％の二官能性および／または三官能性ヒド
ロキシルポリエーテルと、 （２）約１５０〜約４４０のＯＨ価を有する約２０〜約
３５重量％の二官能性フタル酸ヒドロキシルポリエステ
ルと、 （３）約２〜約１０重量％のグリセリンと、（４）約３
．５〜約７重量％の水と、 （５）約０．３〜約１重量％の一体化しうる第三アミン
触媒と、必要に応じ （６）約０．１〜約２重量％のシリコーンフォーム安定
剤とで構成されたポリオール成分と 反応させることを特徴とする連続気泡の常温成形しうる
硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
通りである： １．（ａ）約７０〜約９０重量％のジフェニルメタンジ
イソシアネートと約１０〜約３０重量％のポリフェニル
ポリメチレンポリイソシアネートとで構成されたポリイ
ソシアネートの混合物を （ｂ）（１）約２８〜約６００のＯＨ価を有する約５０
〜約７０重量％の二官能性および／または三官能性ヒド
ロキシルポリエーテルと、 （２）約１５０〜約４４０のＯＨ価を有する約２０〜約
３５重量％の二官能性フタル酸ヒドロキシルポリエステ
ルと、 （３）約２〜約１０重量％のグリセリンと、（４）約３
．５〜約７重量％の水と、 （５）約０．３〜約１重量％の一体化しうる第三アミン
触媒と、必要に応じ （６）約０．１〜約２重量％のシリコーンフォーム安定
剤とで構成されたポリオール成分と 反応させることを特徴とする連続気泡の常温成形しうる
硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
【００３１】２．ジフェニルメタンジイソシアネートが
約１２〜約３０重量％の２，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネートを含む上記第１項に記載の方法。 ３．ジフェニルメタンジイソシアネートが約１５〜約２
５重量％の２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
トを含む上記第１項に記載の方法。 ４．ポリオール成分（ｂ）（１）が全ポリオール成分（
ｂ）に対し約２５〜約３５重量％の約５００〜約６００
のＯＨ価を有する短鎖のポリプロピレンオキサイドトリ
メチロールプロパンポリエーテルと、全ポリオール成分
（ｂ）に対し約２０〜約３５重量％の約２８〜約３４の
ＯＨ価を有する長鎖のポリ（プロピレン／ポリエチレン
オキサイド）トリメチロールプロパンポリエーテルとの
混合物である上記第１項に記載の方法。
約１２〜約３０重量％の２，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネートを含む上記第１項に記載の方法。 ３．ジフェニルメタンジイソシアネートが約１５〜約２
５重量％の２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
トを含む上記第１項に記載の方法。 ４．ポリオール成分（ｂ）（１）が全ポリオール成分（
ｂ）に対し約２５〜約３５重量％の約５００〜約６００
のＯＨ価を有する短鎖のポリプロピレンオキサイドトリ
メチロールプロパンポリエーテルと、全ポリオール成分
（ｂ）に対し約２０〜約３５重量％の約２８〜約３４の
ＯＨ価を有する長鎖のポリ（プロピレン／ポリエチレン
オキサイド）トリメチロールプロパンポリエーテルとの
混合物である上記第１項に記載の方法。
【００３２】５．第三アミン触媒（ｂ）（６）がジメチ
ルエタノールアミンである上記第１項に記載の方法。 ６．上記第１項に記載の方法により製造される連続気泡
の常温成形しうるポリウレタンフォーム。 ７．上記第２項に記載の方法により製造される連続気泡
の常温成形しうるポリウレタンフォーム。 ８．上記第４項に記載の方法により製造される連続気泡
の常温成形しうるポリウレタンフォーム。
ルエタノールアミンである上記第１項に記載の方法。 ６．上記第１項に記載の方法により製造される連続気泡
の常温成形しうるポリウレタンフォーム。 ７．上記第２項に記載の方法により製造される連続気泡
の常温成形しうるポリウレタンフォーム。 ８．上記第４項に記載の方法により製造される連続気泡
の常温成形しうるポリウレタンフォーム。
【００３３】９．（ａ）（１）上記第１項に記載の方法
により製造された連続気泡の常温成形しうるポリウレタ
ンフォームを接着剤が施されている２枚のガラスマット
の間に挟み込み、 （２）２枚のガラスマットの一方をフィルムで覆い、（
３）２枚のガラスマットの他方を繊維布地で覆うことに
より５層集成体を形成し、 （ｂ）この５層集成体を加熱金型内に入れ、（ｃ）金型
を閉鎖すると共に内部の５層集成体を接着剤を硬化させ
るのに充分な時間にわたって保持し、（ｄ）成形物品を
金型から取出す ことを特徴とする成形物品の製造方法。 １０．成形物品が自動車用ヘッドライナである上記第９
項に記載の方法。
により製造された連続気泡の常温成形しうるポリウレタ
ンフォームを接着剤が施されている２枚のガラスマット
の間に挟み込み、 （２）２枚のガラスマットの一方をフィルムで覆い、（
３）２枚のガラスマットの他方を繊維布地で覆うことに
より５層集成体を形成し、 （ｂ）この５層集成体を加熱金型内に入れ、（ｃ）金型
を閉鎖すると共に内部の５層集成体を接着剤を硬化させ
るのに充分な時間にわたって保持し、（ｄ）成形物品を
金型から取出す ことを特徴とする成形物品の製造方法。 １０．成形物品が自動車用ヘッドライナである上記第９
項に記載の方法。
Claims (3)
- 【請求項１】 （ａ）約７０〜約９０重量％のジフェニルメタンジイソ
シアネートと約１０〜約３０重量％のポリフェニルポリ
メチレンポリイソシアネートとで構成されたポリイソシ
アネートの混合物を、 （ｂ）（１）約２８〜約６００のＯＨ価を有する約５０
〜約７０重量％の二官能性および／または三官能性ヒド
ロキシルポリエーテルと、 （２）約１５０〜約４４０のＯＨ価を有する約２０〜約
３５重量％の二官能性フタル酸ヒドロキシルポリエステ
ルと、 （３）約２〜約１０重量％のグリセリンと、（４）約３
．５〜約７重量％の水と、 （５）約０．３〜約１重量％の一体化しうる第三アミン
触媒と、必要に応じ （６）約０．１〜約２重量％のシリコーンフォーム安定
剤とで構成されたポリオール成分と 反応させることを特徴とする連続気泡の常温成形しうる
硬質ポリウレタンフォームの製造方法。 - 【請求項２】 （ａ）（１）請求項１に記載の方法により製造された連
続気泡の常温成形しうるポリウレタンフォームを接着剤
が施されている２枚のガラスマットの間に挟み込み、（
２）２枚のガラスマットの一方をフィルムで覆い、（３
）２枚のガラスマットの他方を繊維布地で覆うことによ
り５層集成体を形成し、 （ｂ）この５層集成体を加熱金型内に入れ、（ｃ）金型
を閉鎖すると共に内部の５層集成体を接着剤を硬化させ
るのに充分な時間にわたって保持し、（ｄ）成形物品を
金型から取出す ことを特徴とする成形部品の製造方法。 - 【請求項３】成形物品が自動車用ヘッドライナである請
求項２に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4001249A DE4001249A1 (de) | 1990-01-18 | 1990-01-18 | Verfahren zur herstellung von offenzelligen, kaltverformbaren polyurethan-hartschaumstoffen und deren verwendung zur herstellung von autohimmeln |
| DE4001249.2 | 1990-01-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04211416A true JPH04211416A (ja) | 1992-08-03 |
| JP3013108B2 JP3013108B2 (ja) | 2000-02-28 |
Family
ID=6398261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3015021A Expired - Fee Related JP3013108B2 (ja) | 1990-01-18 | 1991-01-16 | 連続気泡の常温成形しうる硬質ポリウレタンフォームの製造方法および成形物品を製造するためのその使用 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5219893A (ja) |
| EP (1) | EP0437787B1 (ja) |
| JP (1) | JP3013108B2 (ja) |
| KR (1) | KR0178401B1 (ja) |
| BR (1) | BR9100208A (ja) |
| CA (1) | CA2032737C (ja) |
| CZ (1) | CZ280163B6 (ja) |
| DE (2) | DE4001249A1 (ja) |
| ES (1) | ES2045739T3 (ja) |
| HU (1) | HU209720B (ja) |
| RU (1) | RU2031098C1 (ja) |
| ZA (1) | ZA91343B (ja) |
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| JP2013506575A (ja) * | 2009-10-01 | 2013-02-28 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 連続気泡硬質フォームの複合材料 |
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| US11447079B2 (en) | 2018-01-05 | 2022-09-20 | Kasai Kogyo Co., Ltd. | Vehicle interior component and method for manufacturing vehicle interior component |
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| TW256842B (ja) † | 1991-12-17 | 1995-09-11 | Takeda Pharm Industry Co Ltd | |
| DE4333795C2 (de) * | 1993-10-04 | 2003-04-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von thermoplastisch verformbaren Polyurethan-Hartschaumstoffen und hierfür verwendbare Mischungen aus Polyhydroxylverbindungen |
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| CN1188444C (zh) * | 1997-04-02 | 2005-02-09 | 三洋化成工业株式会社 | 聚氨酯泡沫体及其制法和泡沫体形成用组合物 |
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