JPH04217635A - メタノールの製造方法 - Google Patents

メタノールの製造方法

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JPH04217635A
JPH04217635A JP3054877A JP5487791A JPH04217635A JP H04217635 A JPH04217635 A JP H04217635A JP 3054877 A JP3054877 A JP 3054877A JP 5487791 A JP5487791 A JP 5487791A JP H04217635 A JPH04217635 A JP H04217635A
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Haldor F A Topsoe
ハルドール・フレデリック・アクセル・トプサー
John B Hansen
ヨハン・ベギルド・ハンセン
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    • C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
    • C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
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    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水素および酸化炭素類
（ＣＯ，ＣＯ２　）からなる合成ガスをメタノール合成
触媒の存在下に反応させることによってメタノールを製
造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】工業的なメタノールの製造は、以下の強
い発熱を伴う平衡反応（１）： 　　　　ＣＯ＋２Ｈ２　　＜＝＞　；　　−ΔＨ（２９
８Ｋ）＝９１ＫＪ／モル；（１）に基づいており、かゝ
る平衡反応は、メタノールに対して熱力学的に不利であ
り、そして妥当な反応のためには所望とされる反応を促
進しかつ副反応を抑制する選択的触媒を使用なければ不
能である。目下のところ、ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２　Ｏ
３　に基づく触媒だけがメタノールの工業的製造に使用
されている。
【０００３】従来のメタノール製造プロセスにおいて、
水素および炭化水素類を含有する合成ガスが、通常メタ
ノール製造プラントにおける前面で水素供給源の水蒸気
リフォーミングまたは自己熱リフォーミングによって得
られている。リフォームされたガスを、冷却し、そして
通常約２．２５：１のＨ２　：ＣＯの比率を有するメタ
ノール合成ガスに調整する。このようにして得られた合
成ガスを、予備加熱し、そして上記ガスが引き続いてメ
タノールコンバータ中で反応する温度および圧力にまで
圧縮される。従来のメタノールコンバータは、メタノー
ル合成触媒床を備えた耐圧容器、合成ガスを予熱しそし
て反応熱を制御するための急冷ガスユニットおよび／ま
たは熱交換器から構成されている。このガスは、触媒床
に代表的には約２００°〜３００℃で毎時約８０００Ｎ
ｍ３　の標準空間速度で導入される。粗製メタノールを
、流出液コンバーターガスから凝縮し、そして未反応ガ
スを、反応器の入口に再循環させる。
【０００４】メタノール合成ガスを転化して反応条件、
例えば異なる触媒組成物および触媒を含浸または冷却す
るための不活性ガスを改良する数多くの変更方法が開示
されている（例えば、米国特許第４，５２９，７３８号
明細書；ドイツ特許出願公開第８４　　４６７５号明細
書を参照のこと）。
【０００５】しかしながら、メタノール合成収量に対す
る主要な改良は、反応体および触媒床に生成した製造さ
れたメタノールを分離することによって平衡限界を克服
することに由来している。
【０００６】反応体およびメタノールの現場分離は、米
国特許第４，７３１，３８７号明細書に開示されている
。ガス固体細流反応器において、製造されたメタノール
を、アモルファス低アルミナ分解触媒に吸着させること
によって触媒床にて分離しており、その際に、該触媒を
頂部保存容器から該反応器に導入して回分式に操作にて
いる。上記吸着剤は、従来のＣｕ−ＺｎＯ−Ａｌ２　Ｏ
３　メタノール合成触媒の固定床に流出し、そして該触
媒上で生成したメタノールを未反応合成ガスと分離する
。 反応器および冷却器を通過させた後、上記吸着剤を、低
部容器で受け、そしてメタノールを、上記吸着剤から分
離する。米国特許第４，７３１３８７号明細書によると
、触媒中で製造された実質的に全てのメタノールを吸着
し、そして略１００％のメタノール収率が達成されると
ある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】細流反応器の欠点は、
回分式に操作するための吸着剤の巨大な保存容器を必要
とすることになる固体循環系におけれる操作が困難であ
り、そして吸着されたメタノールを吸着剤から回収する
ために多大なエネルギー消費があるという点である。
【０００８】驚くべきことに、液状のメタノールが合成
の際にメタノール合成触媒上でその場で生成するという
反応条件の下に操作すると、上記欠点が排除されるとい
うことを見出した。
【０００９】
【課題を解決するための手段】従って、本発明の目的は
、水素および酸化炭素類（ＣＯ，ＣＯ２　）からなる合
成ガスを固定床メタノール合成触媒中で反応させること
によってメタノールを製造する方法において、メタノー
ルの凝縮が上記触媒上で生ずる反応条件で上記合成ガス
を反応させることを特徴とするメタノールの製造方法を
提供することである。
【００１０】凝縮する条件において、メタノール生成の
熱力学的気相境界が克服されており、そして触媒床流出
液において１００％に到達するメタノール収率が一過操
作で到達することができる。
【００１１】本発明方法に好適な触媒は、固定床法に適
用可能な公知のメタノール合成触媒のいずれであっても
よい。好ましい触媒は、ＺｎおよびＣｕの酸化物に基づ
く触媒、例えばデンマークのハルドール・トプサー・ア
クチェンゲゼルスカベットから「ＭＫ−１０１」の商標
名で販売されている市販のメタノール合成触媒である。 かゝる触媒は、従来の固定床メタノールコンバーダで通
常に使用されているいかなる形態であってもよく、例え
ば粒子、ペレットまたは錠剤状である。
【００１２】触媒床の冷却は、コンバーターの外部冷却
によって達成することができ、その結果実質的に等温操
作またはとなり、あるいは１種類以上のメタノールコン
バータにおける引き続きの断熱触媒床の間の中間冷却に
よって達成することができる。
【００１３】一定の反応条件下に、触媒床における温度
は、適用レベルを越えてもよい。例えば、ＣＯ−豊富合
成ガスを用いて一過モードを操作することによって、高
い反応速度による触媒床の入口における高いおよび温度
は、触媒の損傷を引き起こすかあるいは高いレベルの適
用できない副生成物の生成がおこるかもしれない。反応
速度を低減し、従って有害な温度上昇を低減するために
、一定の条件において合成ガスと一緒にメタノールを導
入する必要がある。
【００１４】従って、本発明の一実施態様において、上
記触媒床で製造された際の凝縮されたメタノールの一部
を触媒床溶離液から触媒床の入口まで再循環させている
。再循環させる液状のメタノールの量は、触媒床におけ
る温度に依存する。
【００１５】従って、液状のメタノールの循環流は、冷
却しても予備加熱してもならず、再循環流がメタノール
反応器に導入される前に再蒸発させるでけである。液状
のメタノールの循環により、メタノールが液状でポンプ
輸送されるので、再圧縮のための操作コストが低減され
る。
【００１６】液状メタノール生成物は、冷却および未転
化合成ガスからの相分離によって触媒床から回収される
。
【００１７】メタノールが触媒床で凝縮する反応条件は
、上記触媒床に導入される実際の合成ガスの組成に依存
する。従って、温度、圧力および／または触媒床の出口
におけるガスの空間速度は、ガスの転化レベルが反応混
合物の露点を越えることによって触媒床において液状の
メタノールを生成する臨界値に調整しなければならない
。
【００１８】表１〜３および添付図面より、異なる合成
ガス組成について触媒床におけるメタノールの凝集が生
ずる圧力および温度が明らかになろう。
【００１９】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表１合成ガス組成： 　　　　　　　　　　　　　　ＣＯ　　　　　　　　２
９．２容量％　　　　　　　　　　　　　　ＣＯ２　　
　　　　　　　３．０容量％　　　　　　　　　　　　
　　ＣＨ４　　　　　　　　　０．３容量％　　　　　
　　　　　　　　　Ｈ２　　　　　　　　　６７．５容
量％容量比：　　ＣＯ：ＣＯ２　：Ｈ２　＝１：０．１
：２．３圧力　　　　反応器出口にお　　露点　　　　
気相平衡におけるＣＯ＋ＣＯ２　ＭＰａ　　ける温度（
℃）　　（℃）　　のメタノールへの転化率％　　　　
１２．５　　　　　　　　１７０　　　　　　　　　２
３８．８　　　　　　　　　９０．９６　１２．５　　
　　　　　　１８０　　　　　　　　　２３９．１　　
　　　　　　　９０．３７　１２．５　　　　　　　　
１９０　　　　　　　　　２３９．３　　　　　　　　
　８９．６０　１２．５　　　　　　　　２００　　　
　　　　　　２３８．４　　　　　　　　　８８．５７
　１２．５　　　　　　　　２１０　　　　　　　　　
２３６．５　　　　　　　　　８７．２３　１２．５　
　　　　　　　２２０　　　　　　　　　２３３．８　
　　　　　　　　８５．５１　１２．５　　　　　　　
　２３０　　　　　　　　　２３０．６　　　　　　　
　　８３．４７　１２．５　　　　　　　　２４０　　
　　　　　　　２２６．５　　　　　　　　　８０．９
０　１０．０　　　　　　　　１７０　　　　　　　　
　２２９．９　　　　　　　　　９０．２２　１０．０
　　　　　　　　１８０　　　　　　　　　２２８．５
　　　　　　　　　８９．４４　１０．０　　　　　　
　　１９０　　　　　　　　　２２６．７　　　　　　
　　　８８．３８　１０．０　　　　　　　　２００　
　　　　　　　　２２４．３　　　　　　　　　８６．
９７　１０．０　　　　　　　　２１０　　　　　　　
　　２２１．４　　　　　　　　　８５．１５　１０．
０　　　　　　　　２２０　　　　　　　　　２１７．
８　　　　　　　　　８２．８７　１０．０　　　　　
　　　２３０　　　　　　　　　２１３．７　　　　　
　　　　８０．２１　１０．０　　　　　　　　２４０
　　　　　　　　　２０８．７　　　　　　　　　７６
．９２　　７．５　　　　　　　　１７０　　　　　　
　　　２１２．１　　　　　　　　　８９．１１　　７
．５　　　　　　　　１８０　　　　　　　　　２１０
．２　　　　　　　　　８７．９３　　７．５　　　　
　　　　１９０　　　　　　　　　２０７．７　　　　
　　　　　８６．３４　　７．５　　　　　　　　２０
０　　　　　　　　　２０４．７　　　　　　　　　８
４．２９　　７．５　　　　　　　　２１０　　　　　
　　　　２００．９　　　　　　　　　８１．７１　　
７．５　　　　　　　　２２０　　　　　　　　　１９
６．５　　　　　　　　　７８．５７　　７．５　　　
　　　　　２３０　　　　　　　　　１９１．５　　　
　　　　　　７４．９５　　７．５　　　　　　　　２
４０　　　　　　　　　１８５．６　　　　　　　　　
７０．６０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　表２合成ガス組成
： 　　　　　　　　　　　　　　ＣＯ　　　　　　　　　
　０容量％　　　　　　　　　　　　　　ＣＯ２　　　
　　　　２５容量％　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ
４　　　　　　　　　０容量％　　　　　　　　　　　
　　　Ｈ２　　　　　　　　　７５容量％容量比：　　
ＣＯ２　：Ｈ２　＝１：３圧力　　　　反応器出口にお
　　露点　　　　気相平衡におけるＣＯ＋ＣＯ２　ＭＰ
ａ　　ける温度（℃）　　（℃）　　のメタノールへの
転化率％　　　　１０．０　　　　　　　　１７０　　
　　　　　　　２２５．８　　　　　　　　　６０．４
８　１０．０　　　　　　　　１８０　　　　　　　　
　２２１．８　　　　　　　　　５７．４２　１０．０
　　　　　　　　１９０　　　　　　　　　２１７．８
　　　　　　　　　５４．３２　１０．０　　　　　　
　　２００　　　　　　　　　２１３．７　　　　　　
　　　５１．１８　１０．０　　　　　　　　２１０　
　　　　　　　　２０９．６　　　　　　　　　４８．
０３　１０．０　　　　　　　　２２０　　　　　　　
　　２０５．８　　　　　　　　　４４．８６　１０．
０　　　　　　　　２３０　　　　　　　　　２０１．
８　　　　　　　　　４１．９４　１０．０　　　　　
　　　２４０　　　　　　　　　１９７．８　　　　　
　　　　３８．７３　１０．０　　　　　　　　２５０
　　　　　　　　　１９４．０　　　　　　　　　３５
．５０　１０．０　　　　　　　　２６０　　　　　　
　　　１０９．３　　　　　　　　　３２．７４　１０
．０　　　　　　　　２７０　　　　　　　　　１８６
．８　　　　　　　　　２８．９４　１０．０　　　　
　　　　２８０　　　　　　　　　１８３．６　　　　
　　　　　２５．６３　１０．０　　　　　　　　２９
０　　　　　　　　　１８０．８　　　　　　　　　２
２．３５　１０．０　　　　　　　　３００　　　　　
　　　　１７８．４　　　　　　　　　１９．１７　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　表３合成ガス組成： 　　　　　　　　　　　　　　ＣＯ　　　　　　　　４
９容量％　　　　　　　　　　　　　　ＣＯ２　　　　
　　　　　２容量％　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ
４　　　　　　　　　０容量％　　　　　　　　　　　
　　　Ｈ２　　　　　　　　　４９容量％容量比：　　
ＣＯ：ＣＯ２　：Ｈ２　＝１：０．０４：１圧力　　　
　反応器出口にお　　露点　　　　気相平衡におけるＣ
Ｏ＋ＣＯ２　ＭＰａ　　ける温度（℃）　　（℃）　　
のメタノールへの転化率％　　　　１０．０　　　　　
　　　１７０　　　　　　　　　２０４．３　　　　　
　　　　４６．８７　１０．０　　　　　　　　１８０
　　　　　　　　　２０３．４　　　　　　　　　４６
．４６　１０．０　　　　　　　　１９０　　　　　　
　　　２０２．２　　　　　　　　　４５．９３　１０
．０　　　　　　　　２００　　　　　　　　　２００
．６　　　　　　　　　４５．２６　１０．０　　　　
　　　　２１０　　　　　　　　　１９８．７　　　　
　　　　　４４．４２　１０．０　　　　　　　　２２
０　　　　　　　　　１９６．４　　　　　　　　　４
３．３８　１０．０　　　　　　　　２３０　　　　　
　　　　１９３．６　　　　　　　　　４２．１５　１
０．０　　　　　　　　２４０　　　　　　　　　１９
０．２　　　　　　　　　４０．６１　１０．０　　　
　　　　　２５０　　　　　　　　　１８６．２　　　
　　　　　　３８．７７　１０．０　　　　　　　　２
６０　　　　　　　　　１８１．５　　　　　　　　　
３６．６１　１０．０　　　　　　　　２７０　　　　
　　　　　１７６．０　　　　　　　　　３４．１１　
１０．０　　　　　　　　２８０　　　　　　　　　１
６９．８　　　　　　　　　３１．３０　１０．０　　
　　　　　　２９０　　　　　　　　　１６２．９　　
　　　　　　　２８．２０　１０．０　　　　　　　　
３００　　　　　　　　　１５５．４　　　　　　　　
　２４．９１　図１〜図３は、各々表１〜３で特定した
合成ガス組成物に関する反応器出口温度および圧力にお
ける露点を示す図面である。露点温度およびＣＯ＋ＣＯ
２　−転化に関する上記データは、反応（１）およびシ
フト反応（２）：ＣＯ＋Ｈ２　Ｏ　　　＜＝＞　ＣＯ２
　＋Ｈ２　　　　　　　　　　　（２）に関する露点に
おいて上記の表で特定した合成ガスを用いて計算した。 図中、露点温度曲線は、Ａ、ＢおよびＣの点線で表され
ており、各々７．５ＭＰａ、１０ＭＰａおよび１２．５
ＭＰａの圧力における触媒床中の反応混合物の露点を示
している。
【００２０】例えば表１および関連する図１から明らか
なとおり、メタノールの露点温度は、１：０．１：２．
３のＣＯ：ＣＯ２　：Ｈ２　の容量比を有するＣＯ、Ｃ
Ｏ２　およびＨ２　からなる合成ガスにおいてＴＥＣＯ
＋ＣＯ２　−転化レベル８７％以上で７．５ＭＰａで、
７６％以上で１０．０ＭＰａで、そして７０％以上で１
２．５ＭＰａでかつ２１０℃の反応器出口温度で過剰で
ある。
【００２１】
【実施例】更に、上記の本発明の特徴並びに態様を、添
付図面の図４および図５に基づいて説明する。図４は、
本発明の一実施態様によるメタノール合成プロセスを実
行するための反応器システムの簡略フローシートであり
、そして図５は、下記の実施例によって得られたメタノ
ールの露点および収率と一緒にメタノール合成反応の気
相平衡曲線を示す。
【００２２】図４について、ＣＯ、ＣＯ２　、Ｈ２　お
よび少量の不活性ガスを含有するメタノール合成ガスを
、合成ガス供給ライン２中予備加熱器４で予備加熱した
後に、反応器６に通過させた。ＭＫ−１０１メタノール
合成触媒７を含有する反応器６は、当温または断熱の下
に操作することができる。
【００２３】上記合成ガスの温度、圧力および空間速度
を、反応器６中で製造されたメタノールの凝集が上記触
媒７上で生ずるレベルに調整する。
【００２４】上記反応器で製造された液状メタノールを
、未転化合成ガスおよびガス状メタノールと一緒に流出
ライン９を通じて引抜き、そして相分離器１０に通過さ
せる。分離器１０中で、反応流出液中の液状メタノール
未反応ガスおよびガス状メタノールから分離し、後者を
ライン１８を通じて分離器１０から脱離する。液状メタ
ノールを、ライン１２を通じて分離器１０から引き抜き
、そしてライン１３に配置された冷却器１４にライン１
３より通過させる。
【００２５】ライン１８中のガス状メタノールを、冷却
器２０中で冷却することによって液化し、ライン１３に
おける液状メタノールと一緒にする。併せた液状メタノ
ールを、分離器１６中で更に気−液相分離した後にライ
ン２４から回収する。残りのガスを、ベント−ライン２
２を通じて通気させる。
【００２６】場合により、少量の液状メタノールを、ラ
イン１２からライン１２を通じて再循環し、合成ガス供
給ライン２に戻す。従って、液状メタノールを液体ポン
プ３２により再圧縮し、そして合成ガスと一緒に反応器
６に導入する前に予備加熱器４中で再蒸発させる。
【００２７】実施例１ この実施例において、２．４ｇの粉砕ＭＫ−１０１メタ
ノール触媒を反応器６に負荷させ、この反応器を当温条
件の下に操作する。
【００２８】容量％で表して以下の組成、すなわち、Ｈ
２　　　　　　　　　　　６６．５１ＣＯ　　　　　　
　　　　２９．７０ ＣＯ２　　　　　　　　　　　２．０８ＭｅＯＨ　　　
　　　　　０．０８ Ａｒ　　　　　　　　　　　　１．６２を有する合成ガ
ス２．５７Ｎｌ／ｈの流速で反応器に通過させる。
【００２９】１８９．９℃の反応器出口温度および９．
５ＭＰａの圧力において、合成ガス中８６．５７％のＣ
Ｏ＋ＣＯ２　を、メタノールに転化する。反応流出液の
蒸発部分は、５８．４％であり、触媒床における露点が
上昇する。この実施例から得られる結果を、更に図５に
示し、マーカ０１で示された上記方法によるメタノール
収率をで表す。
【００３０】実施例２ 実施例１に記載のものと同一の方法セットアップを使用
して以下の組成、すなわち、 Ｈ２　　　　　　　　　　　６６．３７ＣＯ　　　　　
　　　　　２９．７２ ＣＯ２　　　　　　　　　　　２．１５ＭｅＯＨ　　　
　　　　　０．０８ Ａｒ　　　　　　　　　　　　１．６４を有する合成ガ
ス２．５７Ｎｌ／ｈの流速で反応器に通過させる。
【００３１】２１０．０℃の反応器出口温度および９．
５ＭＰａの圧力において、合成ガス中９２．１６％のＣ
Ｏ＋ＣＯ２　を、メタノールに転化する。反応流出液の
蒸発部分は、５８．２％であり、触媒床における露点が
上昇する。この実施例から得られる結果を、更に図５に
示し、マーカ０２で示された上記方法によるメタノール
収率をで表す。
【００３２】図５から更に明らかなとおり、メタノール
反応（１）およびシフト反応（２）に関する気相平衡曲
線（ＥＱ）が克服されており、その結果気相熱力学から
予想されるものより高いＣＯ＋ＣＯ２　の転化レベルと
なる。
【００３３】実施例３ 実施例１に記載のものと同一の方法セットアップを使用
して以下の組成、すなわち、 Ｈ２　　　　　　　　　　　６６．４２ＣＯ　　　　　
　　　　　２９．６８ ＣＯ２　　　　　　　　　　　２．１３ＭｅＯＨ　　　
　　　　　０．１０ Ａｒ　　　　　　　　　　　　１．６５を有する合成ガ
ス２．５７Ｎｌ／ｈの流速で反応器に通過させる。
【００３４】２２９．９℃の反応器出口温度および９．
５ＭＰａの圧力において、合成ガス中９２．１６％のＣ
Ｏ＋ＣＯ２　を、メタノールに転化する。反応流出液の
蒸発部分は、１００％であり、触媒床におけるメタノー
ルのメタノール凝縮が称していないこの実施例から得ら
れる結果を、更に図５に示し、マーカ０３で示された上
記方法によるメタノール収率をで表す。
【００３５】実施例４ この実施例において、反応器６は、３．３２ｋｇのデン
マークのハルドール・トプサー・アクチェンゲゼルスカ
ベットから販売されるペレット状のＭＫ−１０１メタノ
ール合成触媒で負荷されたダウサーム（Ｄｏｗｔｈｅｒ
ｍ）冷却パイロット反応器である。
【００３６】以下の組成、すなわち、 Ｈ２　　　　　　　　　　　５８．２１ＣＯ　　　　　
　　　　　２５．２０ ＣＯ２　　　　　　　　　　　１．７０ＭｅＯＨ　　　
　　　１３．９４を有する合成ガス３．８７Ｎｍ３　／
ｈの流速で反応器に通過させる。ダウサームを、１９４
℃および９．２ＭＰａの圧力に保持する。
【００３７】反応器流出液の組成は、１２．８容量％の
Ｈ２　、４．６２容量％のＣＯ、３．０４容量％のＣＯ
２　および８０．６４容量％のＣＨ３　ＯＨと分析され
、これは９２．６％のＣＯ＋ＣＯ２　のメタノールの転
化に相当する。
【００３８】図５に記載のとおり、＋４と記された９２
．６％の転化レベルにおいて、反応混合物の露点が上昇
し、触媒上でメタノールが転化した。更に、気相平衡曲
線（ＥＱ）が克服されており、その結果その結果気相熱
力学から予想されるものより高いＣＯ＋ＣＯ２　の転化
レベルとなる。
【００３９】
【発明の効果】回分式に操作するための吸着剤の巨大な
保存容器を必要とせず、操作が容易になり、そして吸着
されたメタノールを吸着剤から回収するためのエネルギ
ーが節約される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施態様における特定の合成ガス組
成物に関する反応器出口温度および圧力における露点を
示す図面である。
【図２】本発明の別の実施態様における特定の合成ガス
組成物に関する反応器出口温度および圧力における露点
を示す図面である。
【図３】本発明の更に別の実施態様における特定の合成
ガス組成物に関する反応器出口温度および圧力における
露点を示す図面である。
【図４】本発明の一実施態様によるメタノール合成プロ
セスを実行するための反応器システムの簡略フローシー
トである。
【図５】メタノールの露点および収率と一緒にメタノー
ル合成反応の気相平衡曲線を示す図面である。
【符号の説明】
２　　　　合成ガス供給ライン ４　　　　予備加熱装置 ６　　　　反応器 ７　　　　触媒 １０　　分離器 １４　　冷却器

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　水素および酸化炭素類（ＣＯ，ＣＯ２
    　）からなる合成ガスを固定床メタノール合成触媒中で
    反応させることによってメタノールを製造する方法にお
    いて、メタノールの凝縮が上記触媒上で生ずる反応条件
    で上記合成ガスを反応させることを特徴とするメタノー
    ルの製造方法。
  2. 【請求項２】　　上記触媒床で製造された際の凝縮され
    たメタノールの一部を触媒床溶離液から触媒床の入口ま
    で再循環させる請求項１の方法。
  3. 【請求項３】　　上記合成ガスが ＣＯ　　　　　　　　０〜７０容量％ ＣＯ２　　　　　　　０〜２５容量％ Ｈ２　　　　　　　２５〜７５容量％、好ましくはＣＯ
    　　　　　　１０〜６０容量％ ＣＯ２　　　　　　　２〜１５容量％ Ｈ２　　　　　　　３０〜６０容量％、より好ましくは
    ＣＯ　　　　　　　　　　　　３１容量％ＣＯ２　　　
    　　　　　　　　　　２容量％Ｈ２　　　　　　　　　
    　　　　６７容量％からなる請求項１の方法。
  4. 【請求項４】　　反応条件として、１７０°ないし２４
    ０℃の触媒床出口温度および５ないし２０ＭＰａの圧力
    が包含される請求項１の方法。
  5. 【請求項５】　　反応条件として、１８０°ないし２３
    ０℃の触媒床出口温度および７ないし１３ＭＰａの圧力
    が包含される請求項１の方法。
  6. 【請求項６】　　反応条件として、１９０°ないし２１
    ０℃の触媒床出口温度および約１０ＭＰａの圧力が包含
    される請求項１の方法。
  7. 【請求項７】　　合成ガスにおいて少なくとも２０％の
    ＣＯ＋ＣＯ２　の転化レベルを更に包含する請求項４の
    方法。
  8. 【請求項８】　　合成ガスにおいて少なくとも４０％の
    ＣＯ＋ＣＯ２　の転化レベルを更に包含する請求項５の
    方法。
  9. 【請求項９】　　合成ガスにおいて少なくとも６０％の
    ＣＯ＋ＣＯ２　の転化レベルを更に包含する請求項６の
    方法。
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