JPH04211987A - 顕色剤組成物、その水分散液の製造方法及び感圧複写紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、顕色剤組成物、その水
分散液の製造方法及びそれを含む塗液を塗布してなる初
期発色性に優れた感圧複写紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】感圧複写紙には電子供与性有機発色剤（
以下単に発色剤と記す）等を溶解した油性物質を内包す
るマイクロカプセルを主成分とする発色剤カプセル組成
物を支持体の片面に塗布した上用紙と、支持体の片面に
上記発色剤と接触したときに呈色する電子受容性顕色剤
（以下単に顕色剤と記す）　を主成分とする顕色剤組成
物を塗布し、反対面に発色剤カプセル組成物を塗布した
中用紙、及び支持体の片面に顕色剤組成物を塗布した下
用紙等の各種シートがあり、一般に上用紙−下用紙、或
いは上用紙−中用紙−下用紙の順に組み合わせて複写セ
ットとして実用されている。また、支持体の同一面上に
発色剤と顕色剤を塗布して一枚で感圧複写可能とした自
己発色型感圧複写紙もその一形態として知られている。

【０００３】かかる感圧複写紙の呈色剤としては、酸性
白土、活性白土、アタパルジャイト、ゼオライト、ベン
トナイト、シリカ、ケイ酸アルミ等の如き無機呈色剤と
、フェノール−アルデヒド重合体、フェノール−アセチ
レン重合体等のフェノール重合体、芳香族カルボン酸あ
るいはその誘導体の多価金属塩等の有機呈色剤が知られ
ている。

【０００４】このうち有機呈色剤は無機呈色剤に比べ、
発色能が高く、しかも得られた発色像が水分の付着や通
常のファイル保存等で濃度低下を来さないという長所を
備えている。しかし、印字直後の発色濃度が低く、飽和
濃度に達するまでに時間を要する欠点（所謂初期発色性
に劣る欠点）があり、その改良が望まれていた。従来よ
り、かかる欠点を解消する方法として、発色剤を溶解す
る油性物質の粘度を下げて発色剤と呈色剤との接触を早
める方法が行われている。しかし、特に低温条件下にお
いては油性物質の粘度が上がるため、このような方法で
は満足すべき結果が得られていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
を解決し、初期発色性に優れた感圧複写紙を提供するこ
とを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式〔化１
〕で表される核置換サリチル酸塩を主成分とする顕色剤
と、一般式〔化２〕で示される化合物を含む顕色剤組成
物である。

【０００７】

【化１】

【０００８】〔式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，及びＲ４　は
同じでも異っていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１から１５までのアルキル基、シクロアルキル基、
フェニル基、核置換されたフェニル基、アラールキル基
、または核置換されたアラールキル基であり、またＲ１
，Ｒ２，Ｒ３，及びＲ４　のうち相隣る二つが結合して
環を形成してもよい。ｎは１以上の整数、Ｍは多価金属
原子を示す。〕

【０００９】

【化２】

【００１０】〔式中、Ｒ５　は水素原子、置換基を有し
てもよいアルキル基、シクロアルキル基、置換基を有し
てもよいフェニル基、アルケニル基、又は置換基を有し
てもよいアラールキル基を示す。またＲ６，Ｒ７　は同
じでも異なってもよい水素原子、置換基を有してもよい
アルキル基、シクロアルキル基、置換基を有してもよい
フェニル基、アルケニル基、又は置換基を有してもよい
アラールキル基を示し、Ｒ６　とＲ７　は隣接する窒素
原子とともにモルホリン環を形成してもよい。〕また本
発明は、上記一般式〔化１〕で表される核置換サリチル
酸塩を主成分とする顕色剤と、上記一般式〔化２〕で示
される化合物を有機溶剤に溶解させ、この溶液を水性媒
体中で加熱下または非加熱下に乳化分散せしめ、つづい
てこの分散液を加熱して有機溶剤を蒸留除去して得られ
る顕色剤組成物水分散液の製造方法、およびこの方法で
製造された顕色剤組成物水分散液である。

【００１１】更に本発明は、上記顕色剤組成物または顕
色剤組成物水分散液を含む塗液を支持体に塗布してなる
感圧複写紙である。

【００１２】

【作用】本発明で初期発色性の優れた感圧複写紙が得ら
れる理由は必ずしも明らかではないが、一般式〔化２〕
の化合物中の窒素原子のローンペア電子が置換サリチル
酸塩の金属原子に対してキレート結合することで置換サ
リチル酸塩の結晶構造の一部をアモルファス化する事に
起因していると考えられる。その結果、発色剤を含有し
た油性物質との吸着性や馴染みを改良し、極めて優れた
初期発色能を備えた感圧複写紙が得られるものと推定さ
れる。

【００１３】一般式〔化１〕で表される置換サリチル酸
塩は、いずれも顕色能に優れ、その代表的な例としては
、３−メチル−５−イソノニルサリチル酸、３−メチル
−５−イソドデシルサリチル酸、３−メチル−５−イソ
ペンタデシルサリチル酸、３−メチル−５−（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸、３−メチル−５−（α，α−
ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジセカンダリ
ブチルサリチル酸、３，５−ジターシャリブチル−６−
メチルサリチル酸、３−ターシャリブチル−５−フェニ
ルサリチル酸、３，５−ジターシャリアミルサリチル酸
、３−シクロヘキシル−５−イソノニルサリチル酸、３
−フェニル−５−イソノニルサリチル酸、３−（α−メ
チルベンジル）−５−イソノニルサリチル酸、３−イソ
プロピル−５−イソノニルサリチル酸、３−イソノニル
サリチル酸、３−イソノニル−５−メチルサリチル酸、
３−イソノニル−５−シクロヘキシルサリチル酸、３−
イソノニル−５−フェニルサリチル酸、３−イソノニル
−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−イソノ
ニル−５−（４，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、
３−イソノニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）サ
リチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−イ
ソノニルサリチル酸、３−イソノニル−６−メチルサリ
チル酸、５−イソノニルサリチル酸、３−ターシャリブ
チル−５−イソノニルサリチル酸、３，５−ジイソノニ
ルサリチル酸、３−イソドデシルサリチル酸、３−イソ
ドデシル−５−メチルサリチル酸、３−イソドデシル−
６−メチルサリチル酸、３−イソプロピル−５−イソド
デシルサリチル酸、３−イソドデシル−５−エチルサリ
チル酸、５−イソドデシルサリチル酸、３−イソペンタ
デシルサリチル酸、３−イソペンタデシル−５−メチル
サリチル酸、３−イソペンタデシル−６−メチルサリチ
ル酸、５−イソペンタデシルサリチル酸、３，５−ジシ
クロヘキシルサリチル酸、３−シクロヘキシル−５−（
α−メチルベンジル）サリチル酸、３−フェニル−５−
（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−フェニル−５
−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α
−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベン
ジル）−５−メチルサリチル酸、３−（α−メチルベン
ジル）−６−メチルサリチル酸、３−（α−メチルベン
ジル）−５−フェニルサリチル酸、３，５−ジ（α−メ
チルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベンジル
）−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３
−（α−メチルベンジル）−５−ブロモサリチル酸、３
−（α，４−ジメチルベンジル）−５−メチルサリチル
酸、３，５−ジ（α，４−ジメチルベンジル）サリチル
酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−メチルサ
リチル酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−６−メ
チルサリチル酸、３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、５−（４−メシチルメチルベンジル）
サリチル酸、ベンジル化スチレン化サリチル酸、ピネン
化サリチル酸、２−ヒドロキシ−３−（α，α−ジメチ
ルベンジル）−１−ナフトエ酸又は３−ヒドロキシ−７
−（α，α−ジメチルベンジル）−２−ナフトエ酸など
の多価金属塩が挙げられる。多価金属の具体例としては
、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、鉄
、コバルト、ニッケル等が挙げられるが亜鉛が最も好ま
しい。これらは単独で、又は混合して使用される。

【００１４】ここでイソノニル基、イソドデシル基、イ
ソペンタデシル基はそれぞれプロピレン三量体、プロピ
レン四量体又は１−ブテン三量体及びプロピレン五量体
が付加して生じた置換基の総称として定義する。一般式
〔化１〕においてＲ１　またはＲ３　のうち少なくとも
一つがイソノニル基、イソドデシル基またはイソペンタ
デシル基であるものは、感圧複写紙が日光に曝されても
呈色能が低下し難いため好ましい。

【００１５】これらの置換サリチル酸塩の中には単独で
は結晶性であるものもあり、その軟化点もまちまちであ
る。非結晶性で好ましい軟化点を有する顕色剤を調製す
るには、適当に混合して目的の物性になるように調節す
る。因みに、顕色剤の軟化点が低すぎると、紙表面に塗
布、乾燥される顕色剤が紙繊維間に浸透移行して発色濃
度が低下し、顕色剤の水分散液も凝固しやすく、長時間
にわたっての貯蔵安定性に欠ける。一方、顕色剤の軟化
点が極めて高いと、紙表面に塗布、乾燥される時に殆ど
自着作用を現さないので、これを紙表面に固着させるた
めに多量の接着剤を使用しなければならず、その場合は
接着剤が膜となってマイクロカプセル中に存在する染料
溶解オイルの移行を妨げることもあり、顕色能がやや劣
る場合もある。これらの理由から顕色剤の軟化点範囲は
２０℃以上が好ましく、更に好ましくは３０℃〜８５℃
程度である。

【００１６】顕色剤の軟化点を好ましい温度に調節する
方法としては、第一には軟化点の異なる顕色剤を混合す
ること、第二には顕色剤の軟化点を下げるには、軟化点
を低下させる物質、例えば脂肪酸の金属塩、トリアルキ
ルフェノール、トリアラールキルフェノールまたはスチ
レンオリゴマー等を添加すること、第三には低すぎる軟
化点の顕色剤に軟化点を上昇させるような物質、例えば
ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレンまたは石油樹
脂等を添加することが挙げられる。混合割合については
特に限定されるものではない。なお、本発明でいう軟化
点とは、顕色剤が水中で平衡水分を含有する状態での軟
化温度をいう。通常、乾燥状態での軟化点より５０℃程
度低めである。

【００１７】本発明では上記顕色剤に特定の置換アミド
類を併用するものであるが、かかる置換アミド類の具体
例には、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）ホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジフェニルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（２
−エチルヘキシル）アセトアミド、Ｎ−〔３−（２−エ
チルヘキシルオキシ）プロピル〕アセトアミド、Ｎ，Ｎ
−ジシクロヘキシルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニル
アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアセトアミド、Ｎ，
Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）プロピオアミド、Ｎ，Ｎ
−ジシクロヘキシルプロピオアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
カプリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルカプリルアミド、Ｎ
，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）カプリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジシクロヘキシルカプリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルラウロイルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウロイルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジブチルラウロイルアミド、Ｎ−（２−エ
チルヘキシル）ラウロイルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エ
チルヘキシル）ラウロイルアミド、Ｎ−ラウリルラウロ
イルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリルラウロイルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジシクロヘキシルラウロイルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルミリストイルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルミリストイ
ルアミド、パルミトイルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルパル
ミトイルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルパルミトイルアミド
、ステアロイルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルステアロイル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルステアロイルアミド、オレオ
イルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルオレオイルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジエチルオレオイルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルオレ
オイルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルフェノキシアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）フェノキシアセ
トアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルベンゾイルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジ（２−エチルヘキシル）ベンゾイルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジブチルフェニルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エ
チルヘキシル）フェニルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（２
−エチルヘキシル）シクロヘキサミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルベンザミド、ラウロイルモルホリド、カプリルモルホ
リド、又はオレオイルモルホリド等が挙げられる。勿論
これらに限定されるものではない。上記化合物は単独も
しくは併用で使用しても良い。これらの中でも、一般式
〔化２〕においてＲ５が炭素数１から１７のアルキル基
又は炭素数２から１７のアルケニル基で、かつＲ６、Ｒ
７がそれぞれ炭素数１から８のアルキル基又はシクロヘ
キシル基であるジ置換アミド化合物が好ましく、特にＮ
，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）アセトアミド、Ｎ，Ｎ
−ジシクロヘキシルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラ
ウロイルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルラウロイルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルオレオイルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
オレオイルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルオレオイルアミド
が好ましい。

【００１８】上記一般式〔化２〕で示される化合物を多
量に配合すると、得られる感圧複写紙用呈色紙の発色性
能が低下したり、呈色剤層の表面が粘着性を示し印刷時
等にトラブルを起こす恐れがある為、乾燥重量で一般式
〔化１〕で表される置換サリチル酸塩１００重量部に対
して好ましくは０．０５〜２０重量部、より好ましくは
０．１〜１０重量部程度の一般式〔化２〕で示される化
合物を呈色紙用塗液中に含有させる。

【００１９】顕色剤分散液を調製する為には、例えば一
般式〔化１〕で示される顕色剤を有機溶剤に溶解し、水
性媒体中に乳化分散することが好ましい。有機溶剤とし
ては、水に対する溶解性が比較的小さく、顕色剤の溶解
性が良いこと、沸点が低いことないしは分散液の調製中
に化学的な変化を受け難いこと等の諸性質が要求される
。この際一般式〔化２〕で示される化合物も有機溶剤に
溶解させておくと調製作業が容易になる利点がある。

【００２０】有機溶剤の具体的な例としては、ベンゼン
、トルエン、キシレン、クロロホルム、四塩化炭素、ト
リクロロエタン、クロルベンゼン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、
ブタノール、アミルアルコールまたはメチルターシャリ
ブチルエーテル等が挙げられる。有機溶剤の使用量は、
目的とする分散粒子の大きさ等に応じて適宜調節される
が、顕色剤１００重量部に対して５００重量部以下程度
の範囲で調節するのが望ましい。

【００２１】本発明の顕色剤組成物水分散液の製造方法
においては、特定の顕色剤と一般式〔化２〕で示される
化合物を上記の如き有機溶剤に溶解させ、次いでこの有
機溶剤溶液を水性媒体中で乳化分散させる。水性媒体中
に乳化分散する際に用いる分散剤としては、例えばアル
キル硫酸エステルのアルカリ塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸のアルカリ塩、アルキルナフタレンスルホン酸の
アルカリ塩、オレイン酸アミドスルホン酸のアルカリ塩
、ジアルキルスルホコハク酸のアルカリ塩等のアニオン
性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等のノニオン性界面
活性剤、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、寒天、
ゼラチン等の天然高分子物質、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
化澱粉、リン酸化澱粉、リグニンスルホン酸ナトリウム
等の半合成高分子物質、メチルビニルエーテル・無水マ
レイン酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸共重合体
、スチレン・無水マレイン酸共重合体、アクリル酸重合
体、アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体、アクリ
ル酸・アクリルアミド共重合体、ビニルベンゼンスルホ
ン酸重合体等の重合体や共重合体のアルカリ塩、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリルアミド、ビニルカルボン
酸エステル・アクリルアミド共重合体等の合成高分子物
質等が挙げられるが、本発明の方法ではこれらの中でも
特にビニルカルボン酸エステル・アクリルアミド共重合
体が好ましい。特に、重合度が１００以上であり、少な
くともアクリルアミド７０〜９６モル％とアクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸又はマレイン酸の炭素数４以
下のアルキル又はアルコキシアルキルエステル４〜３０
モル％の共重合比を有するアクリルアミド共重合体は保
護コロイド性が大きく、また起泡性が小さいため特に好
ましい。なお、これら分散剤の使用は単独であっても、
２種以上の併用であっても構わない。

【００２２】これら分散剤の使用量は目的とする分散粒
子の大きさ等に応じて適宜調節されるが、好ましくは顕
色剤１００重量部に対して１〜３０重量部程度の割合で
調節される。かくして調製された顕色剤の水分散液は、
加熱処理により、有機溶剤が蒸留除去されて真球状の粒
子からなる顕色剤組成物水分散液が調製される。

【００２３】こうして得られた顕色剤組成物水分散液は
、更に分散処理することもできる。分散機としては例え
ばボールミル、ペブルミル、サンドグラインダー（縦型
，横型）、コボルミル、アトライター、ダイノミル等の
如く粉砕メディアを使用する各種のサンドミル型粉砕機
、３本ロールミル、高速インペラー分散機、高速ストー
ンミル、高速度衝撃ミル等の高速グラインド装置等が挙
げられるが、処理条件設定の容易さ、粉砕効率等を考慮
するとサンドミル型粉砕機（縦型，横型）、高速インペ
ラー分散機が好ましく、その中でもサンドミル型粉砕機
（縦型，横型）がより好ましい。

【００２４】一般に、水分散液中の顕色剤の濃度は、１
０％以上の高濃度が可能であり、好ましい上限は５５％
程度である。このように高濃度であると、輸送コストを
軽減させるのみならず、高濃度塗工液の調製も可能とな
り、塗布工程における乾燥効率のアップ、得られる感圧
複写紙用呈色紙の品質改良効果も期待できる。

【００２５】顕色剤層を形成する塗液には、このように
して得られた顕色剤組成物分散液に、通常更に接着剤と
して、例えば澱粉、カゼイン、アラビアゴム、カルボキ
シメチルセルロース、ポリビニルアルコール、スチレン
・ブタジエン共重合体ラテックス、酢酸ビニル系ラテッ
クス等が配合されるが、さらに、酸化亜鉛、酸化マグネ
シウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシ
ウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム等の無機顔料
や感圧複写紙製造分野で公知の各種助剤を適宜添加する
ことができる。

【００２６】かくして調製された顕色剤層用塗液は、エ
アーナイフコーター、ブレードコーター、ロールコータ
ー、サイズプレスコーター、カーテンコーター、ショー
トドウェルコーター等の通常の塗布装置によって上質紙
、コート紙、合成紙、フィルム等の支持体上に塗布され
、感圧複写紙として仕上げられる。支持体への顕色剤層
用塗液の塗布量は特に限定しないが乾燥重量で２〜８ｇ
／ｍ２　程度である。

【００２７】なお、本発明の顕色剤組成物および顕色剤
組成物水分散液は、支持体の同一面に顕色剤層と発色剤
層を有するか、あるいは顕色剤塗液とカプセル化した発
色剤を含む塗液の混合塗布層を有する自己発色型感圧複
写紙（所謂セルフコンテンド型）にも勿論応用すること
が出来る。

【００２８】

〔顕色剤組成物水分散液の調製〕

かきまぜ機と温度計を備えた内容積２００００　ｍｌの
ステンレススチール製の円筒型容器に水２０００ｇ及び
硫酸亜鉛（７　水塩）４００　ｇを入れ、溶解させる。 これに３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸ナ
トリウム１０％水溶液８５００ｇを内容物を激しくかき
まぜながら添加する。複分解によって容器内はただちに
チキソトロピック状のドロッとした液になる。ここでα
−メチルスチレンとスチレンの共重合体（共重合比；４
０対６０モルパーセント、平均分子量；約１５００）１
５０　ｇとＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルアセトアミド２０
ｇを含むメチルイソブチルケトン溶液　９００ｇを短時
間のうちに加える。チキソトロピック状のドロッとした
内容物の流動性が次第に良くなるので、流動しやすくな
ったら、容器を加熱して内容物の温度を７５℃にして静
置する。上層に水相が下層に油相が分離するので油層を
全量取り出し、これを内容積５０００ｍｌの硬質ガラス
製のビーカーに移す。ここへ更に、水６００　ｇ、炭酸
ナトリウム２．５　ｇ、ポリビニルアルコール（ケン化
度；９８％、重合度；約１７００）５　％水溶液５００
　ｇ、及びアクリル酸エチルとアクリルアミドの共重合
体（共重合比；１３対８７モルパーセント、重合度；約
４００）２５％水溶液６０ｇを加え、３５℃ないし４０
℃の範囲でホモミキサー（モデルＭ　、特殊機化工業株
式会社製）により毎分８８００ないし９０００回の回転
数にて２０分間乳化操作を行うことによって水中油型の
乳化液が得られる。これをかきまぜ機、温度計及び蒸留
口のついた内容積１００００　ｍｌの硬質ガラス製三つ
口フラスコに移し、更に水２０００ｇを加えてから内容
物をゆっくりかきまぜながらフラスコを加熱して沸騰さ
せる。蒸留口からメチルイソブチルケトン及び一部の水
を取り出すと、内容物はメチルイソブチルケトンを含ま
ない全固形分３８％の乳化液になる。得られた顕色剤分
散粒子の平均粒子径は２．０　μであった。分散相の軟
化点は７８℃である。

【００２９】 〔顕色剤塗液の調製〕 上記の処理で得られた３８％の顕色剤組成物水分散液１
８部、炭酸カルシウム９４部、水１００　部を混合分散
し、さらにバインダーとして１０％のポリビニルアルコ
ール水溶液５０部、５０％のカルボキシ変性　ＳＢＲラ
テックス（ＳＮ−３０７，　住友ノーガタック社製）１
０部を混合分散して顕色剤塗液を調製した。

【００３０】 〔感圧複写紙用顕色紙の製造〕 上記顕色剤塗液を４０ｇ／ｍ２　の原紙の片面に乾燥重
量が　５ｇ／ｍ２　となるように塗布、乾燥して感圧複
写紙用顕色紙を得た。

【００３１】 実施例２ 実施例１において、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアセトア
ミド２０ｇの代わりに、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウロイルア
ミド２０ｇを使用する以外は実施例１と同様にして顕色
剤組成物水分散液を調製した。得られた顕色剤分散粒子
の平均粒子径は　１．５μ（全固形分３８％）であった
。

【００３２】以下、実施例１と同様にして感圧複写紙用
顕色紙を得た。

【００３３】 実施例３ 実施例１において得られた顕色剤組成物水分散液を横型
サンドミル（グレーンミルＧＭＨ−Ｓ２０Ｍ，浅田鉄工
社製）で毎分３　ｋｇの条件で処理し顕色剤水分散液を
調製した。得られた顕色剤分散粒子の平均粒子径は　１
．８μ（全固形分３８％）であった。以下、実施例１と
同様にして感圧複写紙用顕色紙を得た。

【００３４】 実施例４ 実施例２において得られた顕色剤組成物水分散液をサン
ドグラインダー（五十嵐機械株式会社製，ＭＯＤＥＬ　
ＮＯ，ＯＳＧ−８Ｇ）で毎分２　Ｋｇの条件で処理し、
顕色剤組成物水分散液を調製した。得られた顕色剤分散
粒子の平均粒子径は　１．４μ（全固形分３８％）であ
った。

【００３５】以下、実施例２と同様にして感圧複写紙用
顕色紙を得た。

【００３６】 実施例５ ３−イソドデシルサリチル酸亜鉛１０００ｇ及びトルエ
ン７００　ｇを５０℃で混合溶解させ、トルエン溶液を
調製する。 このトルエン溶液にＮ，Ｎ−ジエチルラウロイルアミド
２０ｇを加え溶解する。このトルエン溶液を内容積５０
００ｍｌのステンレススチール製のビーカーに移し、水
　６００ｇ、炭酸ナトリウム２．５　ｇ、アクリル酸エ
チルとアクリルアミドの共重合体（共重合比；１３対８
７モルパーセント、重合度；約４００）２５％水溶液１
００　ｇを加え、３５℃ないし４０℃の範囲でホモミキ
サー（モデルＭ　、特殊機化工業株式会社製）により毎
分８８００ないし９０００回の回転数にて２０分間乳化
操作を行うことによって水中油型の乳化液が得られる。 これをかきまぜ機、温度計及び蒸留口のついた内容積１
００００　ｍｌの硬質ガラス製三つ口フラスコに移し、
更に水２０００ｇを加えてから内容物をゆっくりかきま
ぜながらフラスコを加熱して沸騰させる。蒸留口からト
ルエン約　７００ｇ及び水約　６５０ｇを取り出すと、
内容物はトルエンを含まない全固形分３８％の乳化液に
なる。得られた顕色剤分散粒子の平均粒子径は１．５　
μであった。分散相の軟化点は６３℃である。

【００３７】次にこの分散液をサンドグラインダー（五
十嵐機械株式会社製，ＭＯＤＥＬ　ＮＯ，ＯＳＧ−８Ｇ
）で毎分２　Ｋｇの条件で処理し、平均粒径が１．４　
μの顕色剤分散液を調製した。以下実施例１と同様にし
て感圧複写紙用顕色紙を得た。

【００３８】 実施例６ ３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛５０
０　ｇとα−メチルスチレンとスチレンの共重合体（共
重合比；４０対６０モルパーセント、平均分子量；約１
５００）１５０　ｇ、３−イソドデシルサリチル酸亜鉛
３５０　ｇ及びトルエン７００　ｇを５０℃で混合溶解
させ、トルエン溶液を調製する。このトルエン溶液にＮ
，Ｎ−ジエチルラウロイルアミド２０ｇを加え溶解する
。別に内容積５０００ｍｌのステンレススチール製のビ
ーカーに、水６００　ｇ、炭酸ナトリウム２．５　ｇ、
アクリル酸エチルとアクリルアミドの共重合体（共重合
比；１３対８７モルパーセント、重合度；約４００）２
５％水溶液１００　ｇを加え、３５℃ないし４０℃の範
囲でホモミキサー（モデルＭ　、特殊機化工業株式会社
製）により毎分８８００ないし９０００回の回転数にて
２０分間乳化操作を行うことによって水中油型の乳化液
が得られる。これをかきまぜ機、温度計及び蒸留口のつ
いた内容積１００００　ｍｌの硬質ガラス製三つ口フラ
スコに移し、更に水２０００ｇを加えてから内容物をゆ
っくりかきまぜながらフラスコを加熱して沸騰させる。 蒸留口からトルエン約７００　ｇ及び水約６５０　ｇを
取り出すと、内容物はトルエンを含まない全固形分３８
％の乳化液になる。得られた顕色剤分散粒子の平均粒子
径は２．１　μであった。分散相の軟化点は７３℃であ
る。以下実施例２と同様にして感圧複写紙用顕色紙を得
た。

【００３９】 実施例７ 実施例１において、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアセトア
ミド２０ｇの代わりに、Ｎ，Ｎ−ジブチルラウロイルア
ミド３０ｇを使用する以外は実施例１と同様にして顕色
剤組成物水分散液を調製した。得られた顕色剤分散粒子
の平均粒子径は　１．２μ（全固形分３８％）であった
。以下実施例１と同様にして感圧複写紙用顕色紙を得た
。

【００４０】 実施例８ 実施例７において得られた顕色剤組成物水分散液を横型
サンドミル（グレーンミルＧＭＨ−Ｓ２０Ｍ，浅田鉄工
社製）で毎分４　ｋｇの条件で処理し顕色剤組成物水分
散液を調製した。得られた顕色剤分散粒子の平均粒子径
は１．０μ（全固形分３８％）　であった。

【００４１】以下実施例７と同様にして感圧複写紙用顕
色紙を得た。

【００４２】 実施例９ 実施例１において、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアセトア
ミド２０ｇの代わりに、Ｎ，Ｎ−ジメチルオレオイルア
ミド３０ｇを使用した以外は実施例１と同様にして顕色
剤組成物水分散液を調製した。得られた顕色剤分散粒子
の平均粒子径は　１．４μ（全固形分３８％）　であっ
た。以下実施例１と同様にして感圧複写紙用顕色紙を得
た。

【００４３】 比較例１ 実施例１において、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアセトア
ミド２０ｇを使用しなかった以外は同様にして顕色剤組
成物水分散液を調製した。得られた顕色剤分散粒子の平
均粒子径は　２．４μ（全固形分３８％）　であった。 以下同様にして感圧複写紙用顕色紙を得た

【００４４】 比較例２ 実施例５において、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウロイルアミド
２０ｇを使用せずに、顕色剤組成物水分散液を調製した
。 得られた顕色剤分散粒子の平均粒子径は　１．７μ（全
固形分３８％）　であった。以下同様にして感圧複写紙
用顕色紙を得た。

【００４５】 比較例３ 実施例１においてＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルアセトアミ
ド２０ｇを使用する代わりに２，２′−メチレンビス（
４−メチル−６−ターシャリブチルフェノール）　を使
用した以外は同様にして顕色剤組成物水分散液を調製し
た。 得られた顕色剤分散粒子の平均粒子径は１．９　μ（全
固形分３８％）であった。以下同様にして感圧複写紙用
顕色紙を得た。

【００４６】 比較例４ 実施例１においてＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルアセトアミ
ド２０ｇを使用する代わりにトリエチレングリコール−
ビス〔３−（３−ターシャリブチル−５−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）　プロピオネート〕２０ｇを使用
した以外は同様にして顕色剤水分散液を調製した。

【００４７】得られた顕色剤分散粒子の平均粒子径は２
．９　μ（全固形分３８％）であった。以下同様にして
感圧複写紙用顕色紙を得た。

【００４８】かくして得られた１３種類の感圧複写紙用
顕色紙について以下の品質評価試験を行いその結果を表
１に示した。 〔上用紙の作成〕 アルキル化ナフタレンにクリスタルバイオレットラクト
ンを溶解し、この油性液をマイクロカプセル化して調製
したカプセル塗液を上質紙の片面に乾燥重量が４ｇ／ｍ
２　となるように塗布、乾燥して上用紙を得た。

【００４９】 低温発色性試験 顕色紙と上用紙を１℃の雰囲気下に１０時間放置した。 次に呈色紙と上用紙の塗布面同士を対向させ１℃の雰囲
気下で、落下式発色試験機（錘り：１５０　ｇ，高さ：
１０　ｃｍ）により発色させ、マクベス反射濃度計で打
圧から１０秒後、１日後の発色濃度を測定した。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の感圧複写紙用顕色紙は、低温発色性、特に初期発色性
に優れた特性を備えていた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式〔化１〕で表される核置換サリチル
   酸塩を主成分とする顕色剤と、一般式〔化２〕で示され
   る化合物を含む顕色剤組成物。 【化１】 〔式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，及びＲ４　は同じでも異っ
   ていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から１
   ５までのアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、
   核置換されたフェニル基、アラールキル基、または核置
   換されたアラールキル基であり、またＲ１，Ｒ２，Ｒ３
   ，及びＲ４　のうち相隣る二つが結合して環を形成して
   もよい。ｎは１以上の整数、Ｍは多価金属原子を示す。 〕【化２】 〔式中、Ｒ５　は水素原子、置換基を有してもよいアル
   キル基、シクロアルキル基、置換基を有してもよいフェ
   ニル基、アルケニル基、又は置換基を有してもよいアラ
   ールキル基を示す。またＲ６，Ｒ７　は同じでも異なっ
   てもよい水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、
   シクロアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、
   アルケニル基、又は置換基を有してもよいアラールキル
   基を示し、Ｒ６　とＲ７　は隣接する窒素原子とともに
   モルホリン環を形成してもよい。〕
2. 【請求項２】一般式〔化１〕で表される核置換サリチル
   酸塩を主成分とする顕色剤と、一般式〔化２〕で示され
   る化合物を有機溶剤に溶解させ、この溶液を水性媒体中
   で加熱下または非加熱下に乳化分散せしめ、つづいてこ
   の分散液を加熱して有機溶剤を蒸留除去して得られる顕
   色剤組成物水分散液の製造方法。 【化１】 〔式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，及びＲ４　は同じでも異っ
   ていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭素数１から１
   ５までのアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、
   核置換されたフェニル基、アラールキル基、または核置
   換されたアラールキル基であり、またＲ１，Ｒ２，Ｒ３
   ，及びＲ４　のうち相隣る二つが結合して環を形成して
   もよい。ｎは１以上の整数、Ｍは多価金属原子を示す。 〕【化２】 〔式中、Ｒ５　は水素原子、置換基を有してもよいアル
   キル基、シクロアルキル基、置換基を有してもよいフェ
   ニル基、アルケニル基、又は置換基を有してもよいアラ
   ールキル基を示す。またＲ６，Ｒ７　は同じでも異なっ
   てもよい水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、
   シクロアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、
   アルケニル基、又は置換基を有してもよいアラールキル
   基を示し、Ｒ６　とＲ７　は隣接する窒素原子とともに
   モルホリン環を形成してもよい。〕
3. 【請求項３】請求項２記載の方法で製造された顕色剤組
   成物水分散液。
4. 【請求項４】請求項１記載の顕色剤組成物または請求項
   ３記載の顕色剤組成物水分散液を含む塗液を支持体に塗
   布してなる感圧複写紙。