JPH04218565A - 易流動性ポリアミド成型材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は一般式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）
に対応する新規液晶性化合物を含むことを特徴とする新
規易流動性ポリアミド成型材料、及び式（Ｉ）及び／又
は（ＩＩ）に対応する新規液晶性化合物に関する。

【０００２】ポリアミドは、長年に亘り、多くの実際的
用途に継続して使用されてきた種類のポリマ−である。 これらは種々の方法で製造することができ、種々のポリ
アミド形成成分から合成できる。特別な用途のためには
、これらは単一で加工することも、あるいは加工助剤、
ポリマー状配合成分、又は無機強化材料（例えば充填剤
又はガラス繊維）と組み合わせて特別な特性の組み合わ
さった材料を形成することもできる。従ってポリアミド
は、繊維、成型品、及びフィルムの製造に、及び又、例
えばホットメルト接着剤及び種々の用途における補助材
料として工業的に大量に使用される。

【０００３】非常に多くの割合の種々のポリアミド成型
材料が射出成型により加工され、すなわちポリアミドは
溶融され加圧下で型に導入され、その中で冷却し固化す
る。この点で流動性が重要な役割を果たす。ポリアミド
溶融物の流動性が良ければそれだけ型を十分に満たすこ
とができる。非常に肉薄の成型品の場合は中でもこれが
最も重要である。

【０００４】平均的分子量の部分的結晶性ポリアミドは
良い流動性を示すが、この良い流動性は、比較的高分子
量のポリアミドへの変化の間に、分子量の増加に伴い溶
融粘度がかなり増加するため急速に低下する。ポリアミ
ドの機械的特性、特に衝撃強さが分子量の増加と共に良
くなるという事実を考えると、この流動性の低下はポリ
アミドの応用の可能性に重大な制限を与えることになる
。

【０００５】部分的結晶性脂肪族ポリアミドと対照的に
、非晶質ポリアミドは比較的低分子量の場合でも、特に
そのガラス転移温度が約１５０℃以上の場合には非常に
高い溶融粘度及びそれに対応して低い流動性を示す。 従ってそれらもこの場合、加工が困難である。

【０００６】部分的結晶性ポリアミドはその構造に依存
して異なる量の水を吸収することは周知である。このた
め水が可塑剤として作用し、靭性が増加するが剛性が減
少する。

【０００７】従って長い間、その剛性を増すためにポリ
アミドに無機強化素材、例えばガラス繊維、又は無機充
填剤を配合してきた。

【０００８】しかし一般に無機強化材を用いて行った剛
性、硬度、耐熱性及び寸法安定性の増加は、中でも繊維
性強化材を使用した場合特に流動性の減少によりポリア
ミドが加工しにくくなるという欠点により相殺される。

【０００９】流動性の減少の影響で、特に表面積の大き
い成型品の場合など型を満たすのに非常に多くの射出点
が必要で、言い換えれば成型品は益々高価になる。その
結果、望ましくない溶接線の数も増し、成型品の外観及
び機械的性能特性を損なう。さらに満足できる表面の品
質を得ることや肉薄成型品の製造が非常に困難になる。

【００１０】従って上記ポリアミドの流動性を大きく改
良できるなら、それは技術的に非常に重要であろう。

【００１１】ポリアミド配合物は、ポリマ−配合成分の
種類に依存して純粋なポリアミドとは異なる特性を示し
、従って特に価値の高い材である。

【００１２】例えば耐衝撃性ポリアミドは周知の配合物
である。耐衝撃性ポリアミドは、成型したばかりの状態
の、又は低温におけるポリアミドの衝撃強さ、あるいは
ノッチ付き衝撃強さを増すための特別なエラストマー成
分を含む二相ポリマー配合物である。そのような配合成
分の例は、例えばジエン及びアクリレートゴム、ＥＰＤ
Ｍ、エチレン／アクリル酸コポリマー、及び多くの先行
技術に記載の種類の他のものである。

【００１３】エラストマ−改質剤の他に強化材が存在す
ることもできる。従ってそのような配合物では、非改質
ポリアミドに比べて靭性及び剛性の両方が増加している
。

【００１４】他の大きな群を成すポリアミド配合物は、
例えば標準のポリアミドと比較してガラス転移温度が高
く剛性が増加した非晶質熱可塑性樹脂を含む。

【００１５】これはポリアミドの吸水性を減少させ、そ
の耐熱性（例えば熱変形温度（ＨＤＴ）により測定）及
び剛性を上昇させる。この種類の配合成分の例は、ポリ
スチレン、ＡＢＳ、ポリカーボネート、芳香族ポリエス
テル（カーボネート）、ポリフェニレン　　オキシド、
ポリメチル　　メタクリレート、ポリエーテルスルホン
などである。これらの配合物は耐衝撃性改質剤を含むこ
ともできる。

【００１６】ポリアミドと部分的結晶性熱可塑性樹脂の
配合物も周知である。

【００１７】しかしこれらのポリアミド配合物も純粋の
ポリアミド成分と比較して一般に流動性が非常に減少し
ており、加工が困難であるという欠点がある。この事は
さらに強化材を含む配合物の場合に特にあてはまる。

【００１８】従って材料の流動性がはっきりと増し高品
質の成型品への加工が容易になれば、それもこれらの材
料にとって技術的に非常に重要である。この方法で加工
温度を低くすることもでき、材料に対する無理も減少す
る。これは、中でもゴム改質剤を含む配合物に良い影響
を与えるであろう。

【００１９】ここで驚くべきことに、特定の低分子量、
及び／又はオリゴマーの液晶添加物（Ｉ、及び／又はＩ
Ｉ）を、ポリアミド中に非常に少量を加えた場合でさえ
ポリアミド成型材料の流動性が劇的に上昇することを見
いだした。さらに多くの機械的特性、及びある場合には
、耐熱性もこの手段により改良することができる。さら
にポリアミドの吸水性、結晶化速度、及び結晶化の程度
もこの手段により上昇させることができ、成型品の寸法
安定性が良くなり、開けた容器の加工性が長くなり、あ
る場合にはサイクル時間が短くなる。

【００２０】従って本発明は新規、易流動性ポリアミド
成型材料において、 １）８５−９９．９重量％の、それ自体既知のポリアミ
ドと、 ２）０．１−１５重量％、好ましくは０．３−８重量％
、より好ましくは０．５−５重量％の、式（Ｉ）

【００
２１】

【化８】 ［式中、−Ａｒは単核又は多核であることができるＣ６
−２０芳香族基であり；多核基は結合により接続してい
ることも縮合していることもでき、Ｒ１及びＲ２は、同
一、又は異なり、置換基Ｒ１及びＲ２の少なくとも１個
が式（ＩＩＩ）−（ＸＩ）の群の基であり、置換基Ｒ１
及びＲ２の他方がヒドロキシル基を含まない基に対応す
ることができ：

【００２２】

【化９】 Ｙは化学結合、又は二官能基Ｃ１−１０炭化水素基、あ
るいは−ＳＯ２基であり、好ましくは化学結合又は−Ｃ
（ＣＨ３）２基であり、Ｘは０、又はＮＨであり；式（
ＩＩＩ）−（ＸＩ）の芳香環は、例えばハロゲン原子、
又はアルキル基により置換することができ、−Ｍ１及び
−Ｍ２は、同一又は異なり、式Ｉ．１）−Ｉ．１１）

【
００２３】

【化１０】 （順に基（Ｉ．１）−（Ｉ．１１））に対応する２個の
結合手を持つ基であり、 ｍ＝０、１、又は２、 ｎ＝１、又は２、 ｏ＝１、２、３、又は４であり、 ｐ＝０、又は１］ に対応する、低分子量の液晶性ヒドロキシル基含有エス
テル、及び／又はエステルアミド（“ＬＣ　　流れ促進
剤”）、及び／又は構造単位が統計的に分布した式（Ｉ
Ｉ）

【００２４】

【化１１】 ［式中、Ａｒａは炭素数が６−２４の任意に置換された
（Ｒ３と同様の置換基）二官能性単核、又は多核芳香族
基であり；多核基は直接結合していることも縮合してい
ることもでき、カルボキシル基は脂肪族基により芳香環
に結合していることもでき、Ａｒｂは炭素数が６−３０
の任意に置換された二官能性単核、又は多核芳香族基で
あり；多核基は異なる結合の仕方をすることができ、Ｒ
４及びＲ５は炭素数が０−４０（Ｒ４）、又は３−４０
（Ｒ５）のアルキル基であるか、又はＲ４及びＲ５の両
方とも炭素数が５−１５の環状脂肪族基であることもで
き、あるいは炭素数が６−２４の任意に置換された二官
能性単核、又は多核芳香族基であり；多核基は結合又は
縮合により異なる結合の仕方をすることができ、ｂ＝０
−１０、好ましくは０−８、より好ましくは０−４、 ｃ＝１−９、好ましくは１−７、より好ましくは１−４
、 ｄ＝０−９、好ましくは０−７、より好ましくは０−３
、 ｅ＝０−３、好ましくは０−２であり、Ｒ３は他の単位
へのその結合に依存して、式（ＸＩＩ）−（ＸＩＶ）に
対応す　　る置換基であり、

【００２５】

【化１２】

【００２６】

【化１３】

【００２７】

【化１４】 ここで記号はすでに定義したとうりであり、　　式（Ｉ
Ｉ）に対応する化合物の平均分子量Ｍｎは４，０００以
下、好ましくは　　２，５００以下である］に対応する
液晶性オリゴマーエステル、及び／又はエステルアミド
及び、任意に３）成分１）及び２）の合計重量に対し、
０．００１−１５０重量％の標準的添加剤；を混合する
ことにより製造され、添加剤は完全に、又は部分的に１
）にお　　いて述べたポリアミド中に存在することがで
きることを特徴とする成型材料に関するものである。

【００２８】２個の置換基Ｒ１及びＲ２は、ヒドロキシ
ル（フェノール）基（ＩＩＩ）−（ＸＩ）を持つ種類の
ものであることが好ましい。

【００２９】式（Ｉ）に対応する化合物：特に好ましい
式（Ｉ）の基−Ａｒ−、及び基ＡｒａならびにＡｒｂは
、（Ａｒ１）−（Ａｒ４）の基である。

【００３０】

【化１５】 順に（Ａｒ１）−（Ａｒ４）好ましい置換基Ｒ１及びＲ
２は（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（ＩＸ）の基である。好
ましい−Ｍ−の基は式（Ｉ．１）、（Ｉ．２）、（Ｉ．
５）、（Ｉ．８）、（Ｉ．９）及び（Ｉ．１１）に対応
する基である。

【００３１】ｍ、ｎ、ｏ、ｐ及びｑの組み合わせとして
好ましいものは、 ｍ＝０、ｎ＝１、ｏ＝１、ｐ＝０； ｍ＝０、ｎ＝１、ｏ＝１、ｐ＝１； ｍ＝０、ｎ＝２、ｏ＝１、ｐ＝１； ｍ＝ｎ＝ｏ＝ｐ＝１； ｍ＝１、ｎ＝１、ｏ＝２、ｐ＝１； ｍ＝０、ｎ＝２、ｏ＝１、ｐ＝０； ｍ＝１、ｎ＝２、ｏ＝１、ｐ＝１、及びｍ＝１、ｎ＝１
、ｏ＝３、ｐ＝１である。

【００３２】式（Ｉ）に対応する化合物は、溶融したと
き液晶相を通過するということで他と区別される。（液
晶化合物又は相については、例えばＤ．Ｄｅｍｕｓ，Ｌ
．Ｒｉｃｈｔｅｒ，Ｔｅｘｔｕｒｅ　　ｏｆ　　Ｌｉｑ
ｕｉｄ　　Ｃｒｙｓｔａｌｓ，Ｖｅｒｌａｇ　　Ｃｈｅ
ｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ−Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ，１９
７８，又はＨ．Ｋｅｌｋｅｒ，Ｒ．Ｈａｔｚ，Ｈａｎｄ
ｂｏｏｋ　　ｏｆ　　ＬｉｑｕｉｄＣｒｙｓｔａｌｓ，
Ｖｅｒｌａｇ　　Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｈｅｉｍ，Ｄｅ
ｅｒｆｉｅｌｄ　　１９８０を参照）。

【００３３】式（Ｉ）の好ましい化合物は、３−２５個
の芳香族部分構造を有し、単核であるか多核であるかに
かかわらず、−Ａｒ−の基が部分構造として選ばれてい
るような化合物である。式（Ｉ）の特に好ましい化合物
は４−１５個の芳香族部分構造を有し、この場合も単核
であるか多核であるかにかかわらず−Ａｒ−の基が部分
構造として選ばれているような化合物である。式（Ｉ）
のさらに好ましい化合物は４−１０個の芳香族部分構造
を有する上記と同義の化合物である。

【００３４】以下の（Ｉ，Ａ）−（Ｉ，Ｄ）の４群の化
合物を式（Ｉ）に対応する化合物の例として挙げる：（
Ｉ，Ａ）　　３個の芳香族部分構造を持つ式（Ｉ）に対
応する液晶化合物：式中、 ｍ＝０、ｎ＝１、ｏ＝１及びｐ＝０、

【００３５】

【化１６】

【００３６】

【表１】 （Ｉ，Ｂ）　　４個の芳香族部分構造を持つ式（Ｉ）に
対応する液晶化合物で、この場合も、ｍ＝０、ｎ＝１、
ｏ＝１及びｐ＝０：

【００３７】

【化１７】

【００３８】

【表２】 （Ｉ，Ｃ）　　５個の芳香族部分構造を持つ式（Ｉ）に
対応し、ｍ＝ｎ＝ｏ＝ｐ＝１の液晶化合物。

【００３９】

【化１８】

【００４０】

【表３】 （Ｉ，Ｄ）　　７個の芳香族部分構造を持つ式（Ｉ）に
対応し、ｍ＝ｎ＝ｏ＝ｐ＝１の液晶化合物：

【００４１
】

【化１９】

【００４２】

【表４】 本発明に従い使用することのできる低分子量液晶性添加
物（Ｉ）は、−任意に保護基を用いて−本出願人自身の
未公開特許出願の化合物と類似の方法で製造することが
できる。特徴的なその製造法は、実施例に記載する。

【００４３】式（Ｉ）に対応する低分子量液晶性添加物
は０．３−８重量％、より好ましくは０．５−５重量％
の量で単一であるいは混合物で使用するのが好ましい。

【００４４】式（ＩＩ）に対応する化合物式（ＩＩ）の
二官能基芳香族基（ＡＲａ）として適したものは、次式

【００４５】

【化２０】 ［式中、Ｒ６−Ｒ９はＣ１−４アルキル（好ましくはメ
チル、エチル）、Ｃ１−４アルコキシ（好ましくはメト
キシ、エトキシ）、Ｃ６−１０アリール又はアリールオ
キシ（好ましくはフェニル、フェニルオキシ、ナフチル
、ナフチルオキシ、ビフェニル、ビフェニルオキシ、ト
リル、トリルオキシ）、Ｃ７−１２アルキルアリ−ル（
好ましくはベンジル）、ハロゲン（好ましくは塩素又は
臭素）、あるいは水素であり、核とヒドロキシル基、及
び核とカルボキシル基の結合角は４５−１８０ｏである
］に対応する芳香族ヒドロキシカルボン酸に基づくもの
である。

【００４６】例外的な場合、式（ＸＶ）及び（ＸＶＩ）
に対応する化合物のカルボキシル基は、アルキレン基に
よって芳香族基に結合することさえ可能である。

【００４７】好ましい芳香族ヒドロキシカルボン酸は、
４−ヒドロキシ−３−メチル　　安息香酸、４−ヒドロ
キシ−３−メトキシ　　安息香酸、４−ヒドロキシ　　
安息香酸、３−ヒドロキシ　　安息香酸、及び６−ヒド
ロキシ−２−ナフトン酸である。４−ヒドロキシ　　安
息香酸、３−ヒドロキシ　　安息香酸、及び６−ヒドロ
キシ−２−ナフトン酸が特に好ましい。

【００４８】芳香族ヒドロキシカルボン酸はカルボキシ
ル基に対して対称にＯＨ基を持つのが好ましい（１，４
−フェニレン、又は２，６−ナフチレン、あるいは４，
４′−ジフェニル位）。

【００４９】式（ＩＩ）に対応する二官能基芳香族基（
Ａｒｂ）として適したものは式（ＩＸ）

【００５０】

【化２１】 ［式中、Ｚは炭素数が６−３０の二官能基単核、又は多
核芳香族基であり、Ｚは２個のＯＨ基がそれぞれ芳香族
系の炭素原子に直接結合し、二原子価の形成する角度は
４５−１８０ｏである構造を有する］に対応するジフェ
ノールに基づくものである。

【００５１】芳香族基は１−４個のＣ１−４アルキル、
Ｃ１−４アルコキシ、フェニル、フェノキシ、ベンジル
基、又はハロゲン原子（好ましくは塩素及び臭素）によ
り置換されていることもでき、ｍ−／ｐ−フェニレン、
２，６−及び／又は１，５−ナフチレン及び４，４′−
ビフェニレン　　基の他に、酸素、硫黄、カルボニル、
スルホニル、又はアゾメチン、Ｃ１−１８好ましくはＣ
１−４アルキレン又はアルキリデン、（アルキル−置換
）シクロヘキシレン、又はヘキシリデン、あるいは−Ｏ
（ＣＨ２）ｎＯ−（ｎ＝２−４）が結合したフェニレン
基も含む。

【００５２】好ましいジフェノールは、例えば、ヒドロ
キノン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、４，４′
−ジヒドロキシジフェニル　　エ−テル、４，４′−ジ
ヒドロキシジフェニル　　エタン、４，４′−ジヒドロ
キシジフェノキシ　　エタン、３，５′−ジヒドロキシ
ジフェニル、３，５′−ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒド
ロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、
メチル　　ヒドロキノン、フェニル　　ヒドロキノン、
２，２′−ジメチル−４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ル、３，３′，５，５′−テトラメチル−４，４′−ジ
ヒドロキシジフェニル、１，２−（２−クロロ−４−ヒ
ドロキシフェノキシ）−エタン、４−メトキシ−２，６
−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシ　　
ナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、４−ク
ロロレゾルシノ−ル、４−フェニル　　レゾルシノール
、４−エトキシ　　レゾルシノール、２，５−ジクロロ
−１，６−ジヒドロキシ　　ナフタレン、及び４−メト
キシ−２，７−ジヒドロキシ　　ナフタレンである。

【００５３】特に好ましいジフェノ−ルは、ヒドロキノ
ン、及び４，４′−ジヒドロキシジフェニルである。

【００５４】式（ＩＩ）に対応する二官能基基（Ｒ４）
として適したものは、式（Ｘ）

【００５５】

【化２２】 ［式中、Ｒ４はＣｍＨ２ｍであり、ｍ＝０−４０、好ま
しくは０−２０及び３０−３８であるか、又は炭素数が
５−１５の環状脂肪族基である］に対応するジカルボン
酸に基づくもの、又は炭素数が６−２４、好ましくは６
−１６の二官能基芳香族基で２結合の成す角が４５−１
８０ｏのものである。二官能基芳香族基は１−４個のＣ
１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、フェニル、フェ
ノキシ、ベンジル基、又はハロゲン原子（好ましくは塩
素及び臭素）により置換されていることもでき、１，４
−フェニレン基、１，５−又は２，６−ナフチレン基及
び４，４′−又は３，５′−ビフェニレン基の他に、酸
素、硫黄、カルボニル、スルホニル、Ｃ１−４アルキレ
ン又はアルキリデン、シクロヘキシレン、又はヘキシリ
デン、あるいは−Ｏ（ＣＨ２）ｎＯ−（ｎ＝２−４）が
対称的に結合した（“パラ−位”）フェニレン　　基も
含む。

【００５６】以下の（環状）脂肪族ジカルボン酸が好ま
しい：シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、
アゼライン酸、トリメチル　　アジピン酸、セバシン酸
、ドデカン二酸、二量体脂肪酸、及び１，４−シクロヘ
キサン　　ジカルボン酸。

【００５７】シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、及び
二量体脂肪酸が特に好ましい。

【００５８】好ましい芳香族ジカルボン酸は以下の二官
能基性基に基づくものである：二結合手が同軸的に反対
方向に伸びた１，４−フェニレン、１，４−ナフチレン
、又は４，４′−ビフェニレン、あるいは反対方向に伸
びた二結合手が互いに平行でずれている１，５−ナフチ
レン基、２，６−ナフチレン基、又は３，５′−ビフェ
ニレン基、及び二結合手が隣接原子上に位置しておらず
、反対方向に同軸的にのびてもいないし互いにずれた平
行で伸びてもいない１，３−フェニレン基、１．３−，
１，６−，１，７−，又は２，７−ナフチレン基あるい
は３，４′−ビフェニレン基。

【００５９】好ましい芳香族ジカルボン酸は、１，４−
ナフタレン　　ジカルボン酸、１，５−ナフタレン　　
ジカルボン酸、２，６−ナフタレン　　ジカルボン酸、
ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸、ビフェニル−３
，３′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−４，４′
−ジカルボン酸、ジフェニル　　エーテル−４，４′−
ジカルボン酸、メチル　　テレフタル酸、メトキシ　　
テレフタル酸、クロロテレフタル酸、４−クロロナフタ
レン−２，７−ジカルボン酸、２，６−又は２，７−ナ
フタレン　　ジカルボン酸、ビフェニル−３，４′−ジ
カルボン酸、４−メチル　　イソフタル酸、５−メチル
　　イソフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４′−ジ
クロロ−３，３′−ジカルボン酸、イソフタル酸、及び
テレフタル酸である。

【００６０】イソフタル酸、及びテレフタル酸が特に好
ましい。

【００６１】脂肪族、又は芳香族ジカルボン酸を単独に
及び混合物として使用することができる。

【００６２】式（ＩＩ）の二官能基性基（Ｒ５）として
適したものは、式（ＸＩ）

【００６３】

【化２３】 ［式中、Ｒ５はｍ＝３−４０、好ましくは４−１２のＣ
ｍＨ２ｍ、及び炭素数が５−１５（環炭素原子は５−６
）の環状脂肪族基であり、ＹはＯＨ、ＣＯＯＨ、又はＮ
Ｈ２であるか、又はＲ５は炭素数が６−２４、好ましく
は６−１６の二官能基芳香族基で２結合の成す角が４５
−１８０ｏである］に対応するアミノ化合物に基づくも
のである。二官能基芳香族基は１−４個のＣ１−４アル
キル、Ｃ１−４アルコキシ、フェニル、フェノキシ、ベ
ンジル基、又はハロゲン原子（好ましくは塩素及び臭素
）により置換されていることもでき、フェニレン、ナフ
チレン及びビフェニレン基の他に、酸素、硫黄、カルボ
ニル、スルホニル、Ｃ１−４アルキレン又はアルキリデ
ン、シクロヘキシレン、又はヘキシリデン、あるいは−
Ｏ（ＣＨ２）ｎＯ−（ｎ＝１−４）が結合したフェニレ
ン　　基も含む。

【００６４】脂肪族アミノカルボン酸の代わりに対応す
るラクタムを使用することもでき、例えばε−アミノカ
プロン酸の代わりにカプロラクタムを使用することがで
きる。

【００６５】好ましい（環状）脂肪族アミノカルボン酸
はε−アミノカプロン酸又はカプロラクタム、ω−アミ
ノウンデカン酸、ω−アミノドテカン酸又はラウリンラ
クタム、４−アミノシクロヘキシル　　カルボン酸であ
り；好ましい芳香族アミノカルボン酸は４−アミノ安息
香酸、又は６−アミノ−２−ナフトン酸である。

【００６６】ε−アミノカプロン酸又はカプロラクタム
、４−アミノ安息香酸、及び６−アミノ−２−ナフトン
酸が特に好ましい。

【００６７】好ましいアミノ　　フェノールは例えば、
３−アミノフェノール、４−アミノフェノール、３−ア
ミノ−２−メチル　　フェノール、３−アミノ−４−メ
チル　　フェノール、５−アミノ−１−ナフトール、６
−アミノ−１−ナフトール、５−アミノ−２−ナフトー
ル、７−アミノ−２−ナフトール、８−アミノ−２−ナ
フトール、６−アミノ−２−ナフトール、及び４′−ア
ミノ−１−ヒドロキシ−ビフェニルであり；４−アミノ
　　フェノール、３−アミノ　　フェノール、及び４′
−アミノ−１−ヒドロキシビフェニルが特に好ましい。

【００６８】式（ＩＩ）の置換基Ｒ３として好ましいも
のは−他の単位への結合に依存して−置換基（ＸＶＩＩ
）−（ＸＸＩＶ）である。

【００６９】

【化２４】 式（ＩＩ）に対応する好ましいオリゴマーは、平均３−
２５個、好ましくは４−２０個、より好ましくは４−１
５個の、式（Ｉ）に関して定義した芳香族部分構造を含
むものである。

【００７０】上記の式（ＩＩ）の化合物は、熱互変性　
　ＬＣ　　ポリマーの製造（直接エステル化法［ＥＰ−
Ａ　０　０８８　５４６　］、アセテート法［ＥＰ−Ａ
　０　１０２　７１９　，　１３４　２０４　］、ジフ
ェノールを用いたカルボン酸フェニル　　エステルの溶
融エステル交換［ＥＰ−Ａ　０７２　５４０　，　０７
０　５３９　，０２４　４９９　，４５　４９９　、Ｄ
Ｅ−ＯＳ　２０　２５　９７１　，ＥＰ　０７０　５３
９　及びＥＰ　１３２　６３７　］）にも使用される周
知の溶融エステル交換法により製造する。鎖長はジカル
ボン酸に対するヒドロキシル基を含む単位の過剰モル数
によって決まる。

【００７１】他に、一般的な連鎖停止剤、例えばモノカ
ルボン酸、又はモノフェノールを使用することもできる
。

【００７２】本発明に従う式（ＩＩ）の化合物は、特に
アセテ−ト法、及び／又はジフェニ　　ル　　エステル
法により製造する。これらは平均分子量（Ｍｎ）が≦４
，０００、好ましくは≦２，５００のオリゴマー混合物
であり、上記の両構造単位、及び又統計的分子量分布を
有し、液晶性を示す。これらはＬＣ添加物２）として新
規ポリアミド成型材料、及び配合物の製造において示さ
れた量で使用され、脂肪族単位を含まない式（ＩＩ）の
液晶性オリゴマー化合物が好ましく、特に（ＩＩ）の成
分が統計的にに分布したものが好ましい。

【００７３】低分子量液晶性添加物（ＩＩ）は、本発明
に従うポリアミド成型材料の製造において、０．１−１
５重量％、好ましくは０．３−８重量％、より好ましく
は０．５−５重量％の量で使用する。これらは単一で、
又は混合物として使用することができる。

【００７４】好ましいＬＣ添加物２）は、式（ＩＩ）に
対応するランダム化合物である。

【００７５】本発明は又、すでに定義した記号による式
（ＩＩ）に対応する新規液晶性オリゴマー　　エステル
、及び／又はエステル　　アミドに関するものである。

【００７６】本発明は又、本発明によるポリアミド成型
材料の、成型品、フィルム、繊維、複合材料、及び他の
製品の製造への利用、及び又、新規ポリアミド成型材料
から製造した成型品、フィルム、繊維、及び他の製品に
関するものである。

【００７７】ポリアミド：本発明に従って使用するのに
適したポリアミド１）は、部分的結晶性、及び非晶質ポ
リアミドを含む。これらは個別に、及び混合物として使
用することができる。本発明において使用するポリアミ
ドの例は、ＰＡ　　６、１１、１２、４６、６６、６７
、６８、６９、６１０、１０１２、６１２、１０１０、
１２１２、６／６６共重合ポリアミド、６／１２共重合
ポリアミド、６／１１共重合ポリアミド、６６／１１共
重合ポリアミド、６６／１２共重合ポリアミド、６／６
１０共重合ポリアミド、６６／６１０共重合ポリアミド
、６／６６／６１０三元ポリアミド、６Ｉ６ポリアミド
、６Ｔ／６−又は６Ｔ６共重合ポリアミド、６ＩＴ共重
合ポリアミド、ＰＡ６Ｉ、１，４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、２，２，４−及び２，４，４−トリメチル　
　ヘキサメチレン　　ジアミンの共重合ポリアミド、テ
レフタル酸、２，２，４−及び２，４，４−トリメチル
　　ヘキサメチレンジアミンの共重合ポリアミド、イソ
フタル酸、ラウリンラクタム、及び３，５′−ジメチル
−４，４′−ジアミノジシクロヘキシル　　メタンの共
重合ポリアミド、イソフタル酸、アゼライン酸、及び／
又はセバシン酸と４，４′−ジアミノジシクロヘキシル
　　メタン（又は異性体混合物）の共重合ポリアミド、
カプロラクタム、イソフタル酸（＋任意にテレフタル酸
）、及び４，４′−ジアミノジシクロヘキシル　　メタ
ン（又は異性体混合物）の共重合ポリアミド、カプロラ
クタム、イソフタル酸（＋任意にテレフタル酸）、及び
イソホロン　　ジアミンの共重合ポリアミド、イソフタ
ル酸（＋任意にテレフタル酸）、及び／又は他の芳香族
あるいは脂肪族ジカルボン酸、ヘキサメチレン　　ジア
ミン、及び／又は任意にアルキル置換されたヘキサメチ
レン　　ジアミン、及びアミノ基の隣位がアルキル置換
された４，４′−ジアミノジシクロヘキシル　　アミン
の共重合ポリアミド、及び他の共重合ポリアミド又は通
常ポリアミドに使用される種類の成分を含む異なるポリ
アミドの混合物である。ポリエーテル、及びポリエーテ
ル　　エステル　　アミドなどのポリアミド　　ブロッ
ク　　ポリマーも使用することができる。

【００７８】ジカルボン酸とジイソシアナートとから得
られるポリアミドも適している（例えばアジピン酸、ア
ゼライン酸と４，４′−ジフェニルメタン　　ジイソシ
アナートの共重合ポリアミド、及びテレフタル酸、アゼ
ライン酸、４，４′−ジフェニルメタン　　ジイソシア
ナート、及び２，４−（２，６）−トリレン　　ジイソ
シアナートの共重合ポリアミド）。

【００７９】個別に又は混合物として使用することので
きる好ましいポリアミドは、ＰＡ６、４６、６６、６１
０、１０１２、１１、１２、１２１２、６Ｉ６、６Ｉ、
６Ｔ／６、６Ｔ６、６／６６共重合ポリアミド、カプロ
ラクタム、イソフタル酸及びイソホロン　　ジアミンの
共重合ポリアミド、イソフタル酸（＋任意にテレフタル
酸）、アゼライン酸、及び４，４′−ジアミノジシクロ
ヘキシル　　メタン（又は異性体混合物）の共重合ポリ
アミド、及びイソフタル酸（＋任意にテレフタル酸）、
カプロラクタム、及び４，４′−ジアミノジシクロヘキ
シル　　メタン（又は異性体混合物）の共重合ポリアミ
ドである。

【００８０】ポリアミド６、及び６６が特に好ましい。

【００８１】配合成分 常にポリアミドの他に少なくとも１種類のポリマー配合
成分を含む新規易流動性ポリアミド配合物の製造のため
に適したポリマー配合成分［３）の添加剤のひとつとし
て可能］には、例えばジエン　　ゴム、アクリレート　
　ゴム、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プ
ロピレン　　コポリマー、エチレン／１−ブテンコポリ
マー、エチレン／プロピレン／ジエン　　三元ポリマー
、エチレン及び／又はプロピレン／アクリル酸／アクリ
レート　　コポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマ
ー、ポリオクテニレン、ポリスチレン、（α−メチル）
スチレン／（メタ）アクリロニトリル　　コポリマー、
（メタ）アクリロニトリル／ブタジエン／（α−メチル
）スチレン　　コポリマー（ＡＢＳ）、耐衝撃性ポリス
チレン、ポリカーボネート、芳香族ポリエステル（カ−
ボネート）、例えばポリエチレン　　テレフタレートな
どのポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレン　　
オキシド、ポリエーテル　　ケトン、ポリアリーレン　
　スルフィド、ポリエーテル　　エーテルケトン、ポリ
アミド　　イミド、ポリエーテル　　スルホン、ポリエ
ーテルイミド、ポリエステル　　イミド、及び先行技術
により配合成分又は改質剤として周知の種類のポリイミ
ドが含まれる。これらの配合成分は個別に、又は互いの
混合物として使用することができる。

【００８２】ポリマー配合成分は、二相を例えばカルボ
ン酸基を通じて部分的にカップリングすることにより−
場合により、少なくとも部分的に−化学的に改質されて
いなければならない。これは例えばエチレン、及び／又
はプロピレンと少量のアクリル酸とのコポリマー、又は
少量の無水マレイン酸をグラフトしたエチレン／プロピ
レン／ジエン　　ポリマー、あるいは少量の無水マレイ
ン酸をグラフトしたポリフェニレン　　オキシドを単独
で又は非改質配合成分との混合物として使用することに
より行う。二相は、エステル、又はエポキシド基を通じ
てカップリングさせることもできる。これらは又、例え
ば適当な低分子量の又はポリマー状の混和促進剤の存在
によりカップリングさせることもでき；例えばアクリロ
ニトリル／スチレン／アクリル酸三元ポリマーをＡＢＳ
との配合物において混和促進剤として使用することがで
きる。配合成分は、例えばアミノ−、又はカルボキシル
−末端ポリジエン　　ゴムのようにポリアミドと反応で
きる活性末端基を含むこともできる。

【００８３】ゴムは又、コア／シェル構造中にグラフト
することもできる。

【００８４】本発明に従い、ポリアミドと１種類以上の
ポリマー、又は配合成分の混合物、例えばポリアミド　
　６６、ポリフエニレン　　オキシド及び耐衝撃性ポリ
スチレンの配合物、あるいはポリアミド　　６６、芳香
族ポリエステル及び耐衝撃性改質剤の配合物を得ること
もできる。このような混合物において、ポリアミド含有
率は最終混合物に対して３０重量％以上、好ましくは５
０重量％以上でなければならない。

【００８５】ポリマー状配合成分は、ポリアミド、又は
ポリアミドの混合物とあらかじめ混合して（予備混合）
ポリアミド配合物を形成することもでき、あるいは３）
に従う添加物のひとつとして使用するのも好ましい。こ
の場合、少なくとも１種類のポリアミド、少なくとも１
種類のポリマー配合成分、式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）
に対応する少なくとも１種類のＬＣ添加物２）、及び任
意にガラス繊維又は安定剤などの他の標準的添加物を（
好ましくは押出機中で）溶融混合する。

【００８６】従ってポリアミド配合物の場合、少なくと
も１種類の添加物３）、つまりポリマー状配合成分は、
ポリアミド１）及びＬＣ流れ促進剤の他に最終ポリアミ
ド配合物中に常に存在する。

【００８７】本発明は又、液晶性低分子量エステル、及
び／又はエステル　　アミド（Ｉ）及び／又はオリゴマ
ー　　エステル、及び／又はエステル　　アミド（ＩＩ
）を、ポリアミド成型材料の製造におけるＬＣ流れ促進
剤２）として０．１−１５重量％の量（又は上記の好ま
しい量）で使用することにも関している。本発明は又、
少なくとも１種類のポリアミド１）、少なくとも１種類
のＬＣ流れ促進剤（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）２）、及び
任意に添加物３）を溶融状態で混合することによる新規
易流動性ポリアミド成型材料の製造法において；添加物
３）を別段階であらかじめポリアミド１）に導入し、そ
れによる改質ポリアミド１）を使用することもできるこ
とを特徴とする方法に関している。新規ポリアミド成型
材料は、押出機、又は混練機で製造するのが好ましい。

【００８８】熱可塑性樹脂への液晶性ポリマーの添加は
周知である（例えばＥＰ−ＯＳ　０　０３０　４１７　
参照）。しかし一般に熱可塑性樹脂の液晶性ポリマーと
の混和性が限られているので不利である。

【００８９】不融性、ホイスカー様ポリ−（ｐ−ヒドロ
キシベンゾエート）結晶性は、ＵＳ−ＰＳ　４，６４３
，７２４　中に強化成分として記載されている。しかし
これらの融点及び軟化点が非常に高いためにこれらの結
晶性は製造が非常に困難で、又特に他のポリマーと非混
和性である。

【００９０】その場製造される液晶性ポリマーと非晶性
質熱可塑性樹脂の混合物も周知である（例えばＧ．Ｋｉ
ｓｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　　
＆　　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２７，４１０−４２３頁（１９
８７）参照）。しかしこのような混合物は、得られる強
化効果が混合条件に大きく依存しており再現性のある加
工条件を確立するのが多くの場合困難である。

【００９１】さらに問題の種類の複合材料の製造におい
て、混合成分の加工条件下の溶融粘度は非常に異なって
おり、そのような複合材料の製造のために得られる適し
たポリマーの数は限られている。

【００９２】比較的高温におけるエステル交換反応によ
りポリマー鎖中に縮合する、化学的活性の液晶性芳香族
エステルは、ＵＳ−ＰＳ　４，６５０，８３６に、芳香
族ポリエステルなどの従来の熱可塑性樹脂、又は熱可塑
性樹脂に使用する通常の方法で加工するのが非常に困難
な液晶性ポリマーのための加工助剤として記載されてい
る。しかし熱可塑性樹脂は、ポリマー鎖への芳香族液晶
性エステルの挿入の結果、化学的に変化してしまう。こ
れは、加工条件により異なる挿入比、従って再現性のな
い特性が得られるということが欠点である。しかしなが
ら本発明の混合物の驚くべき効果はこの種のコポリマー
には存在しない。

【００９３】本発明の易流動性成型材料は、エステル交
換反応がもし起きても非常に少なく液晶性添加物が実質
的に反応しないような条件下の（滞留時間／温度）熱可
塑性樹脂の加工において、通常混合のために用いられる
どのような方法によっても製造ですることができる。

【００９４】ＬＣ　　流れ促進剤２）、ポリアミド成分
１）を含む本発明の易流動性ポリアミド成型材料の製造
のために、ＬＣ　　流れ促進剤（Ｉ）及び／又は（ＩＩ
）２）、及び任意に使用する添加物３）（例えば配合成
分、強化材、安定剤など）は溶融状態で一緒に混合する
ことができる。本発明のポリアミド成型材料は、総ての
出発成分を標準スクリュ−押出機中で混合して製造する
のが好ましい。液晶性ＬＣ流れ促進剤２）は最初にポリ
アミド成分１）と共に押出機に導入することもでき、又
は押し出すべき溶融物に押し出し工程中のもっと後の段
階で加えることもできる。

【００９５】従ってＬＣ　　流れ促進剤（Ｉ）及び／又
は（ＩＩ）２）は、本発明の成型材料の製造中、いつで
も導入することができる。これらは、ポリアミド成型材
料を加工する直前に加えることもできる。ＬＣ　　添加
剤２）はそのままで、又は（好ましくは比較的低融点の
）ポリマー中の濃厚物の形態でさえ加えることができる
。 ポリアミド１）は、添加剤３）をすでに配合して含むこ
とができる。しかし添加剤３）は、液晶性成分２）、及
びポリアミド１）と一緒に、単一操作により混合するの
が好ましい。

【００９６】本発明に従いＬＣ　　流れ促進剤で改質し
た易流動性ＰＡ成型材料は、他の標準的添加物３）を、
１）と２）の合計重量に対して０．００１−１５０重量
％、好ましくは０．０１−１００重量％の量で含むこと
ができる。本発明に従い使用するのに適した他の標準的
添加物は、強化材（ガラス繊維、アラミド繊維、炭素繊
維、ガラスビーズ、ＳｉＯ２、チョーク、タルク、カオ
リン、雲母など）、可塑剤、酸化防止剤、顔料、染料、
耐候安定剤（又は安定剤の組み合わせ）、潤滑剤、流れ
助剤、離型剤、例えばポリアリーレン　　スルフィドな
どの核化剤、吸水性を減少させる添加剤（例えばモノフ
ェノール、ビスフェノール、（アルキル）フェノール−
ホルムアルデヒド縮合物など）、防炎剤、及び対応する
ポリアミド材料のために提案された種類の他の周知の添
加剤である。添加物３）は互いに独立して、単独に又は
濃厚物の形態で使用することができる。しかしこれらは
完全に、又は部分的にポリアミド１）中に存在すること
もできる。

【００９７】本発明の成型材料は、例えば射出成型及び
押出により加工して成型品及び他の製品とすることがで
きる。その流動性が劇的に改良されているため、これら
は特に、他の方法ではより多くの装置や加工により製造
しなければならず、しばしば表面欠陥を伴うか、あるい
は多くの場合全く製造することさえできない大表面積の
複雑な成型品に適している。

【００９８】これらは特に、自動車の分野における使用
に適している。

【００９９】少量のＬＣ　　添加物を使用した場合でさ
え、本発明のＰＡ　　成型材料は流動性の劇的な増加、
及びある場合には機械的特性及び耐熱性の上昇が顕著で
ある。これらは又、吸水性が減少し、結晶性化速度及び
結晶性化度が高いことでも傑出している。従って、これ
らは技術の現状に価値ある進歩を与えるものである。

【０１００】本発明は、本発明の添加物（Ｉ）及び（Ｉ
Ｉ）の、他の熱可塑性樹脂、例えばＰＰＳ，熱可塑性ポ
リウレタン、ＡＢＳ、ＰＶＣ、ポリスルホン、ポリエチ
レン、ポリプロピレンなどのための添加物としての利用
に関するものでもある。

【０１０１】以下の実施例は本発明を説明するためのも
のであり、どのようにもそれを制限するものではない。

【０１０２】

【実施例１】４−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）
−安息香酸　　４−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ
）−フェニル　　エステル第１段階：　　４−ヒドロキ
シフェニル−４−ヒドロキシベンゾエート１３８．１ｇ
のｐ−ヒドロキシ安息香酸、及び１１０．０ｇのヒドロ
キノンを２ｇのホウ酸、及び２．５ｇの硫酸と共に９０
０ｍｌのキシレン中に懸濁させ、得られた懸濁液を水が
完全に脱離するまで還流下で加熱する。生成物を吸引濾
過し、乾燥し、希炭酸水素ナトリウム溶液で洗い、再び
乾燥して５００ｍｌのアセトンに溶解する。溶液を熱濾
過して不溶成分を除去し、生成物を水から沈澱させ吸引
濾過し乾燥する。

【０１０３】収量：１８２ｇ，融点：２４５−２４７℃
． 第２段階：　　４−（４−カルボベンゾキシベンゾイル
オキシ）−安息香酸　　４−（４−カルボベンゾキシベ
ンゾイルオキシ）−フェニル　　エステル３４．５ｇの
４−ヒドロキシフェニル−４−ヒドロキシベンゾエート
を２４．９ｇのピリジンと共に３００ｍｌのメチレン　
　クロリド中に懸濁させ、得られた懸濁液に０℃にて３
時間かけて３５．４ｇの４−カルボベンゾキシベンゾイ
ルクロリドを加える。２時間後溶媒を真空中で蒸留し、
残留物を１４０ｍｌの５％塩酸で仕上げる。不溶生成物
を吸引濾過し水で洗い乾燥する。

【０１０４】収量：５０．３ｇ（理論値の９１％）第３
段階：　　４−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）−
安息香酸　　４−（４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）
−フェニル　　エステル第２段階の生成物を１５０ｍｌ
の酢酸エチル中に懸濁させ、０．２ｇのパラジウム　　
カ−ボンを加えた後、懸濁液を２時間、２気圧下で水添
する。触媒を濾別し溶媒を真空中で蒸留する。

【０１０５】無色の固体は一般にＴＬＣにより純粋であ
り、さらに精製するためにＤＭＦから再結晶性すること
ができる。

【０１０６】収量：３８ｇ偏光顕微鏡を用いてＬＣ相を
１６５−２８０℃にて検出することができる。

【０１０７】

【実施例２】ランダム　　ＬＣ　　エステル２０７．２
ｇのｐ−ヒドロキシ安息香酸、１６５．２ｇのヒドロキ
ノン、１２４．６ｇのテレフタル酸、０．０８ｇのマグ
ネシウム、及び３０６．６ｇの酢酸無水物を、撹拌機、
蒸留塔、及び蒸留橋を備えた反応容器に量り込む。内部
温度が１６０℃にて酢酸の脱離が開始される。蒸留速度
が減退したら反応温度をゆっくり２５０℃に上げる。

【０１０８】蒸留が終了したら圧力を３０分かけて１ｍ
ｂａｒに下げる。真空状態にて２時間かけて酢酸の残量
を脱離する。

【０１０９】生成物を錫のカンに満たし、冷却後粉砕す
る。収量：　　４５０ｇ偏光顕微鏡を用いて液晶性相を
１８０−３００℃の範囲にて検出することができる。

【０１１０】

【実施例３】２０７．２ｇのｐ−ヒドロキシ安息香酸、
１６５．２ｇのヒドロキノン、１２４．６ｇのイソフタ
ル酸、０．０８ｇのマグネシウム、及び３０６．６ｇの
酢酸無水物を実施例２と同様に量り込み、反応させる。

【０１１１】収量：　　４９０ｇ 偏光顕微鏡を用いて液晶性相を１７０−３２０℃の範囲
にて検出することができる。

【０１１２】

【実施例４】ｍ−クレゾール中の相対溶液粘度が２．９
のポリアミド６の顆粒を、実施例１及び２の添加物をだ
んだん増やして単軸スクリュー押し出し機中、Ｔ＝２９
０℃にて配合し、顆粒を試験片（８０ｘ１０ｘ４ｍｍ）
に加工し、それにつきＤＩＮ５３　　４５２の曲げ試験
を行った。

【０１１３】吸水性も決定した（１５日）。

【０１１４】結果を表１に示す。

【０１１５】比較例によると、ＬＣ添加物により流動性
が改良されたことがはっきり示されている（溶融粘度の
減少）。

【０１１６】他に改良された特性は、外繊維の高歪みに
対する剛性、及び吸水性の減少である。

【０１１７】

【表５】

【０１１８】

【実施例５】ｍ−クレゾール中の相対溶液粘度が２．９
のポリアミド６，６の顆粒を、実施例１及び２の添加物
と共に単軸スクリュー押し出し機中、Ｔ＝２９０℃にて
配合した。顆粒を試験片（８０ｘ１０ｘ４ｍｍ）に加工
し、それにつきＤＩＮ　　５３４５２の曲げ試験を行っ
た。

【０１１９】吸水性も決定した（１５日）。

【０１２０】結果を表２に示す。

【０１２１】比較例によると、流動性が改良されたこと
が示されている（溶融粘度の減少）。他に改良された特
性は、吸水性の減少、及び外繊維の高歪みに対する剛性
の増加である。

【０１２２】

【表６】 本発明の主たる特徴及び態様は以下のとおりである。

【０１２３】１．易流動性ポリアミド成型材料において
、 １）８５−９９．９重量％の、それ自体公知のポリアミ
ドと、 ２）０．１−１５重量％、好ましくは０．３−８重量％
、より好ましくは０．５−５重量％の、式（Ｉ）

【０１
２４】

【化２５】 ［式中−Ａｒは単核又は多核であることができるＣ６−
２０芳香族ラジカルであり；多核基は結合により接続し
ていることも縮合していることもでき、Ｒ１及びＲ２は
、同一、又は異なり式（ＩＩＩ）−（ＸＩ）の基であり
、

【０１２５】

【化２６】 （順に対応する基（ＩＩＩ）−（ＸＩ））Ｙは化学結合
、又は二官能基Ｃ１−１０炭化水素基、あるいは−ＳＯ
２基であり、好ましくは化学結合又は−Ｃ（ＣＨ３）２
基であり、Ｘは０、又はＮＨであり；式（ＩＩＩ）−（
ＸＩ）の芳香環は、例えばハロゲン原子、又はアルキル
基により置換することができ、−Ｍ１及び−Ｍ２は同一
又は異なり、式Ｉ．１）−Ｉ．１１）

【０１２６】

【化２７】 （順に基（Ｉ．１）−（Ｉ．１１））に対応する２個の
結合手を持つ基であり、 ｍ＝０、１、又は２、 ｎ＝１、又は２、 ｏ＝１、２、３、又は４であり、 ｐ＝０、又は１］ に対応する低分子量液晶性ヒドロキシル　　エステル、
及び／　　又はエステル　　アミド（“ＬＣ　　流れ促
進剤”）、及び／又は構造単位が統計的に分布した式（
ＩＩ）

【０１２７】

【化２８】 ［式中Ａｒａは炭素数が６−２４の任意に置換された（
Ｒ３と同様の置換基）二官能基単核、又は多核芳香族基
であり；多核基は直接結合していることも縮合している
こともでき、カルボキシル基は脂肪族基により芳香環に
結合していることもでき、Ａｒｂは炭素数が６−３０の
任意に置換された二官能基単核、又は多核芳香族基であ
り；多核基は異なる結合の仕方をすることができ、Ｒ４
及びＲ５は炭素数が０−４０（Ｒ４）、又は３−４０（
Ｒ５）のアルキル基であるか、又はＲ４及びＲ５の両方
とも炭素数が５−１５の環状脂肪族基であることもでき
、あるいは炭素数が６−２４の任意に置換された二官能
基単核、又は多核芳香族基であり；多核基は結合又は縮
合により異なる結合の仕方をすることができ、ｂ＝０−
１０、好ましくは０−８、より好ましくは０−４、 ｃ＝１−９、好ましくは１−７、より好ましくは１−４
、 ｄ＝０−９、好ましくは０−７、より好ましくは０−３
、 ｅ＝０−３、好ましくは０−２であり、Ｒ３は他の単位
へのその結合に依存して、式（ＸＩＩ）−（ＸＩＶ）に
対応す　　る置換基であり、

【０１２８】

【化２９】

【０１２９】

【化３０】

【０１３０】

【化３１】 ここで記号はすでに定義したとうりであり、　　式（Ｉ
Ｉ）に対応する化合物の平均分子量Ｍｎは４，０００以
下、好ましくは２，５００以下である］に対応する液晶
性オリゴマーエステル、及び／又はエステル　　アミド
及び、任意に３）成分１）及び２）の合計重量に対し、
０．００１−１５０重量％の標準的添加剤；を混合する
ことにより製造し、添加剤は完全に、又は部分的に１）
において述べたポリアミド中に存在することができるこ
とを特徴とする成型材料。

【０１３１】２．第１項に記載の易流動性ポリアミド成
型材料において、それが４−ヒドロキシ−３−メチル　
　安息香酸、４−ヒドロキシ−３−メトキシ　　安息香
酸、４−ヒドロキシ　　安息香酸、３−ヒドロキシ　　
安息香酸、及び６−ヒドロキシ−２−ナフトン酸、ヒド
ロキノン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル、４，４
′−ジヒドロキシジフェニル　　エーテル、４，４′−
ジヒドロキシジフェニル　　エタン、４，４′−ジヒド
ロキシジフェノキシ　　エタン、３，５′−ジヒドロキ
シジフェニル、３，５′−ジヒドロキシジフェニル　　
エーテル、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，６−
ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタ
レン、メチル　　ヒドロキノン、フェニル　　ヒドロキ
ノン、２，２′−ジメチル−４，４′−ジヒドロキシジ
フェニル、３，３′，５，５′−テトラメチル−４，４
′−ジヒドロキシジフェニル、１，２−（２−クロロ−
４−ヒドロキシフェノキシ）−エタン、４−メトキシ−
２，６−ジヒドロキシ　　ナフタレン、レゾルシノール
、３，４′−ジヒドロキシジフェニル、１，６−ジヒド
ロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシ　　ナフタレ
ン、２，７−ジヒドロキシ　　ナフタレン、４−クロロ
レゾルシノール、４−フェニル　　レゾルシノール、４
−エトキシ　　レゾルシノール、２，５−ジクロロ−１
，６−ジヒドロキシ　　ナフタレン、及び４−メトキシ
−２，７−ジヒドロキシ　　ナフタレン、１，４−ナフ
タレン　　ジカルボン酸、１，５−ナフタレン　　ジカ
ルボン酸、２，６−ナフタレン　　ジカルボン酸、ビフ
ェニル−４，４′−ジカルボン酸、ビフェニル−３，３
′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−４，４′−ジ
カルボン酸、ジフェニル　　エーテル−４，４′−ジカ
ルボン酸、メチル　　テレフタル酸、メトキシ　　テレ
フタル酸、クロロテレフタル酸、４−クロロナフタレン
−２，７−ジカルボン酸、２，６−又は２，７−ナフタ
レン　　ジカルボン酸、ビフェニル−３，４′−ジカル
ボン酸、４−メチル　　イソフタル酸、５−メチル　　
イソフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４′−ジクロ
ロ−３，３′−ジカルボン酸、イソフタル酸、及びテレ
フタル酸、ε−アミノカプロン酸又はカプロラクタム、
ω−アミノウンデカン酸、ω−アミノドテカン酸又はラ
ウリンラクタム、４−アミノシクロヘキシル　　カルボ
ン酸、４−アミノ安息香酸、６−アミノ−２−ナフトン
酸、３−アミノフェノール、４−アミノフェノール、３
−アミノ−２−メチル　　フェノール、３−アミノ−４
−メチル　　フェノール、５−アミノ−１−ナフトール
、６−アミノ−１−ナフトール、５−アミノ−２−ナフ
トール、７−アミノ−２−ナフトール、８−アミノ−２
−ナフトール、６−アミノ−２−ナフトール、及び４′
−アミノ−１−ヒドロキシ−ビフェニル、シュウ酸、コ
ハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、トリ
メチル　　アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、二
量体脂肪酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、安
息香酸、４−メチル安息香酸、４−メトキシ安息香酸、
及び４−ビフェニルカルボン酸を、より好ましくはヒド
ロキノン、４，４′−ジヒドロキシ　　ビフェニル、４
−アミノフェノール、３−アミノフェノール、４′−ア
ミノ−１−ヒドロキシビフェニル、４−ヒドロキシ安息
香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−
ナフトン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シュウ酸、
アジピン酸、セバシン酸、及び二量体脂肪酸、４−アミ
ノ安息香酸、及び６−アミノ−２−ナフトン酸、ε−ア
ミノカプロン酸又はカプロラクタム、安息香酸、４−メ
チル安息香酸、及び４−ビフェニル　　カルボン酸を、
式（ＩＩ）に対応する液晶性化合物の単位として含み、
式（ＩＩ）に対応する添加物は平均３−２５個、より好
ましくは４−２０個の芳香族部分構造を含むことを特徴
とする成型材料。

【０１３２】３．第１−３項の少なくとも１項に記載の
易流動性ポリアミド成型材料において、ポリアミド成分
１）としてポリアミド　　６、４６、６６、６１０、１
１、１２、１０１２、１２１２、６Ｉ６、６Ｉ、６Ｔ／
６Ｉ、６Ｔ６、６／６６共重合ポリアミド、カプロラク
タム、イソフタル酸及びイソホロン　　ジアミンの共重
合ポリアミド、イソフタル酸（＋任意にテレフタル酸）
、アゼライン酸、及び４，４′−ジアミノジシクロヘキ
シル　　メタン（又は異性体混合物）の共重合ポリアミ
ドを、単一で又は混合物として使用するのが好ましく、
ポリアミド６、及びポリアミド６６が特に好ましいこと
を特徴とする成型材料。

【０１３３】４．第１−４項の少なくとも１項に記載の
易流動性ポリアミド成型材料において、ポリマー配合成
分として中でもジエン　　ゴム、アクリレート　　ゴム
、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレ
ン　　コポリマー、エチレン／１−ブテン　　コポリマ
ー、エチレン／プロピレン／ジエン　　三元ポリマー、
エチレン及び／又はプロピレン／アクリル酸（エステル
）　　コポリマー、エチレン／酢酸ビニル　　コポリマ
ー、ポリオクテニレン、ポリスチレン、スチレン／（メ
タ）アクリロニトリル　　コポリマー、（メタ）アクリ
ロニトリル／ブタジエン／スチレン　　ポリマー（ＡＢ
Ｓ）、耐衝撃性ポリスチレン、ポリカーボネート、芳香
族ポリエステル（カーボネート）、例えばポリエチレン
　　テレフタレートなどのポリエステル、ポリスルホン
、ポリフェニレン　　オキシド、ポリエーテルケトン、
ポリエーテル　　スルホン、ポリアリーレン　　スルフ
ィド、ポリエーテルエーテル　　ケトン、ポリエーテル
　　イミド、ポリエステル　　イミド、ポリアミドイミ
ド、及びポリイミドを使用し、任意に低分子量、及び／
又はポリマー混和性促進剤が存在することを特徴とする
成型材料。

【０１３４】５．第１項に記載の易流動性ポリアミド成
型材料において、強化素材（ガラス繊維、アラミド繊維
、炭素繊維、ガラスビーズ、ＳｉＯ２、チョーク、タル
ク、カオリン、雲母，ＴｉＯ２など）、可塑剤、酸化防
止剤、顔料、染料、耐候安定剤（又は安定剤の組み合わ
せ）、潤滑剤、流れ助剤、離型剤、核化剤、吸水性を減
少させる添加剤（モノフェノール、ビスフェノール、（
アルキル）フェノール−ホルムアルデヒド縮合物などが
好ましい）、防炎剤、ポリマー配合成分などを添加物３
）として使用することができ、第４項に記載の種類のポ
リマー配合成分の少なくとも１種類を添加物３）として
ポリアミド配合物の製造に使用し、添加物３）を互いに
独立して単一で導入、又は濃厚物として導入する、ある
いはあらかじめ混合してポリアミド中に存在させること
さえできることを特徴とする成型材料。

【０１３５】６．第１項に記載のポリアミド成型材料の
製造法において、少なくとも１種類のポリアミド１）、
少なくとも１種類の液晶性添加剤（Ｉ）及び／又は（Ｉ
Ｉ）２）、及び任意に他の添加剤３）を溶融中で、好ま
しくは押し出し機中で混合し、溶融物を周知の方法で配
合することにより製造し、少なくとも１種類のポリマー
配合成分をポリアミド配合物製造に添加剤３）として常
に使用しなければなず、ポリマー配合成分を含み任意に
使用する添加剤３）は互いに独立してそれぞれに使用す
る、又は濃厚物の形態で使用する、あるいはポリアミド
１）中に存在することを特徴とする方法。

【０１３６】７．第１−６項の少なくとも１項に記載の
ポリアミド成型材料の成型品、フィルム、繊維、複合材
料、及び他の製品。

【０１３７】８．第１項に記載の式（Ｉ）及び（ＩＩ）
に対応する液晶性化合物。

【０１３８】９．第１及び８項に記載の式（Ｉ）及び（
ＩＩ）に対応する液晶性化合物において、第２項に記載
の単位を好ましい、又は特に好ましい単位として使用す
ることを特徴とする化合物。

【０１３９】１０．第８及び９項に記載の一般式（Ｉ）
の低分子量液晶性エステル、及び／又はエステル　　ア
ミド２）、及び／又は式（ＩＩ）のオリゴマー液晶性エ
ステル、及び／又はエステル　　アミドの、ポリアミド
のための液晶性流れ促進剤としての、１）及び２）の合
計重量に対して０．１−１５重量％の量における利用。

【０１４０】１１．第８及び９項に記載の式（Ｉ）及び
（ＩＩ）の添加物の熱可塑性樹脂のための液晶性流れ促
進剤としての利用。

【０１４１】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　易流動性ポリアミド成型材料において
   、それを １）８５−９９．９重量％の、これまでに周知のポリア
   ミドと、 ２）０．１−１５重量％、好ましくは０．３−８重量％
   、より好ましくは０．５−５重量％の、式（Ｉ）【化１
   】 ［式中、−Ａｒは単核又は多核であることができるＣ６
   −２０芳香族基であり；多核基は結合により接続してい
   ることも縮合していることもでき、Ｒ１及びＲ２は同一
   、又は異なり式（ＩＩＩ）−（ＸＩ）の基であり、【化
   ２】 （順に対応する基（ＩＩＩ）−（ＸＩ））Ｙは化学結合
   、又は二官能基Ｃ１−１０炭化水素基、あるいは−ＳＯ
   ２基であり、好ましくは化学結合又は−Ｃ（ＣＨ３）２
   基であり、Ｘは０、又はＮＨであり；式（ＩＩＩ）−（
   ＸＩ）の芳香環は、例えばハロゲン原子、又はアルキル
   基により置換することができ、−Ｍ１及び−Ｍ２は同一
   又は異なり、式Ｉ．１）−Ｉ．１１） 【化３】 （順に基（Ｉ．１）−（Ｉ．１１））に対応する２個の
   結合手を持つ基であり、 ｍ＝０、１、又は２、 ｎ＝１、又は２、 ｏ＝１、２、３、又は４であり、 ｐ＝０、又は１］　　に対応する低分子量液晶性ヒドロ
   キシル　　エステル、及び／又はエステル　　アミド（
   “ＬＣ　　流れ促進剤”）、及び／又は構造単位が統計
   的に分布した式（ＩＩ） 【化４】 ［式中Ａｒａは炭素数が６−２４の任意に置換された（
   Ｒ３と同様の置換基）二官能基単核、又は多核芳香族基
   であり；多核基は直接結合していることも縮合している
   こともでき、カルボキシル基は脂肪族基により芳香環に
   結合していることもでき、Ａｒｂは炭素数が６−３０の
   任意に置換された二官能基単核、又は多核芳香族基であ
   り；多核基は異なる結合の仕方をすることができ、Ｒ４
   及びＲ５は炭素数が０−４０（Ｒ４）、又は３−４０（
   Ｒ５）のアルキル基であるか、又はＲ４及びＲ５の両方
   とも炭素数が５−１５の環状脂肪族基であることもでき
   、あるいは炭素数が６−２４の任意に置換された二官能
   基単核、又は多核芳香族基であり；多核基は結合又は縮
   合により異なる結合の仕方をすることができ、ｂ＝０−
   １０、好ましくは０−８、より好ましくは０−４、 ｃ＝１−９、好ましくは１−７、より好ましくは１−４
   、 ｄ＝０−９、好ましくは０−７、より好ましくは０−３
   、 ｅ＝０−３、好ましくは０−２であり、Ｒ３は他の単位
   へのその結合に依存して、式（ＸＩＩ）−（ＸＩＶ）に
   対応する置換基であり、【化５】 【化６】 【化７】 ここで記号はすでに定義したとうりであり、式（ＩＩ）
   に対応する化合物の平均分子量Ｍｎは４，０００以下、
   好ましくは２，５００以下である］に対応する液晶オリ
   ゴマーエステル、及び／又はエステルアミド及び、任意
   に３）成分１）及び２）の合計重量に対し、０．００１
   −１５０重量％の標準的添加剤；を混合することにより
   製造し、添加剤は完全に、又は部分的に１）において述
   べたポリアミド中に存在することができることを特徴と
   する成型材料。
2. 【請求項２】　　請求項１に記載のポリアミド成型材料
   の製造法において、少なくとも１種類のポリアミド１）
   、少なくとも１種類の液晶性添加剤（Ｉ）及び／又は（
   ＩＩ）２）、及び任意に他の添加剤３）を溶融状態で、
   好ましくは押し出し機中で混合し、溶融物を周知の方法
   で配合することにより製造し、少なくとも１種類のポリ
   マー状配合成分をポリアミド配合物製造に添加剤３）と
   して常に使用しなければなず、ポリマー状配合成分を含
   めて任意に使用する添加剤３）は互いに独立して単一で
   使用する、又は濃厚物の形態で使用する、あるいはポリ
   アミド１）中に存在することを特徴とする方法。
3. 【請求項３】　　請求項１に記載の式（Ｉ）及び（ＩＩ
   ）に対応する液晶性化合物。