JPH04214009A - 酸化物超電導膜の製造方法 - Google Patents

酸化物超電導膜の製造方法

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JPH04214009A
JPH04214009A JP3045059A JP4505991A JPH04214009A JP H04214009 A JPH04214009 A JP H04214009A JP 3045059 A JP3045059 A JP 3045059A JP 4505991 A JP4505991 A JP 4505991A JP H04214009 A JPH04214009 A JP H04214009A
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Norikata Hayashi
憲器 林
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奥田 繁
Chikushi Hara
原 築志
Kiyoshi Okaniwa
岡庭 潔
Takahiko Yamamoto
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、レーザアブレーショ
ン法を用いる酸化物超電導膜の製造方法に関するもので
ある。
【0002】
【従来の技術】たとえばエキシマレーザ光を用いるレー
ザアブレーション法による酸化物超電導膜の形成は、高
品質の膜を容易に実現できる点で注目を集めている。レ
ーザアブレーション法を用いる場合、レーザ光には、一
般にパルスレーザ光が用いられている。
【0003】従来、このレーザアブレーション法により
膜形成を行なう場合、パルス動作するレーザ光の繰返し
周波数を10Hz以下にして、比較的低い成膜速度を採
用していた。公表されている文献によれば、たとえば、
Appl.Phys.Lett.,第53巻第16号第
1557〜1559頁(1988)“Epitaxia
l growth of YBa 2 Cu3 0 7
−x thin films by a laser 
evaporation process ”にあるよ
うに、1200オングストローム/分が公知の最高の成
膜速度である。すなわち、上記公知文献の第1557頁
には、4オングストローム/パルス、1500パルス/
5分の成膜条件が記載されており、これによれば、上述
したように、1200オングストローム/分の成膜速度
となる。
【0004】このように、従来、レーザアブレーション
法において、最高の成膜速度がたとえば1200オング
ストローム/分に限られていたのは、その他の膜形成方
法(たとえばスパッタリング、真空蒸着、等)に比べて
成膜速度が十分に大きく、エレクトロニクス分野への応
用に際して、これ以上の成膜速度は必要性がないこと、
および、より高い成膜速度においては、得られた酸化物
超電導膜の超電導特性の低下があること、の理由による
と考えられる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】通常のレーザアブレー
ション法によって酸化物超電導膜を形成しようとする場
合、繰返し周波数を増大させることにより、成膜速度が
増大されるが、成膜速度が、たとえば2000オングス
トローム/分以上となるように増大されると、得られた
酸化物超電導膜は、1μm以下の微細な結晶粒の集合体
となり、結晶粒界が明瞭に現れてくることに応じて、臨
界温度および臨界電流密度の低下が認められている。
【0006】したがって、現在のところ、高い成膜速度
においては、良質の酸化物超電導膜の実現、すなわち良
好な超電導特性の実現には至っていない。
【0007】それゆえに、この発明の目的は、従来より
も高速の成膜を行なっても、超電導特性の低下をそれほ
ど招かない、酸化物超電導膜の製造方法を提供しようと
することである。
【0008】
【課題を解決するための手段】この発明は、酸化物超電
導物質の成分を含むターゲットにレーザ光を照射し、そ
れによってターゲットから飛散した粒子を基板上に堆積
させる、レーザアブレーション法を用いる酸化物超電導
膜の製造方法に向けられるものである。
【0009】このようなレーザアブレーション法を用い
る酸化物超電導膜の製造方法において、本件発明者は、
成膜条件、より特定的には、成膜時の酸素ガス流量、同
じく酸素ガス圧力、ターゲットと基板との間の距離、基
板の温度、レーザ光のターゲット表面上でのエネルギ密
度およびレーザパルスエネルギの各条件を、それぞれ所
定の範囲に選ぶことにより、高速の成膜を行なっても、
良好な超電導特性を有する酸化物超電導膜が得られるこ
とを見出した。
【0010】すなわち、この発明では、a.成膜時の酸
素ガス流量が50SCCM以上、b.成膜時の酸素ガス
圧力が10〜1000mTorr、 c.ターゲットと基板との間の距離が40〜100mm
、 d.基板の温度が600〜800℃、 e.レーザ光のターゲット表面上でのエネルギ密度が1
J/cm2 以上、および f.レーザパルスエネルギが100mJ以上とされるこ
とを特徴としている。
【0011】この発明は、たとえば、Y−Ba−Cu−
Oの組成を有するイットリウム系酸化物超電導膜の製造
に有利に適用されることができる。
【0012】
【発明の効果】この発明によれば、後述する実施例から
明らかになるように、2000オングストローム/分以
上の成膜速度においても、優れた超電導特性を有する高
品質の酸化物超電導膜を得ることができる。言い換える
と、成膜速度を2000オングストローム/分以上とし
ても、得られた酸化物超電導膜の超電導特性が実質的に
低下せず、したがって、この発明は、2000オングス
トローム/分以上の成膜速度において、特に顕著な効果
を発揮するといえる。
【0013】このように、この発明は、酸化物超電導膜
の高速成膜における高品質化に有効であるから、基板と
して、たとえば長尺のテープ状基材を用い、そこに連続
的に酸化物超電導膜を成膜することによって得られる酸
化物超電導線材の製造に適用されたとき、特に効果的で
ある。
【0014】
【実施例】図1は、この発明の一実施例を実施している
状態を示している。
【0015】矢印1で示すように供給される酸素ガスは
、流量調節装置2によって流量調整された後、入口3か
ら、成膜チャンバ4内に導入される。成膜チャンバ4の
別の位置には、真空排気口5が設けられ、この真空排気
口5に接続された真空ポンプ(図示せず)の排気量をコ
ントロールバルブ等によって調節することにより、成膜
チャンバ4内の酸素ガス圧力が所望の値に保つことがで
きるようにされている。
【0016】成膜チャンバ4の壁部には、たとえば合成
石英ガラスからなるウィンドウ6が設けられる。レーザ
光7は、集光レンズ8によって絞られた後、ウィンドウ
6を通して、成膜チャンバ4内に導入される。
【0017】成膜チャンバ4内において、レーザ光7は
、ターゲット9の表面に照射される。このターゲット9
には、たとえば、酸化物超電導材料であるY1 Ba2
 Cu3 Ox の焼結体が用いられる。基板10は、
基板保持台11上に保持される。基板保持台11は、基
板10を加熱するヒータを内蔵している。基板10は、
ターゲット9上でのレーザ光7の照射位置12を通る法
線上であって、ターゲット9と平行になるように配置さ
れている。
【0018】この発明は、たとえば2000オングスト
ローム/分以上といった高い成膜速度であっても、高品
質の酸化物超電導膜が得られる成膜条件を見出したこと
を要旨とするものである。特許請求の範囲では、a〜f
の6つの成膜条件が与えられている。すなわち、これら
の成膜条件を満足したときに、高速の成膜を行なった場
合でも、高品質の酸化物超電導膜が得られ、これらの条
件の少なくとも一つが満足されない場合には、良好な超
電導特性を有する酸化物超電導膜が得られない。
【0019】以下に、これらの成膜条件を決定するため
に行なった実験例について説明する。実験例は、成膜条
件のいずれか一つが満されなければ、たとえば2000
オングストローム/分以上といった高い成膜速度におい
ては、良好な超電導特性を示す酸化物超電導膜が得られ
ないことを示すものであり、前述した6つの成膜条件に
対応して、6つの実験例を含んでいる。
【0020】すべての実験例において、図1に示すよう
な成膜装置が用いられ、基板10には、MgO(100
)単結晶が用いられ、レーザ光7には、波長248nm
のKrFエキシマレーザ光が用いられ、ターゲット9に
は、Y1 Ba2 Cu3 Ox の焼結体が用いられ
、基板10上に、Y1 Ba2 Cu3 Ox の酸化
物超電導膜を形成した。また、すべての実験例において
、成膜速度の高速化による超電導特性の変化を見るため
、成膜速度を変化させるべく、レーザ光の繰返し周波数
[Hz]を、1、5、10、20、30、50、100
、200および250のように変化させ、それぞれの繰
返し周波数のもとで得られた試料の超電導特性を評価し
た。
【0021】実験例1(酸素ガス流量)上述したレーザ
光の繰返し周波数および成膜時の酸素ガス流量を除いて
、成膜条件を、次のように設定した。
【0022】成膜時の酸素ガス圧力:200mTorr
ターゲット・基板間距離:70mm 基板温度:675℃ レーザ光のターゲット表面上でのエネルギ密度:  2
.5J/cm2  レーザパルスエネルギ:350mJ 以下の表1に示すように、成膜時のガス流量[SCCM
]を変化させ、各々の繰返し周波数のもとで成膜を行な
った。
【0023】
【表1】
【0024】表1において、項目名が付されずに示した
数値は、液体窒素の沸点77.3Kにおける臨界電流密
度を示すもので、単位は[A/cm2 ]である。この
臨界電流密度が「0」のものは、超電導転移温度が液体
窒素の沸点77.3K未満であり、77.3Kでは臨界
電流が流れなかったことを示しており、このことは、後
述する実験例においても同様である。
【0025】また、表1において、「成膜速度」は、種
々の「成膜時ガス流量」のもとで得られた成膜速度の平
均値を示しており、単位は「オングストローム/分」で
ある。
【0026】表1から明らかなように、成膜時の酸素ガ
ス流量が50SCCM以上であれば、臨界電流密度とし
て1×106 A/cm2 以上またはこれにほぼ匹敵
する値が、成膜速度2250オングストローム/分以上
においても得られている。他方、成膜時の酸素ガス流量
が50SCCMより少ない場合は、2000オングスト
ローム/分以下の成膜速度においては高特性が得られる
が、2000オングストローム/分を越える成膜速度に
おいて、急激に特性が低下している。
【0027】実験例2(酸素ガス圧力)レーザ光の繰返
し周波数および成膜時の酸素ガス圧力を除いて、成膜条
件を、以下のように設定した。
【0028】成膜時の酸素ガス流量:100SCCMタ
ーゲット・基板間距離:70mm 基板温度:700℃ レーザ光のターゲット表面上でのエネルギ密度:  1
.5J/cm2  レーザパルスエネルギ:390mJ 以下の表2に示すように、成膜時の酸素ガス圧力[mT
orr]を変化させ、各々の繰返し周波数のもとで成膜
を行なった。
【0029】表2において、項目名が付されずに示した
数値のうち、上段が臨界電流密度[A/cm2 ]であ
り、下段が成膜速度[オングストローム/分]である。
【0030】
【表2】
【0031】表2から明らかなように、成膜時の酸素ガ
ス圧力が、5mTorrのように10mTorrを下回
ると、成膜速度にかかわらず、臨界電流密度が極めて小
さいか0であった。
【0032】酸素ガス圧力が10mTorrとなれば、
成膜速度2000オングストローム/分以上となっても
、105 A/cm2 のオーダの臨界電流密度を有す
る試料が得られた。そして、酸素ガス圧力が10〜10
00mTorrの範囲内に選ばれると、成膜速度200
0オングストローム/分以上であっても、高特性を維持
することができた。
【0033】他方、酸素ガス圧力が、1200mTor
rのように1000mTorrを越えると、成膜速度2
000オングストローム/分以上において、特性の低下
が顕著であった。
【0034】実験例3(ターゲット・基板間距離)レー
ザ光の繰返し周波数およびターゲット・基板間距離を除
いて、成膜速度を、以下のように設定した。
【0035】成膜時の酸素ガス流量:100SCCM成
膜時の酸素ガス圧力:200mTorr基板温度:70
0℃ レーザ光のターゲット表面上でのエネルギ密度:  1
.5J/cm2  レーザパルスエネルギ:390mJ 以下の第3表に示すように、ターゲット・基板勘距離[
mm]を変化させ、各々の繰返し周波数のもとで成膜を
行なった。
【0036】表3において、項目名が付されずに示した
数値は、表2と同様、上段が臨界電流密度[A/cm2
 ]であり、下段が成膜速度[オングストローム/分]
である。
【0037】
【表3】
【0038】表3から明らかなように、ターゲット・基
板間距離が、30mmのように40mmを下回る場合、
成膜速度にかかわらず、臨界電流密度は、極めて小さい
か0であった。
【0039】これに対して、ターゲット・基板間距離が
、40〜100mmの範囲内では、2000オングスト
ローム/分以上の成膜速度においても、高い臨界電流密
度を維持することができた。
【0040】他方、ターゲット・基板間距離が、110
mmのように100mmを越えると、成膜速度2000
オングストローム/分以上において、臨界電流密度の低
下が著しかった。
【0041】実験例4(基板温度) レーザ光の繰返し周波数および基板温度を除いて、成膜
条件を、以下のように設定した。
【0042】成膜時の酸素ガス流量:100SCCM成
膜時の酸素ガス圧力:200mTorrターゲット・基
板間距離:70mm レーザ光のターゲット表面上でのエネルギ密度:  2
.5J/cm2  レーザパルスエネルギ:400mJ 以下の表4に示すように、基板温度[℃]を変化させ、
各々の繰返し周波数のもとで成膜を行なった。
【0043】表4において、項目名が付されずに示した
数値のうち、上段が臨界温度を示し、下段が臨界電流密
度[A/cm2 ]を示している。また、「成膜速度」
は、種々の「基板温度」で成膜した場合の成膜速度の平
均値であり、単位は[オングストローム/分]である。
【0044】
【表4】
【0045】表4から明らかなように、基板温度が、5
50℃のように600℃を下回ると、成膜速度にかかわ
らず、臨界温度および臨界電流密度のような超電導特性
が悪かった。
【0046】これに対して、600〜800℃の基板温
度では、成膜速度2000オングストローム/分以上に
おいても、高特性が保たれた。
【0047】他方、基板温度が、850℃のように80
0℃を越えると、成膜速度2000オングストローム/
分以上において、特性低下が大きかった。
【0048】実験例5(レーザ光のエネルギ密度)レー
ザ光の繰返し周波数およびレーザ光のターゲット表面上
でのエネルギ密度を除いて、成膜条件を、以下のように
設定した。
【0049】成膜時の酸素ガス流量:100SCCM成
膜時の酸素ガス圧力:200mTorrターゲット・基
板間距離:70mm 基板温度:650℃ レーザパルスエネルギ:400mJ 以下の表5に示すように、レーザ光のターゲット表面上
でのエネルギ密度[J/cm2 ]を変化させ、各々の
繰返し周波数のもとで成膜を行なった。
【0050】表5において、項目名が付されずに示した
数値のうち、上段が臨界温度であり、下段が臨界電流密
度[A/cm2 ]である。また、括弧内に示された数
値は、成膜速度[オングストローム/分]である。
【0051】
【表5】
【0052】表5から明らかなように、エネルギ密度が
、0.2J/cm2 、0.5J/cm2 、0.8J
/cm2 のように1J/cm2 未満であると、超電
導特性が極めて悪かった。
【0053】これに対して、エネルギ密度が1J/cm
2 以上においては、成膜速度にかかわらず、高性能の
酸化物超電導膜が得られた。
【0054】実験例6(レーザパルスエネルギ)レーザ
光の繰返し周波数およびレーザパルスエネルギを除いて
、成膜条件を、以下のように設定した。
【0055】成膜時の酸素ガス流量:100SCCM成
膜時の酸素ガス圧力:200mTorrターゲット・基
板間距離:60mm 基板温度:750℃ レーザ光のターゲット表面上でのエネルギ密度:  3
J/cm2  以下の表6に示すように、レーザパルスエネルギ[mJ
]を変化させ、各々の繰返し周波数のもとで成膜を行な
った。
【0056】表6において、項目名が付されずに示した
数値は、臨界温度を示し、その下に記載される括弧内の
数値は成膜速度[オングストローム/分]を示している
【0057】
【表6】
【0058】表6から明らかなように、レーザエネルギ
が10mJ以上において、臨界温度の高い酸化物超電導
膜が成膜速度にかかわらず得られている。
【図面の簡単な説明】
【図1】この発明の一実施例を実施している状態を示す
成膜装置の図解的断面図である。
【符号の説明】
1  酸素の供給を示す矢印 2  流量調節装置 4  成膜チャンバ 5  真空排気口 6  ウィンドウ 7  レーザ光 9  ターゲット 10  基板 11  基板保持台 12  照射位置

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  酸化物超電導物質の成分を含むターゲ
    ットにレーザ光を照射し、それによってターゲットから
    飛散した粒子を基板上に堆積させる、レーザアブレーシ
    ョン法を用いる酸化物超電導膜の製造方法において、a
    .成膜時の酸素ガス流量が50SCCM以上、b.成膜
    時の酸素ガス圧力が10〜1000mTorr、 c.ターゲットと基板との間の距離が40〜100mm
    、 d.基板の温度が600〜800℃、 e.レーザ光のターゲット表面上でのエネルギ密度が1
    J/cm2 以上、および f.レーザパルスエネルギが10mJ以上の各条件を満
    すことを特徴とする酸化物超電導膜の製造方法。
  2. 【請求項2】  前記酸化物超電導物質は、Y−Ba−
    Cu−Oの組成を有する、請求項1に記載の酸化物超電
    導膜の製造方法。
  3. 【請求項3】  酸化物超電導膜の成膜速度が2000
    オングストローム/分以上に選ばれる、請求項1または
    2に記載の酸化物超電導膜の製造方法。
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