JPH04214009A - 酸化物超電導膜の製造方法 - Google Patents
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
ン法を用いる酸化物超電導膜の製造方法に関するもので
ある。
ザアブレーション法による酸化物超電導膜の形成は、高
品質の膜を容易に実現できる点で注目を集めている。レ
ーザアブレーション法を用いる場合、レーザ光には、一
般にパルスレーザ光が用いられている。
膜形成を行なう場合、パルス動作するレーザ光の繰返し
周波数を10Hz以下にして、比較的低い成膜速度を採
用していた。公表されている文献によれば、たとえば、
Appl.Phys.Lett.,第53巻第16号第
1557〜1559頁(1988)“Epitaxia
l growth of YBa 2 Cu3 0 7
−x thin films by a laser
evaporation process ”にあるよ
うに、1200オングストローム/分が公知の最高の成
膜速度である。すなわち、上記公知文献の第1557頁
には、4オングストローム/パルス、1500パルス/
5分の成膜条件が記載されており、これによれば、上述
したように、1200オングストローム/分の成膜速度
となる。
法において、最高の成膜速度がたとえば1200オング
ストローム/分に限られていたのは、その他の膜形成方
法(たとえばスパッタリング、真空蒸着、等)に比べて
成膜速度が十分に大きく、エレクトロニクス分野への応
用に際して、これ以上の成膜速度は必要性がないこと、
および、より高い成膜速度においては、得られた酸化物
超電導膜の超電導特性の低下があること、の理由による
と考えられる。
ション法によって酸化物超電導膜を形成しようとする場
合、繰返し周波数を増大させることにより、成膜速度が
増大されるが、成膜速度が、たとえば2000オングス
トローム/分以上となるように増大されると、得られた
酸化物超電導膜は、1μm以下の微細な結晶粒の集合体
となり、結晶粒界が明瞭に現れてくることに応じて、臨
界温度および臨界電流密度の低下が認められている。
においては、良質の酸化物超電導膜の実現、すなわち良
好な超電導特性の実現には至っていない。
も高速の成膜を行なっても、超電導特性の低下をそれほ
ど招かない、酸化物超電導膜の製造方法を提供しようと
することである。
導物質の成分を含むターゲットにレーザ光を照射し、そ
れによってターゲットから飛散した粒子を基板上に堆積
させる、レーザアブレーション法を用いる酸化物超電導
膜の製造方法に向けられるものである。
る酸化物超電導膜の製造方法において、本件発明者は、
成膜条件、より特定的には、成膜時の酸素ガス流量、同
じく酸素ガス圧力、ターゲットと基板との間の距離、基
板の温度、レーザ光のターゲット表面上でのエネルギ密
度およびレーザパルスエネルギの各条件を、それぞれ所
定の範囲に選ぶことにより、高速の成膜を行なっても、
良好な超電導特性を有する酸化物超電導膜が得られるこ
とを見出した。
素ガス流量が50SCCM以上、b.成膜時の酸素ガス
圧力が10〜1000mTorr、 c.ターゲットと基板との間の距離が40〜100mm
、 d.基板の温度が600〜800℃、 e.レーザ光のターゲット表面上でのエネルギ密度が1
J/cm2 以上、および f.レーザパルスエネルギが100mJ以上とされるこ
とを特徴としている。
Oの組成を有するイットリウム系酸化物超電導膜の製造
に有利に適用されることができる。
明らかになるように、2000オングストローム/分以
上の成膜速度においても、優れた超電導特性を有する高
品質の酸化物超電導膜を得ることができる。言い換える
と、成膜速度を2000オングストローム/分以上とし
ても、得られた酸化物超電導膜の超電導特性が実質的に
低下せず、したがって、この発明は、2000オングス
トローム/分以上の成膜速度において、特に顕著な効果
を発揮するといえる。
の高速成膜における高品質化に有効であるから、基板と
して、たとえば長尺のテープ状基材を用い、そこに連続
的に酸化物超電導膜を成膜することによって得られる酸
化物超電導線材の製造に適用されたとき、特に効果的で
ある。
状態を示している。
、流量調節装置2によって流量調整された後、入口3か
ら、成膜チャンバ4内に導入される。成膜チャンバ4の
別の位置には、真空排気口5が設けられ、この真空排気
口5に接続された真空ポンプ(図示せず)の排気量をコ
ントロールバルブ等によって調節することにより、成膜
チャンバ4内の酸素ガス圧力が所望の値に保つことがで
きるようにされている。
石英ガラスからなるウィンドウ6が設けられる。レーザ
光7は、集光レンズ8によって絞られた後、ウィンドウ
6を通して、成膜チャンバ4内に導入される。
、ターゲット9の表面に照射される。このターゲット9
には、たとえば、酸化物超電導材料であるY1 Ba2
Cu3 Ox の焼結体が用いられる。基板10は、
基板保持台11上に保持される。基板保持台11は、基
板10を加熱するヒータを内蔵している。基板10は、
ターゲット9上でのレーザ光7の照射位置12を通る法
線上であって、ターゲット9と平行になるように配置さ
れている。
ローム/分以上といった高い成膜速度であっても、高品
質の酸化物超電導膜が得られる成膜条件を見出したこと
を要旨とするものである。特許請求の範囲では、a〜f
の6つの成膜条件が与えられている。すなわち、これら
の成膜条件を満足したときに、高速の成膜を行なった場
合でも、高品質の酸化物超電導膜が得られ、これらの条
件の少なくとも一つが満足されない場合には、良好な超
電導特性を有する酸化物超電導膜が得られない。
に行なった実験例について説明する。実験例は、成膜条
件のいずれか一つが満されなければ、たとえば2000
オングストローム/分以上といった高い成膜速度におい
ては、良好な超電導特性を示す酸化物超電導膜が得られ
ないことを示すものであり、前述した6つの成膜条件に
対応して、6つの実験例を含んでいる。
な成膜装置が用いられ、基板10には、MgO(100
)単結晶が用いられ、レーザ光7には、波長248nm
のKrFエキシマレーザ光が用いられ、ターゲット9に
は、Y1 Ba2 Cu3 Ox の焼結体が用いられ
、基板10上に、Y1 Ba2 Cu3 Ox の酸化
物超電導膜を形成した。また、すべての実験例において
、成膜速度の高速化による超電導特性の変化を見るため
、成膜速度を変化させるべく、レーザ光の繰返し周波数
[Hz]を、1、5、10、20、30、50、100
、200および250のように変化させ、それぞれの繰
返し周波数のもとで得られた試料の超電導特性を評価し
た。
光の繰返し周波数および成膜時の酸素ガス流量を除いて
、成膜条件を、次のように設定した。
ターゲット・基板間距離:70mm 基板温度:675℃ レーザ光のターゲット表面上でのエネルギ密度: 2
.5J/cm2 レーザパルスエネルギ:350mJ 以下の表1に示すように、成膜時のガス流量[SCCM
]を変化させ、各々の繰返し周波数のもとで成膜を行な
った。
数値は、液体窒素の沸点77.3Kにおける臨界電流密
度を示すもので、単位は[A/cm2 ]である。この
臨界電流密度が「0」のものは、超電導転移温度が液体
窒素の沸点77.3K未満であり、77.3Kでは臨界
電流が流れなかったことを示しており、このことは、後
述する実験例においても同様である。
々の「成膜時ガス流量」のもとで得られた成膜速度の平
均値を示しており、単位は「オングストローム/分」で
ある。
ス流量が50SCCM以上であれば、臨界電流密度とし
て1×106 A/cm2 以上またはこれにほぼ匹敵
する値が、成膜速度2250オングストローム/分以上
においても得られている。他方、成膜時の酸素ガス流量
が50SCCMより少ない場合は、2000オングスト
ローム/分以下の成膜速度においては高特性が得られる
が、2000オングストローム/分を越える成膜速度に
おいて、急激に特性が低下している。
し周波数および成膜時の酸素ガス圧力を除いて、成膜条
件を、以下のように設定した。
ーゲット・基板間距離:70mm 基板温度:700℃ レーザ光のターゲット表面上でのエネルギ密度: 1
.5J/cm2 レーザパルスエネルギ:390mJ 以下の表2に示すように、成膜時の酸素ガス圧力[mT
orr]を変化させ、各々の繰返し周波数のもとで成膜
を行なった。
数値のうち、上段が臨界電流密度[A/cm2 ]であ
り、下段が成膜速度[オングストローム/分]である。
ス圧力が、5mTorrのように10mTorrを下回
ると、成膜速度にかかわらず、臨界電流密度が極めて小
さいか0であった。
成膜速度2000オングストローム/分以上となっても
、105 A/cm2 のオーダの臨界電流密度を有す
る試料が得られた。そして、酸素ガス圧力が10〜10
00mTorrの範囲内に選ばれると、成膜速度200
0オングストローム/分以上であっても、高特性を維持
することができた。
rのように1000mTorrを越えると、成膜速度2
000オングストローム/分以上において、特性の低下
が顕著であった。
ザ光の繰返し周波数およびターゲット・基板間距離を除
いて、成膜速度を、以下のように設定した。
膜時の酸素ガス圧力:200mTorr基板温度:70
0℃ レーザ光のターゲット表面上でのエネルギ密度: 1
.5J/cm2 レーザパルスエネルギ:390mJ 以下の第3表に示すように、ターゲット・基板勘距離[
mm]を変化させ、各々の繰返し周波数のもとで成膜を
行なった。
数値は、表2と同様、上段が臨界電流密度[A/cm2
]であり、下段が成膜速度[オングストローム/分]
である。
板間距離が、30mmのように40mmを下回る場合、
成膜速度にかかわらず、臨界電流密度は、極めて小さい
か0であった。
、40〜100mmの範囲内では、2000オングスト
ローム/分以上の成膜速度においても、高い臨界電流密
度を維持することができた。
mmのように100mmを越えると、成膜速度2000
オングストローム/分以上において、臨界電流密度の低
下が著しかった。
条件を、以下のように設定した。
膜時の酸素ガス圧力:200mTorrターゲット・基
板間距離:70mm レーザ光のターゲット表面上でのエネルギ密度: 2
.5J/cm2 レーザパルスエネルギ:400mJ 以下の表4に示すように、基板温度[℃]を変化させ、
各々の繰返し周波数のもとで成膜を行なった。
数値のうち、上段が臨界温度を示し、下段が臨界電流密
度[A/cm2 ]を示している。また、「成膜速度」
は、種々の「基板温度」で成膜した場合の成膜速度の平
均値であり、単位は[オングストローム/分]である。
50℃のように600℃を下回ると、成膜速度にかかわ
らず、臨界温度および臨界電流密度のような超電導特性
が悪かった。
度では、成膜速度2000オングストローム/分以上に
おいても、高特性が保たれた。
0℃を越えると、成膜速度2000オングストローム/
分以上において、特性低下が大きかった。
ザ光の繰返し周波数およびレーザ光のターゲット表面上
でのエネルギ密度を除いて、成膜条件を、以下のように
設定した。
膜時の酸素ガス圧力:200mTorrターゲット・基
板間距離:70mm 基板温度:650℃ レーザパルスエネルギ:400mJ 以下の表5に示すように、レーザ光のターゲット表面上
でのエネルギ密度[J/cm2 ]を変化させ、各々の
繰返し周波数のもとで成膜を行なった。
数値のうち、上段が臨界温度であり、下段が臨界電流密
度[A/cm2 ]である。また、括弧内に示された数
値は、成膜速度[オングストローム/分]である。
、0.2J/cm2 、0.5J/cm2 、0.8J
/cm2 のように1J/cm2 未満であると、超電
導特性が極めて悪かった。
2 以上においては、成膜速度にかかわらず、高性能の
酸化物超電導膜が得られた。
光の繰返し周波数およびレーザパルスエネルギを除いて
、成膜条件を、以下のように設定した。
膜時の酸素ガス圧力:200mTorrターゲット・基
板間距離:60mm 基板温度:750℃ レーザ光のターゲット表面上でのエネルギ密度: 3
J/cm2 以下の表6に示すように、レーザパルスエネルギ[mJ
]を変化させ、各々の繰返し周波数のもとで成膜を行な
った。
数値は、臨界温度を示し、その下に記載される括弧内の
数値は成膜速度[オングストローム/分]を示している
。
が10mJ以上において、臨界温度の高い酸化物超電導
膜が成膜速度にかかわらず得られている。
成膜装置の図解的断面図である。
Claims (3)
- 【請求項1】 酸化物超電導物質の成分を含むターゲ
ットにレーザ光を照射し、それによってターゲットから
飛散した粒子を基板上に堆積させる、レーザアブレーシ
ョン法を用いる酸化物超電導膜の製造方法において、a
.成膜時の酸素ガス流量が50SCCM以上、b.成膜
時の酸素ガス圧力が10〜1000mTorr、 c.ターゲットと基板との間の距離が40〜100mm
、 d.基板の温度が600〜800℃、 e.レーザ光のターゲット表面上でのエネルギ密度が1
J/cm2 以上、および f.レーザパルスエネルギが10mJ以上の各条件を満
すことを特徴とする酸化物超電導膜の製造方法。 - 【請求項2】 前記酸化物超電導物質は、Y−Ba−
Cu−Oの組成を有する、請求項1に記載の酸化物超電
導膜の製造方法。 - 【請求項3】 酸化物超電導膜の成膜速度が2000
オングストローム/分以上に選ばれる、請求項1または
2に記載の酸化物超電導膜の製造方法。
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