【発明の詳細な説明】
本発明は静電荷現像用負電荷トナーに関する。
電気的潜像をトナーにより現像して可視画像を
形成する方法として従来、静電印刷法或いは電子
写真法等が著名である。例えば電子写真法として
は、米国特許第2297691号明細書、特公昭42−
23910号公報、同43−24748号公報等に記載された
種々の方式が周知である。
一般には、光導電性物質を利用して種々の手段
により光導電性を示す感光体上に電気的潜像を形
成し、次いでこれをトナーで現像して可視像を得
るか、又は、必要に応じて紙等に紛像を転写した
後、加熱、加圧或いは溶剤蒸気等により定着して
可視像を得るものである。又、カラーの多色像を
得る為には原稿を色分解フイルターを用いて露光
し、上記の工程をイエローマゼンタ、シアン等の
カラートナーを用い複数回繰返し、トナー像を重
ね合せカラー画像とするものである。
電気的潜像を現像する為のトナーとしては、従
来、ポリスチレン等の結着樹脂中に着色剤を分散
させたものを１〜30μ程度に微粉砕した粒子が用
いられている。斯るトナーは通常ガラス球、鉄粉
等のキヤリヤー物質と混合され、電気的潜像の現
像に用いられている。これらのトナーは種々の物
理的、化学的特性を要求される。しかし乍ら既知
のトナーの多くは下記に示す様ないくつかの欠陥
を有している。即ち、多くのトナーは環境の湿度
変化によつてその摩擦電気特性が悪影響を受け
る。又多くのトナーでは連続使用による繰返しの
現像によるトナー粒子と担体粒子の衝突、及びこ
れらの粒子と感光板表面との接触によるトナー、
担体粒子及び感光板の相互劣化によつて得られた
画像の濃度が変化し或いは背景濃度が増大し、複
写物の品質を低下させる。更に多くのトナーで
は、感光板表面へのトナー付着量を増して画像濃
度を増大させようとすると通常背景濃度が増大
し、所謂カブリ現象を生じる。既知の多くのトナ
ーが以上の如き欠陥を１つ又はそれ以上有してい
る為、トナーの改良に対する要望が絶えない現状
である。
特にカラー用トナーにおいては優れた物理的及
び化学的特性を有する事はもちもんであるが更に
多色重ね合わせによるカラートナーとしては、次
の様な条件をも満足しなければならない。
(1) 多色重ね合わせをする為、トナーは透明性大
である事。
(2) 各トナーは熔融混和性に優れている事。
(3) 原稿を忠実に再現する為に分光反射特性が良
好である事。
加えて、カラートナーに於ては、トリボ電位の
極性を決定する因子に左右される事無く、自由に
トナーの持つべき色を調整できる事が必要であ
る。例えば従来、負性荷電制御剤として知られて
いるモノアズ染料の金属錯塩、ニトロフミン酸
（塩）等は殆ど黒色である為、その使用範囲に制
約がある。従つて所望の色（例えばマゼンタ）を
有する荷電制御剤の出現も望まれている。而して
本発明は、上述のトナーに関する現況に鑑みなさ
れた。
本発明の主たる目的は、摩擦電気特性の優れた
静電荷現像用負電荷トナーを提供する事にある。
本発明の更なる目的は、繰返し現像による連続複
写で得られるトナー画像濃度が安定しており、複
写画質の低下を起させない静電荷現像用負電荷ト
ナーを提供する事にある。本発明の更なる目的
は、変化する湿度条件下に於て摩擦電気特性の安
定な静電荷現像用負電荷トナーを提供する事にあ
る。
本発明の別の目的は、摩擦電気特性の優れた負
荷電性マゼンナトナーを提供する事にある。本発
明の別の目的は、イエロートナー及びシアントタ
ーとの三色重ね合わせによつて強烈な黒色を呈す
る負荷電性マゼンタトナーを提供する事にある。
即ち本発明は、C.I.SolventRed177をトナー結
着剤に対して0.1〜20重量％含有する事を特徴と
する静電荷現像用負電荷トナーにある。
以下本発明トナーの構成成分につき詳述する。
トナー用結着剤としては公知のものを含めて広
く使用する事が出来るが、例えば、ポリスチレ
ン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチ
レン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチ
レン−プロピレン共重合体、スチレン一ブタジエ
ン共重合体、スチレン一塩化ビニル共重合体、ス
チレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン一マレイ
ン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共
重合体（スチレン−アクリル酸メチル共重合体、
スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン
−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸フ
エニル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エ
ステル共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル
共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸フエニル共重合体等）、ス
チレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、
スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステ
ル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレン又はス
チレン置換体を含む単重合体又は共重合体）、塩
化ビニル樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体、
ロジン変性マレイン酸樹脂、フエノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、低分子量ポリエ
チレン、低分子量ポリプロピレン、アイオノマー
樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケト
ン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合
体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等
があるが、本発明の実施上特に好ましい樹脂とし
てはスチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、シリコ
ーン樹脂、エポキシ樹脂等を挙げる事ができる。
又、上記樹脂は単独で使用するに限らず、２種以
上併用する事もできる。
本発明トナーの成分として特に重要なものは、
C.I.Solvent Red177で表わされる化合物である。
これらの化合物は結着樹脂中に含有されてトナー
に優れた負荷電性を与える。
C.I.Solvent Red177に分類される化合物として
はDiaresin Red H5B（三菱化成製）が挙げられ
る。C.I.Solvent Red177に分類される化合物はト
ナー結着剤に対して0.1〜20重量％（より好まし
くは0.5〜10重量％）含有させる。0.1重量％未満
では電荷制御効果が少なく、20重量％を上回つて
も荷電制御効果が低下して好ましくない。
磁性トナーを得たい場合にはトナー中に磁性微
粒子を添加すればよい。磁性物質としては磁性を
示すが、磁化可能な材料であればよく、例えば
鉄、マンガン、ニツケル、コバルト、クロムなど
の金属、マグネタイト、各種フエライト、マンガ
ン合金、その他の強磁性合金などがあり、これら
を微粉末としたものが使用できる。
さらに本発明トナーに使用する添加剤として
は、荷電制御、着色、調色、流動性付与等の目的
で加えられるものであり、カーボンブラツク、各
種染顔料、疎水性コロイド状シリカ微粉末、可塑
剤などがある。
以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。本発明の効果をより明確に理解する為、比較
例も併せ示した。部数は重量部である。
実施例 １
ポリスチレン樹脂100部、カーボンブラツク６
部、Diaresin Red H5B2部をボールミルで混合
粉砕後、ロールミルで熔融混練し、冷却後ハンマ
ーミルで粗粉砕し、次いでエアージエツト方式に
よる微粉砕機で微粉砕する。この微粉末を分級し
て５〜20μを選択してトナーとする。このトナー
12部に対しキヤリヤー鉄粉（商品名EFV250／
400日本鉄粉社製）88部を混合し現像剤とした。
この現像剤中のトリボ電荷量を測定すると−
6.4μc／ｇであつた。尚、トリボ電荷量の測定は、
所謂ブローオフ法（詳細は、電子写真学会刊行の
要稿集（1975.5）に記載されている。によつた。
この現像剤を用い、乾式普通紙複写機（商品名
NP−5000：キヤノンK.K製）で複写を行なつた
所、カブリの無い鮮明な黒色画像が得られた。
又、本現像剤を用いて１万枚の連続複写を行なつ
たが複写画像の画質低下は見られなかつた。
実施例 ２
トナー組成をポリスチレン樹脂100部、
Diaresin Red H5B8部に代える事以外は実施例
１と同様にして実施した所、カブリの無い非常に
鮮明なマゼンタ色画像が得られた。因みにこのト
ナーのトリボ電荷量は−10.8μc／ｇであつた。
比較例 １
トナー組成をポリスチレン樹脂100部、カーボ
ンブラツク８部とする以外は実施例１と同様に実
施したところ、著るしくカブリが生じ、鮮明な画
像は得られなかつた。因みにこのトナーのトリボ
電荷量は−0.8μc／ｇであつた。
以上実施例１〜２及び比較例１より本発明のト
ナーが優れた特性を有する静電荷現像用負電荷ト
ナーである事がわかる。
比較例 ２
トナー組成を以下のようにする事以外は実施例
１と同様に実施した所、カブリがひどく鮮明な画
像は得られなかつた。因みにトナーのトリボ電荷
量は−1.2μc／ｇであつた。
ポリスチレン樹脂100部、カーボンブラツク６
部、Diaresin Red H5B0.05部。
比較例 ３
トナー組成を以下のようにする事以外は実施例
１と同様に実施した所、画像濃度は充分である
が、文字部のシヤープネスに欠けた不鮮明なマゼ
ンタ色画像しか得られなかつた。
ポリスチレン樹脂100部、Diaresin Red
H5B25部。
比較例 ４
Diaresin Red H5B2部のかわりに、マゼンタ
系着色剤であるC.I.Solvent Red52を２部使用す
ることを除いて実施例１と同様にしてトナーを調
製した。得られたトナーのトリボ電荷量は−
4.9μc／ｇであり、実施例１のトナーと比較して
負の摩擦帯電特性に劣つていた。
実施例 ３〜６
トナー組成を以下のようにする以外は実施例１
と同様に実施したところ、カブリのない鮮明なマ
ゼンタ色画像が得られた。
【表】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a negatively charged toner for electrostatic development. 2. Description of the Related Art Conventionally, electrostatic printing, electrophotography, and the like are well-known methods for forming a visible image by developing an electrical latent image with toner. For example, as an electrophotographic method, U.S. Patent No. 2297691, Japanese Patent Publication No.
Various methods described in Japanese Patent No. 23910, Japanese Patent No. 43-24748, etc. are well known. Generally, a photoconductive material is used to form an electrical latent image on a photoconductive photoreceptor by various means, which is then developed with toner to obtain a visible image, or as required. After transferring a powder image to paper or the like according to the requirements, a visible image is obtained by fixing it by heating, pressurizing, solvent vapor, or the like. In addition, in order to obtain a multicolor image, the original is exposed using a color separation filter, and the above process is repeated multiple times using color toners such as yellow magenta and cyan, and the toner images are superimposed to form a color image. It is something. As a toner for developing an electrical latent image, conventionally used particles are particles obtained by dispersing a coloring agent in a binder resin such as polystyrene and pulverizing the particles to about 1 to 30 microns. Such toners are usually mixed with a carrier material such as glass beads, iron powder, etc. and used to develop the electrical latent image. These toners require various physical and chemical properties. However, many of the known toners have several deficiencies as described below. That is, the triboelectric properties of many toners are adversely affected by changes in environmental humidity. In addition, in many toners, toner particles are damaged due to collision between toner particles and carrier particles due to repeated development due to continuous use, and contact between these particles and the surface of the photosensitive plate.
Mutual deterioration of the carrier particles and the photosensitive plate changes the density of the resulting image or increases the background density, reducing the quality of the copies. Furthermore, with many toners, when an attempt is made to increase the image density by increasing the amount of toner adhering to the surface of the photosensitive plate, the background density usually increases, causing a so-called fog phenomenon. Since many known toners have one or more of the above defects, there is a continuing need for improved toners. In particular, color toners must have excellent physical and chemical properties, but as color toners made by superimposing multiple colors, they must also satisfy the following conditions. (1) The toner must be highly transparent as it will be used to layer multiple colors. (2) Each toner must have excellent melt miscibility. (3) Good spectral reflection characteristics to faithfully reproduce the original. In addition, for color toners, it is necessary to be able to freely adjust the color that the toner should have without being influenced by factors that determine the polarity of the triboelectric potential. For example, metal complex salts of monoaz dyes, nitrofuminic acid (salts), etc., which have been conventionally known as negative charge control agents, are mostly black in color, and therefore there are restrictions on the range of their use. Therefore, it is also desired to develop a charge control agent having a desired color (for example, magenta). The present invention has been made in view of the above-mentioned current situation regarding toners. The main object of the present invention is to provide a negatively charged toner for electrostatic charge development which has excellent triboelectric properties.
A further object of the present invention is to provide a negatively charged toner for electrostatic charge development, in which the toner image density obtained by continuous copying through repeated development is stable and the quality of the copied images does not deteriorate. A further object of the present invention is to provide a negatively charged toner for electrostatic development that has stable triboelectric properties under varying humidity conditions. Another object of the present invention is to provide a negatively charged magenta toner with excellent triboelectric properties. Another object of the present invention is to provide a negatively charged magenta toner that exhibits an intense black color through tricolor superposition with a yellow toner and a cyan toner. That is, the present invention resides in a negatively charged toner for electrostatic charge development, characterized in that it contains CISolvent Red 177 in an amount of 0.1 to 20% by weight based on the toner binder. The constituent components of the toner of the present invention will be described in detail below. A wide range of binders for toners can be used, including known ones, such as polystyrene, chloropolystyrene, poly-α-methylstyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, Styrene monobutadiene copolymer, styrene monovinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene monomaleic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer (styrene-methyl acrylate copolymer,
Styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-phenyl acrylate copolymer, etc.), styrene-methacrylate copolymer (styrene-methacrylate copolymer, etc.) methyl acid copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-phenyl methacrylate copolymer, etc.), styrene-α-methyl chloroacrylate copolymer,
Styrenic resins such as styrene-acrylonitrile-acrylic acid ester copolymers (styrene or styrene-substituted monopolymers or copolymers), vinyl chloride resins, styrene-vinyl acetate copolymers,
Rosin-modified maleic acid resin, phenolic resin, epoxy resin, polyester resin, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, ionomer resin, polyurethane resin, silicone resin, ketone resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, xylene resin, polyvinyl butyral resin, etc. However, particularly preferred resins for carrying out the present invention include styrene resins, polyester resins, silicone resins, and epoxy resins.
Moreover, the above resins are not limited to being used alone, but can also be used in combination of two or more. Particularly important components of the toner of the present invention are:
This is a compound represented by CISolvent Red177.
These compounds are contained in the binder resin and give the toner excellent negative chargeability. Diaresin Red H5B (manufactured by Mitsubishi Kasei) is an example of a compound classified as CISolvent Red177. The compound classified as CISolvent Red 177 is contained in an amount of 0.1 to 20% by weight (more preferably 0.5 to 10% by weight) based on the toner binder. If it is less than 0.1% by weight, the charge control effect will be small, and if it exceeds 20% by weight, the charge control effect will decrease, which is not preferable. When it is desired to obtain a magnetic toner, magnetic fine particles may be added to the toner. Magnetic substances exhibit magnetism, but any material that can be magnetized may be used, such as metals such as iron, manganese, nickel, cobalt, and chromium, magnetite, various ferrites, manganese alloys, and other ferromagnetic alloys. can be used in fine powder form. Further, additives used in the toner of the present invention include those added for the purpose of charge control, coloring, toning, and imparting fluidity, and include carbon black, various dyes and pigments, hydrophobic colloidal silica fine powder, and plasticizers. and so on. The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below. In order to more clearly understand the effects of the present invention, comparative examples are also shown. Parts are parts by weight. Example 1 100 parts of polystyrene resin, carbon black 6
1 part and 2 parts of Diaresin Red H5B were mixed and ground in a ball mill, melted and kneaded in a roll mill, cooled, coarsely ground in a hammer mill, and then finely ground in an air jet type pulverizer. This fine powder is classified and 5 to 20 microns are selected to be used as toner. this toner
Carrier iron powder (product name EFV250/
400 (manufactured by Nippon Tetsuko Co., Ltd.) were mixed together to form a developer.
When we measure the amount of triboelectric charge in this developer -
It was 6.4μc/g. In addition, the measurement of triboelectric charge is as follows:
The so-called blow-off method (details are described in the abstracts published by the Electrophotographic Society (May 1975)). Using this developer, a dry plain paper copying machine (product name
When copying was performed using NP-5000 (manufactured by Canon KK), clear black images with no fog were obtained.
Further, when 10,000 sheets were continuously copied using this developer, no deterioration in the quality of the copied images was observed. Example 2 Toner composition: 100 parts of polystyrene resin;
The same procedure as in Example 1 was carried out except that 8 parts of Diaresin Red H5B was used, and a very clear magenta image without fogging was obtained. Incidentally, the tribocharge amount of this toner was -10.8 μc/g. Comparative Example 1 When the same procedure as in Example 1 was carried out except that the toner composition was changed to 100 parts of polystyrene resin and 8 parts of carbon black, significant fogging occurred and a clear image could not be obtained. Incidentally, the triboelectric charge amount of this toner was -0.8 μc/g. From the above Examples 1 to 2 and Comparative Example 1, it can be seen that the toner of the present invention is a negative charge toner for electrostatic charge development having excellent characteristics. Comparative Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the toner composition was changed as shown below, but fogging was severe and clear images could not be obtained. Incidentally, the tribocharge amount of the toner was -1.2 μc/g. 100 parts polystyrene resin, carbon black 6
part, Diaresin Red H5B0.05 part. Comparative Example 3 Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the toner composition was changed as follows. Although the image density was sufficient, only an unclear magenta image lacking sharpness in the character portion was obtained. 100 parts polystyrene resin, Diaresin Red
H5B25 part. Comparative Example 4 A toner was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2 parts of CISolvent Red52, a magenta colorant, was used instead of 2 parts of Diaresin Red H5B. The amount of triboelectric charge of the obtained toner is −
It was 4.9 μc/g, and was inferior to the toner of Example 1 in negative triboelectric charging characteristics. Examples 3 to 6 Example 1 except that the toner composition is as follows.
When carried out in the same manner as above, a clear magenta image with no fog was obtained. 【table】