JPH04216801A - ヒドロキシプロピル化脱アセチル化キチンの製造方法 - Google Patents
ヒドロキシプロピル化脱アセチル化キチンの製造方法Info
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- JPH04216801A JPH04216801A JP41157990A JP41157990A JPH04216801A JP H04216801 A JPH04216801 A JP H04216801A JP 41157990 A JP41157990 A JP 41157990A JP 41157990 A JP41157990 A JP 41157990A JP H04216801 A JPH04216801 A JP H04216801A
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- Japan
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- hydroxypropylated
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は特別な圧力容器や触媒を
必要とせず、且つ反応媒体として水のみを使用する、極
めて簡便で工業上利用価値の高いヒドロキシプロピル化
脱アセチル化キチンの製造方法に関する。
必要とせず、且つ反応媒体として水のみを使用する、極
めて簡便で工業上利用価値の高いヒドロキシプロピル化
脱アセチル化キチンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ヒドロキシプロピル化多糖は多糖の水溶
性誘導体として重要なものの一つであり、ヒドロキシプ
ロピル化セルロースが既に広く実用されていることは周
知の通りである。又、例えば、ヒドロキシプロピル化多
糖の一種であるヒドロキシプロピル化脱アセチル化キチ
ンは、特公昭６４−５６０１号公報に記載されている様
に化粧品原料等各種用途に有用な水溶性高分子である。 従来、このヒドロキシプロピル化脱アセチル化キチンの
製造に当たっては、上記公報にも記載されている様に水
酸化ナトリウム等の強アルカリ触媒を必須成分とし、加
圧下、有機溶媒系でヒドロキシプロピル化を行っていた
。
性誘導体として重要なものの一つであり、ヒドロキシプ
ロピル化セルロースが既に広く実用されていることは周
知の通りである。又、例えば、ヒドロキシプロピル化多
糖の一種であるヒドロキシプロピル化脱アセチル化キチ
ンは、特公昭６４−５６０１号公報に記載されている様
に化粧品原料等各種用途に有用な水溶性高分子である。 従来、このヒドロキシプロピル化脱アセチル化キチンの
製造に当たっては、上記公報にも記載されている様に水
酸化ナトリウム等の強アルカリ触媒を必須成分とし、加
圧下、有機溶媒系でヒドロキシプロピル化を行っていた
。
【０００３】
【発明が解決しようとしている課題】しかしながら、言
うまでもなく加圧下で反応を行う為には圧力容器が必要
であり、種々の制約並びに危険を伴うという問題がある
。又、有機溶剤の使用についても、火災に対する危険性
或は製品への残留等の問題がある。強アルカリ触媒の使
用についても、その除去に多大の労力を必要とするとい
う問題がある。
うまでもなく加圧下で反応を行う為には圧力容器が必要
であり、種々の制約並びに危険を伴うという問題がある
。又、有機溶剤の使用についても、火災に対する危険性
或は製品への残留等の問題がある。強アルカリ触媒の使
用についても、その除去に多大の労力を必要とするとい
う問題がある。
【０００４】又、ヒドロキシプロピル化脱アセチル化キ
チンは酵素の活性測定用基剤として重要なものであるが
、このものの製造方法として脱アセチル化キチンのヒド
ロキシプロピル化を常圧下、水を溶媒として行うことが
行われている。しかし、この場合も、触媒として水酸化
ナトリウムを使用することが必須であり、同様の問題を
包含している。従って、本発明の目的は、上記の従来技
術の問題点を解決し、常圧下、無触媒で、且つ有機溶媒
系を使用することなくヒドロキシプロピル化脱アセチル
化キチンを簡便に製造し得る方法を提供することにある
。
チンは酵素の活性測定用基剤として重要なものであるが
、このものの製造方法として脱アセチル化キチンのヒド
ロキシプロピル化を常圧下、水を溶媒として行うことが
行われている。しかし、この場合も、触媒として水酸化
ナトリウムを使用することが必須であり、同様の問題を
包含している。従って、本発明の目的は、上記の従来技
術の問題点を解決し、常圧下、無触媒で、且つ有機溶媒
系を使用することなくヒドロキシプロピル化脱アセチル
化キチンを簡便に製造し得る方法を提供することにある
。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、下記の本
発明により達成される。即ち、本発明は、脱アセチル化
キチンを水を反応媒体とし、常圧下、無触媒でヒドロキ
シプロピル化することを特徴とするヒドロキシプロピル
化脱アセチル化キチンの製造方法である。
発明により達成される。即ち、本発明は、脱アセチル化
キチンを水を反応媒体とし、常圧下、無触媒でヒドロキ
シプロピル化することを特徴とするヒドロキシプロピル
化脱アセチル化キチンの製造方法である。
【０００６】
【作用】本発明者らは、簡便なヒドロキシプロピル化多
糖の製造方法について鋭意研究した結果、脱アセチル化
キチンを出発物質とすれば、水を反応媒体として、常圧
下、しかも触媒を添加することなく容易に水溶性のヒド
ロキシプロピル化脱アセチル化キチンが得られることを
見い出し、本発明を完成した。
糖の製造方法について鋭意研究した結果、脱アセチル化
キチンを出発物質とすれば、水を反応媒体として、常圧
下、しかも触媒を添加することなく容易に水溶性のヒド
ロキシプロピル化脱アセチル化キチンが得られることを
見い出し、本発明を完成した。
【０００７】
【好ましい実施態様】本発明に於いて使用する脱アセチ
ル化キチンとは、カニ、エビ、昆虫等の甲殻類或は茸等
に含まれている天然高分子の一種であり、２−アミノ−
２−デオキシ−Ｄ−グルコースを一構成単位とする塩基
性脱アセチル化キチン類である。この様な脱アセチル化
キチンそれ自体は既に工業的に生産されており、種々の
グレードのものが市場から入手出来る。これらの公知の
脱アセチル化キチンはいずれも本発明で使用することが
出来る。例えば、本発明方法で製造する最終生成物の用
途に応じて、増粘剤として使用するものを製造する場合
には比較的高粘度の脱アセチル化キチンを使用し、一方
、コーティング剤として使用するものを製造する場合に
は比較的低重合度の脱アセチル化キチンを出発物質に使
用すればよい。
ル化キチンとは、カニ、エビ、昆虫等の甲殻類或は茸等
に含まれている天然高分子の一種であり、２−アミノ−
２−デオキシ−Ｄ−グルコースを一構成単位とする塩基
性脱アセチル化キチン類である。この様な脱アセチル化
キチンそれ自体は既に工業的に生産されており、種々の
グレードのものが市場から入手出来る。これらの公知の
脱アセチル化キチンはいずれも本発明で使用することが
出来る。例えば、本発明方法で製造する最終生成物の用
途に応じて、増粘剤として使用するものを製造する場合
には比較的高粘度の脱アセチル化キチンを使用し、一方
、コーティング剤として使用するものを製造する場合に
は比較的低重合度の脱アセチル化キチンを出発物質に使
用すればよい。
【０００８】又、脱アセチル化度についても特に制限は
ないが、本発明に於いて好適な脱アセチル化度は５０〜
１００％である。この様な脱アセチル化キチンのヒドロ
キシプロピル化は、反応当初は分散系で行う。この際の
反応媒体は水のみでよく、分散濃度は特に限定されない
が、水媒体１００重量部あたり、約５〜２０重量部程度
とするのが好ましい。又、ヒドロキシプロピル化反応に
使用するプロピレンオキサイドの量は、脱アセチル化キ
チン１００重量部あたり、約１００〜８００重量部が好
ましい。又、その際の反応時間は反応温度にもよるが、
１０〜５０時間程度とし、この間に徐々に昇温して、系
の沸点程度の温度で反応を行うのが好ましい。
ないが、本発明に於いて好適な脱アセチル化度は５０〜
１００％である。この様な脱アセチル化キチンのヒドロ
キシプロピル化は、反応当初は分散系で行う。この際の
反応媒体は水のみでよく、分散濃度は特に限定されない
が、水媒体１００重量部あたり、約５〜２０重量部程度
とするのが好ましい。又、ヒドロキシプロピル化反応に
使用するプロピレンオキサイドの量は、脱アセチル化キ
チン１００重量部あたり、約１００〜８００重量部が好
ましい。又、その際の反応時間は反応温度にもよるが、
１０〜５０時間程度とし、この間に徐々に昇温して、系
の沸点程度の温度で反応を行うのが好ましい。
【０００９】次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
実施例１
先ず、脱アセチル化度８２％の脱アセチル化キチン９ｇ
をイオン交換水１２０ｇ中に分散した。次にこれにプロ
ピレンオキサイド４．５ｇを加えて、撹拌しながら１時
間３０分かけて８５．５℃まで加温した。この状態で反
応を３時間続けた後、液温が９４．５℃になったところ
で一旦室温まで冷却した。これに更にプロピレンオキサ
イド４．５ｇを加えた後、更に沸点で２時間反応を行っ
た。反応終了後、冷却静置し、上澄み液をデカントした
。次に、大過剰のイソプロピルアルコールを加えて撹拌
し濾過した後、更にイソプロピルアルコールで濾過物を
洗浄した。これを５０℃にて乾燥後、目的のヒドロキシ
プロピル化脱アセチル化キチン１２ｇを得た。このもの
はそのままでは水に不溶性であるが、少量の酢酸を加え
ることにより溶解し、その後は水酸化ナトリウムによっ
て中和しても析出することなく均一な水溶液の状態を保
持した。
をイオン交換水１２０ｇ中に分散した。次にこれにプロ
ピレンオキサイド４．５ｇを加えて、撹拌しながら１時
間３０分かけて８５．５℃まで加温した。この状態で反
応を３時間続けた後、液温が９４．５℃になったところ
で一旦室温まで冷却した。これに更にプロピレンオキサ
イド４．５ｇを加えた後、更に沸点で２時間反応を行っ
た。反応終了後、冷却静置し、上澄み液をデカントした
。次に、大過剰のイソプロピルアルコールを加えて撹拌
し濾過した後、更にイソプロピルアルコールで濾過物を
洗浄した。これを５０℃にて乾燥後、目的のヒドロキシ
プロピル化脱アセチル化キチン１２ｇを得た。このもの
はそのままでは水に不溶性であるが、少量の酢酸を加え
ることにより溶解し、その後は水酸化ナトリウムによっ
て中和しても析出することなく均一な水溶液の状態を保
持した。
【００１０】
実施例２
先ず、脱アセチル化度７０％の脱アセチル化キチン９ｇ
をイオン交換水１２０ｇに分散した。次にこれにプロピ
レンオキサイド９ｇを加え、撹拌しながら１時間３０分
かけて６５．０℃まで加温した。この状態で反応を５時
間続けた後、液温が８２℃になったところで一旦室温ま
で冷却した。これに更にプロピレンオキサイド９ｇを加
えた後、更に５６℃で４時間反応を行った。反応終了後
、冷却静置し、上澄み液をデカントした。次に、大過剰
のイソプロピルアルコールを加えて撹拌し濾過した後、
更にイソプロピルアルコールで濾過物を洗浄した。 これを５０℃にて乾燥後、目的のヒドロキシプロピル化
脱アセチル化キチン１３ｇを得た。このものはそのまま
では水に不溶性であるが、少量の酢酸を加えることによ
って溶解し、その後は水酸化ナトリウムによって中和し
ても析出することなく均一な水溶液の状態を保持した。
をイオン交換水１２０ｇに分散した。次にこれにプロピ
レンオキサイド９ｇを加え、撹拌しながら１時間３０分
かけて６５．０℃まで加温した。この状態で反応を５時
間続けた後、液温が８２℃になったところで一旦室温ま
で冷却した。これに更にプロピレンオキサイド９ｇを加
えた後、更に５６℃で４時間反応を行った。反応終了後
、冷却静置し、上澄み液をデカントした。次に、大過剰
のイソプロピルアルコールを加えて撹拌し濾過した後、
更にイソプロピルアルコールで濾過物を洗浄した。 これを５０℃にて乾燥後、目的のヒドロキシプロピル化
脱アセチル化キチン１３ｇを得た。このものはそのまま
では水に不溶性であるが、少量の酢酸を加えることによ
って溶解し、その後は水酸化ナトリウムによって中和し
ても析出することなく均一な水溶液の状態を保持した。
【００１１】
実施例３
先ず、脱アセチル化度８２％の脱アセチル化キチン９ｇ
をイオン交換水１２０ｇに分散した。次にこれにプロピ
レンオキサイド１２ｇを加え、撹拌しながら１時間３０
分かけて５７℃まで加温した。この状態で反応を５時間
続け、液温が８４℃になったところで一旦室温まで冷却
した。これに更にプロピレンオキサイド１２ｇを加えた
後、更に沸点で７時間反応を行った。冷却後、プロピレ
ンオキサイドを更に１３ｇを加え、更に沸点で７時間反
応を行った。この間に脱アセチル化キチンが膨潤を始め
、反応系の粘度が著しく増大した。更にプロピレンオキ
サイド１１ｇを加え、沸点で７時間反応を行ったところ
、大部分のヒドロキシプロピル化脱アセチル化キチンは
反応系中に溶解した。反応液をグラスフィルターにて濾
過して少量の不溶解物を除き、目的のヒドロキシプロピ
ル化脱アセチル化キチン水溶液を得た。
をイオン交換水１２０ｇに分散した。次にこれにプロピ
レンオキサイド１２ｇを加え、撹拌しながら１時間３０
分かけて５７℃まで加温した。この状態で反応を５時間
続け、液温が８４℃になったところで一旦室温まで冷却
した。これに更にプロピレンオキサイド１２ｇを加えた
後、更に沸点で７時間反応を行った。冷却後、プロピレ
ンオキサイドを更に１３ｇを加え、更に沸点で７時間反
応を行った。この間に脱アセチル化キチンが膨潤を始め
、反応系の粘度が著しく増大した。更にプロピレンオキ
サイド１１ｇを加え、沸点で７時間反応を行ったところ
、大部分のヒドロキシプロピル化脱アセチル化キチンは
反応系中に溶解した。反応液をグラスフィルターにて濾
過して少量の不溶解物を除き、目的のヒドロキシプロピ
ル化脱アセチル化キチン水溶液を得た。
【００１２】
【発明の効果】以上の通り本発明によれば、圧力容器、
有機溶剤、強アルカリ触媒を必要とせず、火災に対する
危険性或は製品への溶剤の残留の問題がなく、又、触媒
除去の多大な労力を要せずに、水を反応媒体とし、常圧
下、無触媒下で反応して簡便にヒドロキシプロピル化脱
アセチル化キチンを製造出来る。
有機溶剤、強アルカリ触媒を必要とせず、火災に対する
危険性或は製品への溶剤の残留の問題がなく、又、触媒
除去の多大な労力を要せずに、水を反応媒体とし、常圧
下、無触媒下で反応して簡便にヒドロキシプロピル化脱
アセチル化キチンを製造出来る。
Claims (1)
- 【請求項１】 脱アセチル化キチンを水を反応媒体と
し、常圧下、無触媒でヒドロキシプロピル化することを
特徴とするヒドロキシプロピル化脱アセチル化キチンの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2411579A JP2619304B2 (ja) | 1990-12-19 | 1990-12-19 | ヒドロキシプロピル化脱アセチル化キチンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2411579A JP2619304B2 (ja) | 1990-12-19 | 1990-12-19 | ヒドロキシプロピル化脱アセチル化キチンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04216801A true JPH04216801A (ja) | 1992-08-06 |
| JP2619304B2 JP2619304B2 (ja) | 1997-06-11 |
Family
ID=18520560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2411579A Expired - Fee Related JP2619304B2 (ja) | 1990-12-19 | 1990-12-19 | ヒドロキシプロピル化脱アセチル化キチンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2619304B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0618233A3 (de) * | 1993-03-27 | 1995-06-28 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung und Aufarbeitung von in wässrigem Medium löslichen N-Hydroxyalkylchitosanen. |
| EP0664301A1 (en) * | 1994-01-24 | 1995-07-26 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co. Ltd. | Chitosan derivatives, preparation process thereof and cosmetic compositions containing same |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0192925A1 (de) * | 1985-01-22 | 1986-09-03 | Wella Aktiengesellschaft | Kosmetische Mittel auf der Basis von quaternären Chitosanderivaten, neue quaternäre hydroxypropyl-substituierte Chitosanderivate sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
| EP0224045A2 (de) * | 1985-11-22 | 1987-06-03 | Wella Aktiengesellschaft | Kosmetische Mittel auf der Basis von N-Hydroxypropylchitosanen, neue N-Hydroxypropyl-chitosane sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
-
1990
- 1990-12-19 JP JP2411579A patent/JP2619304B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0192925A1 (de) * | 1985-01-22 | 1986-09-03 | Wella Aktiengesellschaft | Kosmetische Mittel auf der Basis von quaternären Chitosanderivaten, neue quaternäre hydroxypropyl-substituierte Chitosanderivate sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
| EP0224045A2 (de) * | 1985-11-22 | 1987-06-03 | Wella Aktiengesellschaft | Kosmetische Mittel auf der Basis von N-Hydroxypropylchitosanen, neue N-Hydroxypropyl-chitosane sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0618233A3 (de) * | 1993-03-27 | 1995-06-28 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung und Aufarbeitung von in wässrigem Medium löslichen N-Hydroxyalkylchitosanen. |
| US6090928A (en) * | 1993-03-27 | 2000-07-18 | Clariant Gmbh | Process for the preparation and work-up of N-hydroxyalkylchitosans soluble in aqueous medium |
| EP0664301A1 (en) * | 1994-01-24 | 1995-07-26 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co. Ltd. | Chitosan derivatives, preparation process thereof and cosmetic compositions containing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2619304B2 (ja) | 1997-06-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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