JPH04214780A - 陰極に析出可能な電着塗料用顔料ペーストを処方するためのカチオン性ペイントバインダーの製造方法 - Google Patents

陰極に析出可能な電着塗料用顔料ペーストを処方するためのカチオン性ペイントバインダーの製造方法

Info

Publication number
JPH04214780A
JPH04214780A JP3018841A JP1884191A JPH04214780A JP H04214780 A JPH04214780 A JP H04214780A JP 3018841 A JP3018841 A JP 3018841A JP 1884191 A JP1884191 A JP 1884191A JP H04214780 A JPH04214780 A JP H04214780A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mol
binder
titanium
parts
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP3018841A
Other languages
English (en)
Inventor
Willibald Paar
ヴィリバルド　パール
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Allnex Austria GmbH
Original Assignee
Vianova Resins AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vianova Resins AG filed Critical Vianova Resins AG
Publication of JPH04214780A publication Critical patent/JPH04214780A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
    • C08G59/4092—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66 titanium containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
    • C08G2/38—Block or graft polymers prepared by polymerisation of aldehydes or ketones on to macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
    • C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/56—Amines together with other curing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D5/443—Polyepoxides
    • C09D5/4457—Polyepoxides containing special additives, e.g. pigments, polymeric particles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、陰極に析出可能な電着塗料用顔
料ペーストを処方するために特に適したカチオン性ペイ
ントバインダーの製造方法に関する。硬化した塗膜は、
鉛含有化合物および／または鉛顔料の不在においてさえ
、前処理なし薄板鋼に優れた耐食性を与える。
【０００２】塗料産業においては一般に、使用されるバ
インダーの幾つかにおいてまたは特別のバインダー（ペ
ースト樹脂）において、顔料を摩砕することは着色塗料
の生産における慣例である。前処理なしの薄板鋼に十分
な耐食性を達成するために鉛化合物および／または鉛顔
料を使用することが必要であり、それらは多くの場合、
ほかの顔料および体質顔料と共にこれらの顔料樹脂中へ
混合される。
【０００３】しかしながら、この目的のために現在使用
されているすべての鉛化合物は、陰極に析出可能な電着
塗料に対して多くの欠点を有する。固体として使用され
る鉛化合物（酸化鉛および塩基性ケイ酸鉛）は先ず塗料
に溶解される。その結果塗料は、触媒として鉛塩の十分
な有効性が達成される前に、均質化するために多くの時
間を必要とする。塗料に直接的に添加された他の水溶性
塩と同様に、その方法で生成された水溶性塩は、樹脂ミ
セル中でなく、塗料の水相中に広い範囲で定着させられ
る。それらは膜中に生じる内方浸透効果によって、電着
塗装中に膜から洗い流され、膜からの水の除去をもたら
し、またはそれらは金属の沈殿という形で基体上に析出
させられる。その上、溶解した塩は電着塗装装置に使用
される透析設備によって浴から部分的に除去でき、水洗
操作の間に制御できない幾分かが浴に戻ってくる場合が
ある。
【０００４】長鎖脂肪酸の非水溶性鉛塩は樹脂に可溶性
であり、それゆえ樹脂ミセル中にかなりの程度まで残っ
ている。しかし、塗膜の析出特性および電着塗装工程の
間の浴操作を妨害する非水溶性脂肪酸の滴定できる量は
加水分解によって生成される。
【０００５】さらに、塗料中の鉛化合物の使用は、これ
ら化合物の毒性およびそれに関連する廃棄物処理問題の
ため、産業界においてますます拒否される。一方、裸の
金属の適切な耐食性は、特に自動車産業における陰極に
析出した電着塗料のユーザーにとって本質的な要求であ
る。
【０００６】欧州特許出願公開第３３６，２８３号は、
陰極に析出可能な塗料系に対する添加剤として塩基性有
機チタン酸塩を使用することによって、裸の金属の耐食
性が著しく改善されることを開示している。しかしなが
ら、この方法は追加の塗料成分の調製および貯蔵を必要
とする。前記添加剤における顔料の摩砕は、これらの化
合物の著しい構造的粘性のために不可能である。
【０００７】欧州特許出願公開第３４７，７８５号は、
カチオン性膜形成性樹脂と有機チタン化合物の組合せを
含有する陰極に析出可能な電着塗料に関するものであり
、これらはテトラアルキルオルトチタネートおよび／ま
たはチタンアセチルアセトネートとＮＨ−官能性β−ヒ
ドロキシルアルキルアミンとの反応、続いてホルムアル
デヒドとの反応によって得られる。
【０００８】ここに、特殊構造を有するエポキシ樹脂−
アミン付加物を使用すれば、欧州特許出願公開第３４７
，７８５号に概略が記載された反応図の原理にしたがっ
て、陰極に析出可能な電着塗料用顔料ペーストを処方す
るためのカチオン性ペイントバインダーを製造すること
ができることを見出した。
【０００９】本発明は、部分的または完全に中和した後
水で希釈可能であり、特に陰極に析出可能な電着塗料用
顔料ペーストを処方するのに適した、変性エポキシ樹脂
−アミン付加物系カチオン性ペイントバインダーの製造
方法に関する。
【００１０】その特徴とするところは、エポキシド当量
１５０〜５００を有するジエポキシド化合物１．０モル
を、対応するエポキシド基の当量が使用した尽されるま
で第二モノアミンおよび／またはモノカルボン酸および
／またはモノフェノール０．５〜１．５モル、好ましく
は０．８〜１．２モルと７０〜１２０℃で反応させ、続
いてこの中間体と０．５〜１．５モル、好ましくは０．
８〜１．２モルの第一〜第三アルキレンジアミンとの６
０〜８０℃における反応によってエポキシド基のない第
二β−ヒドロキシアルキルアミン化合物を生成する。続
いて、金属としてかつ樹脂固形物基準で計算したバイン
ダーのチタン含有量が１．０〜５．０重量％、好ましく
は２．０〜４．０重量％であるという条件で、生成した
アルコールおよび／またはアセチルアセトンを除去しな
がら、この化合物とテトラアルキルオルトチタネートお
よび／またはチタンアセチルアセトネートとの６０〜１
２０℃での反応および続いてホルムアルデヒドとの８０
〜１００℃での反応によって該ペイントバインダーを製
造することである。
【００１１】本発明は更に鉛のない、陰極に析出可能な
電着塗料用顔料ペーストを処方する際に本発明によって
製造されたペイントバインダーの使用に関する。
【００１２】本発明によって製造されるペースト樹脂の
使用は、バインダー系と一体となる触媒的に活性なチタ
ンの利点を有する。
【００１３】エポキシ樹脂−アミン付加物の調製のため
に、エポキシド当量１５０〜５００を有するジエポキシ
ド化合物を使用する。ビスフェノールＡおよびビスフェ
ノールＦ系の市販のエポキシ樹脂、またはポリプロピレ
ングリコールのような脂肪族化合物に基づく対応するジ
エポキシド、およびこれらの製品の混合物が使用される
。
【００１４】適切な第二モノアミンは、ジブチルアミン
およびその同族体のようなアルキルアミンであり、使用
されるモノカルボン酸は好ましくは、イソノナン酸また
はあまに油脂肪酸のような高級脂肪族基を含むものであ
り、モノフェノールを使用する場合、ノニルフェノール
のような脂肪族基も同様に有利な点がある。
【００１５】Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノプロピルアミン
および同族体化合物は、第一〜第三アルキレンジアミン
として好んで使用される。
【００１６】式Ｔｉ（ｏ−アルキル）ｎ　（アセチルア
セトネート）２　（ｎ＝０または２）で表わされる市販
のチタンアセトニルアセトネートまたはテトラアルキル
オルトチタネートがチタン化合物として使用される。好
ましいチタン化合物はアルキル基がブチル基であるもの
である。
【００１７】バインダーを調製するため、ジオキシド化
合物をまず第二モノアミンおよび／またはモノカルボン
酸および／またはモノフェノールと、対応するエポキシ
ド基当量が使い尽されるまで７０〜１２０℃で反応させ
る。その後第一〜第三アルキルアミンを６０〜８０℃で
加え、必要ならばさらに適当な溶媒を加える。さらにテ
トラアルキルオルトチタネートまたはチタンアセチルア
セトネートと６０〜１２０℃で反応を行ない、生じたア
ルコールおよび／またはアセチルアセトンを分離する。 その後ホルムアルデヒド、好ましくはパラホルムアルデ
ヒドを加え、反応混合物を均質化が完了するまで８０〜
１００℃に維持する。最後にＮ−メチロール基との反応
で生成するアルコールまたはアセチルアセトンを除去す
る。
【００１８】エポキシ樹脂−アミン付加物は調製するた
めに、ジエポキシド化合物１．０モル、すなわち２．０
モルのエポキシド基を、０．５〜１．５モル、好ましく
は０．８〜１．２モルの一官能性化合物および０．５〜
１．５モル、好ましくは０．８〜１．２モルのジアミン
と反応させ、エポキシド基のない第二β−ヒドロキシア
ルキルアミン化合物を生成する。
【００１９】加えられるチタン化合物の量は、金属とし
てかつ樹脂固形物基準で計算して、バインダーが１．０
〜５．０重量％のチタン含有量を有するような量である
。好ましい範囲は２．０〜４．０重量％にある。
【００２０】本発明によって調製されるバインダーを、
顔料、体質顔料、着色剤および、適切ならば、ほかの塗
料添加剤と混合し、顔料ペーストを生成する。これらの
顔料ペーストの調製のため、ディソルバー、サンドミル
、ビーズミル、ボールミルまたはローラー粉砕機のよう
な、通常の混合および粉砕設備が使用される。
【００２１】その後顔料ペーストを透明なワニス成分と
混合して、所望の顔料／バインダー比を有する塗料を製
造する。本発明によって調製されるペースト樹脂から製
造される顔料ペーストは、その高い顔料含有量のため、
低い割合の有機補助溶媒を有する塗料組成物の生産と同
様、カチオン性電着塗装タンクの操作中の２成分トップ
アップ（ｔｏｐ−ｕｐ）工程に特に適している。
【００２２】実施する際の満足な結果を得るためには、
塗料は、金属としてかつ樹脂固形物として全ペイントバ
インダー基準で計算した０．０３〜３重量％、好ましく
は０．１〜１．０重量％のチタン含有量を有するべきで
ある。 所望により、顔料ペーストから得られるチタンの割合を
適切なチタン化合物、たとえば欧州特許出願公開第３３
６，２８３号に対応するものを少量添加することにより
、電着塗料中で更に増加させることができる。
【００２３】次の実施例は、その範囲を限定することな
く本発明を説明することを意図するものである。すべて
の部および百分率は、他に明示がない限り、重量表示に
よるものである。
【００２４】 〔実施例１〕（ペースト樹脂１＝ＰＲ１）ビスフェノー
ルＡジグリシジルエーテル３８０部（エポキシド当量は
１９０で遊離エポキシド基２．０モルに相当する）を、
１１０℃で適当な反応容器中で既知の方法でノニルフェ
ノール２４２部（１．１モル）と反応させ、１９０のエ
ポキシド当量とした。その反応混合物を１８０部のエチ
レングリコールモノブチルエーテルで希釈し、１１７部
（０．９モル）のジエチルアミノプロピルアミンで処理
した。その後７０℃まで冷却し、すべてのエポキシド基
を使い尽すまでこの温度を維持した。この方法で生成し
た中間体を、１００℃で１７０部（０．５モル）のテト
ラブチルチタネートと反応させ、７４部（１．０モル）
のブタノールを分離して除去した。３０部（０．９モル
）の９１％パラホルムアルデヒドを加え、６７部（０．
９モル）のブタノールを減圧蒸留によって再び除去した
。得られた生成物はバインダー固形分基準で３．１％の
チタン含有量（金属）を有しており、メトキシプロパノ
ールを使用して固体含有量７５％に希釈した。
【００２５】 〔実施例２〕（ペースト樹脂２＝ＰＲ２）実施例１に記
述した方法と同様にして、チタン含有量２．７重量％を
有するペースト樹脂を、６４０部のポリプロピレングリ
コールジグリシジルエーテル（エポキシド当量は３２０
で、エポキシド基２．０モルに相当する）、１２７部（
１．０モル）のジブチルアミン、１０２部（１．０モル
）のジメチルアミノプロピルアミン、１７０部（０．５
モル）のチタン−（ｏ−ブチル）（アセチルアセトネー
ト）２　、および３３部（１．０モル）の９１％パラホ
ルムアルデヒドから調製した。さらに使用するため、こ
の生成物を固体含有量８０％にメトキシプロパノールで
希釈した。
【００２６】 〔実施例３〕（ペースト樹脂３＝ＰＲ３）チタン含有量
３．６重量％を有するペースト樹脂を、上記のように、
３８０部のビスフェノールＡジグリシジルエーテル（エ
ポキシド当量は１９０で、エポキシド基２モルに相当す
る）、１５１部（０．９モル）のイソノナン酸、１４３
部（１．１モル）のジエチルアミノプロピルアミン、１
８７部（０．５５モル）のテトラブチルチタネートおよ
び３６部の９１％パラホルムアルデヒド（１．１モル）
から調製した。固体含有量７０％となるように、エトキ
シプロパノールで希釈した。
【００２７】陰極析出可能バインダーと組合わせて顔料
ペースト樹脂として本発明により調製したバインダーの
テスト
【００２８】バインダーを表１に記載した量で有機補助
溶剤、または中和剤で処理して、均一混合物が得られる
まで混合した。この樹脂溶液と顔料をビーズミル中で通
例の方法で摩砕した。
【００２９】また顔料の取り込みも水相（ペーストＤ）
で行うことができた。
【００３０】この方法で得られた顔料ペーストを、様々
な陰極に析出可能な電気塗装ペイントバインダー（ＥＣ
Ｐバインダー）の２０％水性透明ワニスと混合し、２４
時間均一化した。その塗料成分のタイプと量を表２に概
略を示した。バインダーと顔料ペーストに関するデータ
は固体含有量と関連している。
【００３１】表２はまた、ＡＳＴＭ．Ｂ．１１７−７３
（前処理なし薄板鋼に関する）による塩スプレーテスト
およびＶＤＡ６２１−４１５（リン酸塩処理鋼板に関す
る）による腐食交互試験の結果、並びに前処理なし（Ｉ
）およびリン酸亜鉛処理鋼板（ＩＩ）での析出条件（３
０℃で９０秒の析出時間でのボルト表示電圧）を含む。
【００３２】テストで使用した陰極に析出可能な電着塗
装ペイントバインダーの調製も表２に記載した。
【表１】
【表２】
【００３３】実施例に使用したＥＣＰバインダーの調製
【００３４】Ｂ１ ７００部のＢ１８０〔液体ポリブタジエンオイル（約１
％のビニル二重結合；分子量約１５００±１５％；ヨウ
素価約４５０ｇ／１００ｇ）〕を、０．５部のジフェニ
ルパラフェニレンジアミン（阻害剤）の存在下、既知の
方法で１００部の無水マレイン酸と、その無水物が完全
に反応するまで２００℃で反応させた。１００℃まで冷
却した反応混合物に１３０部の２−エチルヘキサノール
を加え、該混合物をセミエステルの理論酸価に達するま
で１２０℃でエステル化した。
【００３５】１１０部のセミエステル（約０．１２ＣＯ
ＯＨ基に相当する）を酸価が実質的に０に達するまで、
８０％ジエチレングリコールジメチルエーテル溶液中で
、２１２部のビスフェノールＡジエポキシ樹脂（エポキ
シド当量約１９０）と１２０℃で反応させた。１０８部
のジエチレングリコールジメチルエーテル、５９部のジ
エチルアミノプロピルアミン（０．４５モル）および５
９部の２−エチル−ヘキシルアミン（０．４５モル）を
添加後、反応混合物を、エポキシド価が実質的に０に達
するまで６５〜７０℃で反応させた。この価が０に達し
た時、１１４部のビスフェノールＡ（０．５モル）と５
０部の９１％パラホルムアルデヒド（１．５モル）を加
え、遊離ホルムアルデヒド含有量が０．５〜１％に達す
るまで反応を６０℃で進行させた。得られたバインダー
の固体含有量は７７％であった。
【００３６】Ｂ２ ２２０部のノニルフェノール（１モル）を、１３０部の
ジエチルアミノプロピルアミン（１モル）および１００
部のトルエンと共に適当な反応容器中で７５℃まで加熱
し、その後３３部の９１％パラホルムアルデヒド（１モ
ル）をおだやかに冷却しながら混合物に加えた。温度を
連続した共沸蒸留が起こるまでゆっくりと上昇させた。 ２１部の反応水の分離後、トルエンを真空中で蒸留して
除去し、生成物を１６７部のジエチレングリコールジメ
チルエーテルに溶解した。
【００３７】この方法で得られた溶液を、冷却しながら
、２−エチルエキサノールでハーフブロック化したトル
イレンジイソシアネート３０４部（１．０モル）を使用
して３０〜４０℃で処理し、温度をＮＣＯ価が実質的に
０になるまで１．５時間４０℃に保持した。
【００３８】続いてビスフェノールＡ系エポキシ樹脂４
７５部（エポキシド当量４７５）を、２００部のプロピ
レングリコールモノメチルエーテルに溶解し、上記で調
製した中間体８３５部を加え、反応をエポキシド価が実
質的に０になるまで９５〜１００℃で反応させた。結果
として生じた固体含有量は７０％であった。
【００３９】Ｂ３ ２１４部のプロピレングリコールモノメチルエーテルに
溶解した、ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂５００部（
エポキシド当量約５００）を、触媒として０．５部のト
リエチルアミンの存在下、無水フタル酸と２−エチルヘ
キサノールから得られたセミエステル８３部とＫＯＨ／
ｇが３ｍｇ以下の酸価になるまで１１０℃で反応させた
。 その後アミノエチルエタノールアミン、２−エチルヘキ
シルアクリレートおよびホルムアルデヒドから得られた
ＮＨ−官能性オキサゾリジン１２０部を、２６部のジエ
チルアミノプロピルアミンと共に加えた。反応混合物を
エポキシド価が実質的に０になるまで８０℃で反応させ
、２００部のプロピレングリコールモノメチルエーテル
で希釈した。
【００４０】このオキサゾリジン−変性エポキシ樹脂−
アミン付加物７０部（樹脂固形物）を、以下に記載する
架橋成分３０部（樹脂固形物）と共に３０分間５０℃で
均一化した。バインダー混合物の固体含有量は６６％で
あった。
【００４１】架橋成分は、２−エチルヘキサノールでハ
ーフブロック化したトルイレンジイソシアネート１モル
と、トリエタノールアミン０．３３モルを反応させるこ
とによって調製した。イソシアネート基が完全に反応す
るまで、ジエチレングリコールジメチルエーテルの７０
％溶液中にて、５０〜６０℃で反応を行った。
【００４２】Ｂ４ ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂１０００部（エポキシ
ド当量約５００）を、攪拌機、温度計および還流冷却器
を備え付けた反応容器中で、エチルグリコールアセテー
ト４９２部中に６０〜７０℃で溶解した。０．２部のヒ
ドロキノンおよび１４４部のアクリル酸を加えて、温度
を１００〜１１０℃まで上昇させた。反応混合物を酸価
がＫＯＨ／ｇで５ｍｇ以下に達するまで、この温度で反
応させた。その後反応生成物を、１モルのトルイレンジ
イソシアネートおよび１モルのジエチルエタノールアミ
ン（メチルイソブチルケトン中の７０％溶液）から得ら
れたモノイソシアネート６５２部を使用して６０〜７０
℃で処理して、ＮＣＯ価が実質的に０に達するまで反応
を進行させた。その結果生じた固体含有量は７０％であ
った。
【００４３】比較例として、バインダーＢ２およびＢ３
を、以下の顔料組成物を使用して溶剤含有形態にて着色
した。
【００４４】Ｂ２に関して １部のカーボンブラックと３９部の二酸化チタンを、１
００部の樹脂固形物に加え、その混合物を適当な摩砕装
置中で均一化した。
【００４５】Ｂ３に関して 着色を２部の塩基性ケイ酸鉛、２部のカーボンブラック
および２６部の二酸化チタンを１００部の樹脂固形物に
加えることによって行った。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　部分的または完全に中和後水で希釈可
    能であり、特に陰極に析出可能な電着塗料用顔料ペース
    トを処方するために適した、変性エポキシ樹脂−アミン
    付加物系カチオン性ペイントバインダーの製造方法にお
    いて、エポキシド当量１５０〜５００を有するジエポキ
    シド化合物１．０モルを、対応するエポキシド当量が使
    用し尽くされるまで第二モノアミンおよび／またはモノ
    カルボン酸および／またはモノフェノール０．５〜１．
    ５モル、好ましくは０．８〜１．２モルと７０〜１２０
    ℃で反応させ；該中間体と、０．５〜１．５モル、好ま
    しくは０．８〜１．２モルの第一〜第三アルキレンジア
    ミンとを６０〜８０℃で反応させてエポキシド基のない
    第二β−ヒドロキシアルキルアミンを生成し；該化合物
    と、テトラアルキルオルトチタネートおよび／またはチ
    タンアセチルアセトネートとを６０〜１２０℃で反応さ
    せ；その後ホルムアルデヒドとの８０〜１００℃での反
    応により、金属としてかつ樹脂固形物基準で計算したバ
    インダーのチタン含有量が１．０〜５．０重量％、好ま
    しくは２．０〜４．０重量％であるという条件で、残留
    アルコールおよび／またはアセチルアセトンを除去する
    ことを特徴とするカチオン性ペイントバインダーの製造
    方法。
  2. 【請求項２】　　テトラブチルチタネートおよび／また
    はチタン（ｏ−ブチル）２　−アセチルアセトネート）
    ２　をチタン化合物として使用する請求項１記載の方法
    。
  3. 【請求項３】　　鉛のない、陰極に析出可能な電着塗料
    用顔料ペーストを処方するための請求項１または２によ
    って製造したペイントバインダーの使用。
  4. 【請求項４】　　全体的にまたは主な程度に請求項１ま
    たは２記載のバインダーに結合した、金属としてかつ樹
    脂固形物として全ペイントバインダー基準で０．０３〜
    ３重量％、好ましくは０．１〜１重量％のチタンを含む
    陰極に析出可能な電着塗装ペイント。
JP3018841A 1990-02-12 1991-02-12 陰極に析出可能な電着塗料用顔料ペーストを処方するためのカチオン性ペイントバインダーの製造方法 Withdrawn JPH04214780A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT308/90 1990-02-12
AT308/90A AT393510B (de) 1990-02-12 1990-02-12 Verfahren zur herstellung von kationischen lackbindemitteln zur formulierung von pigmentpasten fuer kathodisch abscheidbare elektrotauchlacke

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH04214780A true JPH04214780A (ja) 1992-08-05

Family

ID=3487114

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3018841A Withdrawn JPH04214780A (ja) 1990-02-12 1991-02-12 陰極に析出可能な電着塗料用顔料ペーストを処方するためのカチオン性ペイントバインダーの製造方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5132341A (ja)
EP (1) EP0442362A3 (ja)
JP (1) JPH04214780A (ja)
KR (1) KR910015671A (ja)
AT (1) AT393510B (ja)
CA (1) CA2036063A1 (ja)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT400438B (de) * 1993-08-27 1995-12-27 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von organischen titanverbindungen und deren verwendung in kathodisch abscheidbaren elektrotauchlacken
US5744531A (en) * 1996-06-24 1998-04-28 Ppg Industries, Inc. Anionic electrocoating compositions containing hydroxyalkylamide curing agents
EP0909297B1 (en) * 1996-06-24 2000-08-02 PPG Industries Ohio, Inc. Anionic electrocoating compositions containing hydroxyalkylamide curing agents
DE102008012085A1 (de) * 2008-02-29 2009-09-10 Basf Coatings Ag Kathodischer Elektrotauchlack enthaltend metallorganische Verbindung
EP2426156A1 (en) 2010-08-31 2012-03-07 Cytec Austria GmbH Catalyst for urethane bond formation

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3812214A (en) * 1971-10-28 1974-05-21 Gen Electric Hardenable composition consisting of an epoxy resin and a metal acetylacetonate
DE2752198A1 (de) * 1977-11-23 1979-06-07 Basf Ag Waessrige lackzubereitung
EP0012463B1 (en) * 1978-12-11 1982-06-30 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Thermosetting resinous binder compositions, their preparation, and use as coating materials
DE3048664A1 (de) * 1980-12-23 1982-07-22 Herberts Gmbh, 5600 Wuppertal Kathodisch abscheidbares, waessriges elektrotauchlack-ueberzugsmittel, dessen verwendung und verfahren zum lackieren von elektrischen leitern
AT384820B (de) * 1986-06-19 1988-01-11 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von selbstvernetzenden kationischen lackbindemitteln und deren verwendung
AT388740B (de) * 1986-10-17 1989-08-25 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur katalysierung kationischer lackbindemittel und katalysierte kationische lackmaterialien
AT390621B (de) * 1988-05-13 1990-06-11 Vianova Kunstharz Ag Kathodisch abscheidbare elektrotauchlacke
AT390451B (de) * 1988-06-24 1990-05-10 Vianova Kunstharz Ag Kathodisch abscheidbare elektrotauchlacke und verfahren zu ihrer herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
EP0442362A3 (en) 1991-12-04
US5132341A (en) 1992-07-21
EP0442362A2 (de) 1991-08-21
KR910015671A (ko) 1991-09-30
ATA30890A (de) 1991-04-15
CA2036063A1 (en) 1991-08-13
AT393510B (de) 1991-11-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6274649B1 (en) Aqueous binding agent dispersion for cationic electro-dipcoat paint
EP0082291B1 (de) Wärmehärtbare kationische wasserverdünnbare Bindemittel
CA1157182A (en) Binder composition for cathodically depositable paints
JPS62267378A (ja) 水性陰極電着ラッカ−コ−ティング組成物およびその電着方法
DE3122641A1 (de) Kathodisch abscheidbares waessriges elektrotauchlack-ueberzugsmittel
US4968730A (en) Process for the preparation of pigment paste resins for cathodically depositable coating compositions having quaternized oxazolidine functional groups
EP0025554A2 (de) Präkondensiertes, hitzehärtbares, wässriges Lacküberzugsmittel und dessen Verwendung zur kathodischen Abscheidung auf elektrisch leitenden Oberflächen
JPH04214780A (ja) 陰極に析出可能な電着塗料用顔料ペーストを処方するためのカチオン性ペイントバインダーの製造方法
JP2862976B2 (ja) 陰極に電着可能な塗料用バインダーの製造方法及びその使用法
AT390621B (de) Kathodisch abscheidbare elektrotauchlacke
JPH0356572B2 (ja)
EP0268051B1 (de) Verfahren zur Katalysierung kationischer Lackbindemittel
KR930004698B1 (ko) 음극 침착가능한 전착도료
CA2016933A1 (en) Aqueous solution or dispersion of a vehicle for aqueous coating materials, which can be deposited at the cathode and their use for cathodic deposition
JPS6377981A (ja) カチオン形塗料バインダーの触媒硬化法
AT392647B (de) Verfahren zur herstellung von kathodisch abscheidbaren elektrotauchlacken
EP0212633A2 (de) Kathodisch abscheidbares wässriges Elektrotauchlack-überzugsmittel
US5409972A (en) Process for the preparation of modified aminoalkylation products and cationic paint binders made by the process
DE4222596C2 (de) Organische Titanverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung in kathodischen Bindemittelzusammensetzungen
JPH04327591A (ja) 有機スズ製剤、それらの製造方法およびそれらの使用
US4968729A (en) Electrodepositable preparations having low organic solvent content, and processes for the preparation thereof
JPH08337740A (ja) カチオン型水性塗料組成物
DE3300555A1 (de) Verfahren zur herstellung von oxazolidingruppentragenden modifizierten epoxidharzen (ii)
JPH0374708B2 (ja)
JPS6389581A (ja) 水希釈性塗料用顔料ペースト製造法

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 19980514