JPH04220455A - 耐炎性、非滴下性ポリアルキレンテレフタレート成形用混和物 - Google Patents

耐炎性、非滴下性ポリアルキレンテレフタレート成形用混和物

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JPH04220455A
JPH04220455A JP6524191A JP6524191A JPH04220455A JP H04220455 A JPH04220455 A JP H04220455A JP 6524191 A JP6524191 A JP 6524191A JP 6524191 A JP6524191 A JP 6524191A JP H04220455 A JPH04220455 A JP H04220455A
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dripping
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polyalkylene terephthalate
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JP6524191A
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Karl Fuhr
カルル・フール
Friedemann Mueller
フリーデマン・ミユラー
Karl-Heinz Ott
カルル−ハインツ・オツト
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • C08K5/5333—Esters of phosphonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

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  • Polymers & Plastics (AREA)
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、ポリホスホン酸エステル、抗滴
下剤、圧倒的大部分の芳香族主鎖と高い熱抵抗性（バイ
キャット　Ｂ　≧　１８０℃）とを有する熱可塑物、な
らびに任意に強化用物質および他の添加剤を含有する耐
炎性、非滴下性ポリアルキレンテレフタレート成形用混
和物に関するものである。
【０００２】ＤＥ−ＯＳ　２　４５８　９６７　は、主
鎖中の臭素化芳香族化合物を基剤とする結合単位と高分
子量有機リン化合物とを有するポリアルキレンテレフタ
レートを含有する耐炎性ポリエステル混和物を記載して
いる。ＤＥ−ＯＳ　２　４５８　９６７　に記載されて
いるポリエステル混和物は、共縮合で形成された、有機
的に結合した臭素を常に含有するという欠点（火災の場
合のダイオキシン形成の危険性）を有し、また、共縮合
物である故に、製造がかなり困難である。
【０００３】ＤＥ−ＯＳ　２　２５３　２０７　は、難
燃性添加剤としてホスホン酸アリールを含有する難燃性
熱可塑性ポリエステル樹脂混和物を記載している。ポリ
ホスホン酸アリールを含有する耐炎性熱可塑性ポリエス
テル成形用混和物は　ＤＥ−ＯＳ２　１１１　２０２　
からも公知である。しかし、これらの　２　種の刊行物
に記載されている耐炎性熱可塑性ポリエステル成形用混
和物は、他の製品特性に逆効果を与えるような添加量で
はじめて、実際上の応用に必要な高度の耐炎性（ＵＬ　
９４　試験におけるＶ−Ｏ　の分類に相当する）を示す
のである。
【０００４】ＤＥ−ＯＳ　２　１３２　３５０　は、リ
ン含有添加剤としてポリホスホン酸アルキルとポリホス
ホン酸アリールとの双方を含有していてもよい、リン含
有耐炎性ポリアルキレンテレフタレート成形用混和物を
記載している。加えて、ＤＥ−ＯＳ２　１３２　３５０
　は強化用充填剤、たとえばガラス繊維とポリホスホン
酸エステルまたはポリホスホン酸リン酸エステルを含有
するポリプロピレンテレフタレートまたはポリブチレン
テレフタレートの成形用樹脂混合物を特許請求している
（特許請求の範囲　７　ないし　１０）。これらのリン
含有添加剤を用いた場合には、火災の場合における滴下
の問題が解決されずに残るために、強化されたポリアル
キレンテレフタレート成形用樹脂混合物は十分な耐炎性
を示さない。加えて、上に引用した先行技術に記載され
ている耐炎性ポリエステル成形用混和物は、所望の　Ｕ
Ｌ　９４規格を達成するためには、その熱抵抗性に不利
益な比較的高いリン含有量を持つべきであるという欠点
を有する。
【０００５】したがって本発明は、ポリアルキレンテレ
フタレートに加えて、成形用組成物の　１００　重量部
に対して Ａ）　　５　ないし　３０　重量部の、好ましくは　１
０　ないし２５　重量部の次式
【０００６】
【化４】
【０００７】式中、Ｒ１　は　Ｃ１−Ｃ６−アルキルま
たは　Ｃ６−Ｃ１０−アリールであり、Ｘ　は次式
【０
００８】
【化５】
【０００９】（ここで、Ｒ’および　Ｒ”は同一であっ
ても異なっていてもよく、Ｃ１−Ｃ４−アルキルまたは
アルコキシを表し、Ｙ　は単結合または　Ｃ１−Ｃ３−
アルキレン、低級アルキル基により置換されていること
もある　Ｃ５−Ｃ１２−シクロアルキレンであるか、ま
たは　Ｏ、Ｓ、ＣＯ、ＳＯ２　であり、ｍ　は　０　ま
たは１ないし　４　の整数、好ましくは　２　であり、
ａ　は　０　または１、好ましくは１である）を有し、 Ｅ１　は　−ＯＲ２、−ＯＨ、−Ｏ−Ｘ−ＯＨ（ここで
、Ｒ２　は　Ｃ６−Ｃ１０−アリールであり、Ｘ　は上
に定義したものと同一である）を表し、Ｅ２　は水素、
【００１０】
【化６】
【００１１】（ここで、Ｒ１　および　Ｒ２　は上に定
義したものと同一である）であり、ｎ　は　２　ないし
　１００　の整数であるに相当するポリホスホン酸エス
テル、Ｂ）　　０．２　ないし　２　重量部の、好まし
くは　０．４　ないし　０．８　重量部の抗滴下剤およ
び、 Ｃ）　　１ないし　３０　重量部の、好ましくは　５　
ないし　２５　重量部の圧倒的大部分の芳香族主鎖と高
い熱抵抗性（バイキャット　Ｂ　≧　１８０℃）とを有
する熱可塑物をも含有する耐炎性、非滴下性ポリアルキ
レンテレフタレート成形用混和物に関するものである。
【００１２】上式中のアルキル基は特にメチル、エチル
、プロピルおよびブチル基、ならびに対応する異性体で
あり；アリール基はフェニルおよびナフチル基であり；
アルコキシ基はメトキシおよびエトキシ基である。
【００１３】成分　Ａ　は好ましくは式（ＩＩＩ）
【０
０１４】
【化７】
【００１５】式中、Ｘ　はＣ１−Ｃ４−アルキル置換さ
れていることもあるフェニレン、ビスフェニレン、ビス
フェニレン−（Ｃ１−Ｃ３）−アルカン、ビスフェニレ
ン−（Ｃ５−Ｃ１２）−シクロアルカン、スルホニルビ
スフェニレン、オキシビスフェニレン、チオビスフェニ
レンまたはカルボニルビスフェニレンを表し、Ｒ３　は
メチル、エチルまたはフェニルであり、Ｅ３　は
【００１６】
【化８】
【００１７】（ここで、Ｘ　は上に定義したものと同一
である）を表し、Ｅ４　は水素、
【００１８】
【化９】
【００１９】（ここで、Ｒ３　は上に定義したものと同
一である）を表し、ｎ　は　５　ないし　８０　の整数
であるに相当するポリホスホン酸エステルである。
【００２０】特に好ましい具体例において、成分　Ａ　
は、式中の、Ｒ３　がメチルまたはフェニルであり、Ｅ
３　が　Ｏ−フェニルであり、Ｅ４　が
【００２１】
【化１０】
【００２２】を表し、ｎ　が　５　ないし　８０　の整
数であり、Ｘ　が上に定義したものと同一である一般式
（ＩＩＩ）に相当するポリホスホン酸エステルである。
【００２３】本発明記載のポリアルキレンテレフタレー
トは、芳香族ジカルボン酸、またはその反応性誘導体、
たとえばジメチルエステルもしくは無水物と脂肪族、環
状脂肪族または芳香脂肪族のジオールとの反応生成物、
およびこれらの反応生成物の混合物である。
【００２４】好ましいポリアルキレンテレフタレートは
、ジカルボン酸成分を基準にして少なくとも　８０　重
量％の、好ましくは少なくとも　９０　重量％のテレフ
タル酸単位とジオール成分を基準にして少なくとも　８
０　重量％の、好ましくは　９０　モル％のエチレング
リコールおよび／またはブタン−１，４−ジオール単位
とを含有する。
【００２５】好ましいポリアルキレンテレフタレートは
、テレフタル酸単位に加えて　２０　モル％までの、好
ましくは　１０　モル％までの他の芳香族もしくは環状
脂肪族のＣ８−Ｃ１４　ジカルボン酸、または脂肪族の
　Ｃ４−Ｃ１２　ジカルボン酸の単位、たとえばフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸
、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シクロヘキサン二
酢酸の単位を含有していてもよい。
【００２６】好ましいポリアルキレンテレフタレートは
、エチレングリコール単位またはブタン−１，４−ジオ
ール単位に加えて　２０　モル％までの、好ましくは　
１０　モル％までの他の脂肪族の　Ｃ３−Ｃ１２　ジオ
ールまたは環状脂肪族の　Ｃ６−Ｃ２１　ジオール、た
とえばプロパン−１，３−ジオール、２−エチルプロパ
ン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、ペン
タン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール
、シクロヘキサン−１，　４−ジメタノール、３−エチ
ルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペンタン−
２，４−ジオール、２，２，４−トリメチルペンタン−
１，３−ジオール、２−エチルヘキサン−１．３−ジオ
ール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、
ヘキサン−２，５−ジオール、１，４−ジ−（β−ヒド
ロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒ
ドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒド
ロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、
２，２−ビス−（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル
）−プロパンおよび　２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
プロポキシフェニル）−プロパンの単位を含有していて
もよい（ＤＥ−ＯＳ２　４０７６７４、２　４０７　７
７６、２　７１５　９３２）。
【００２７】本件ポリアルキレンテレフタレートは、比
較的少量の三価の、もしくは四価のアルコール、または
三塩基性または四塩基性カルボン酸を組み入れることに
より枝分かれさせることができる。たとえば　ＤＥ−Ｏ
Ｓ　１　９００　２７０　および　ＵＳ−ＰＳ　３，６
９２，７４４　を参照されたい。好ましい枝分かれ剤の
例はトリメシン酸、トリメリト酸、トリメチロールエタ
ンおよびトリメチロールプロパン、ならびにペンタエリ
スリトールである。
【００２８】テレフタル酸およびその反応性誘導体（た
とえばジアルキルエステル）とエチレングリコールおよ
び／またはブタン−１，４−ジオールとのみから製造し
たポリアルキレンテレフタレート、ならびにこれらのポ
リアルキレンテレフタレートの混合物が特に好ましい。
【００２９】好ましい混合物は１ないし　５０　重量％
の、好ましくは１ないし　３０　重量％のポリエチレン
テレフタレートと　５０　ないし９９　重量％の、好ま
しくは　７０　ないし９９重量％のポリブチレンテレフ
タレートとを含有する。
【００３０】好適に使用されるポリアルキレンテレフタ
レートは一般に、フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（
１：１　重量部）中、２５℃で、ウベロード粘度計で測
定して０．４　ないし　１．５　ｄｌ／ｇ　の、好まし
くは　０．５　ないし　１．３　ｄｌ／ｇ　の、より好
ましくは　０．６　ないし　１．２　ｄｌ／ｇ　の固有
粘性を有する。
【００３１】本件ポリアルキレンテレフタレートは公知
の方法で製造することができる（たとえば、重合体ハン
ドブック（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ）
，ＶＩＩＩ　巻，６９５　ページ以下，カルルハンザー
出版（Ｃａｒｌ　Ｈａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎ
ｃｈｅｎ）１９７３　を参照）。
【００３２】本発明に従って使用する式（Ｉ）のポリホ
スホン酸エステルは公知物質で、たとえば　ＵＳ−ＰＳ
　２，６８２，５２２、ＤＥ−ＯＳ　２　９２５　２０
７　または　ＤＥ−ＯＳ２　９４４０９３　に記載され
ている。
【００３３】適当なポリホスホン酸エステルの例はポリ
メチルホスホン酸ハイドロキノン、ポリメチルホスホン
酸ジヒドロキシジフェニル、ポリメチルホスホン酸ビス
フェノール　Ｆ、ポリフェニルホスホン酸ビスフェノー
ル　Ｆ、ポリメチルホスホン酸ビスフェノール　Ａ、ポ
リメチルホスホン酸ジヒドロキシジフェニルスルホンお
よびポリメチルホスホン酸テトラメチルジヒドロキシジ
フェニル、ポリメチルホスホン酸テトラメチルビスフェ
ノール　Ｆ、ポリフェニルホスホン酸テトラメチルビス
フェノール　Ｆ、ポリメチルホスホン酸テトラメチルビ
スフェノール　Ａおよびポリメチルホスホン酸テトラメ
チルジヒドロキシジフェニルスルホンである。
【００３４】ハイドロキノン、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニル、ビスフェノール　Ｆ　およびビスフェノー
ル　Ａ　のポリメチルおよびポリフェニルホスホン酸エ
ステル、ならびにこれらのビスフェノール類の混合物の
ホスホン酸エステルが特に好ましい。本発明に従う使用
に適したポリホスホン酸エステルは一般に、１．０５（
２，０００　の平均分子量（約　８　単量体単位）に相
当する）ないし　１．４０（２２，０００　の平均分子
量（約　９０　単量体単位）に相当する）の相対溶液粘
性を有する。溶液粘性は塩化メチレン中（０．５　ｇ／
１００　ｍｌ　の溶液）、２５℃　で測定する。
【００３５】テトラフルオロレチレン重合体、コロイド
状二酸化ケイ素および／またはシリコーンを成分　Ｂ　
として使用することができる。これらの成分は、いわゆ
る抗滴下剤として作用する。
【００３６】成分　Ｂ　は好ましくは　６５　ないし　
７６　重量％の、より好ましくは　７０　ないし７６重
量％のフッ素含有量を有するテトラフルオロレチレン重
合体である。この種の重合体の例はポリテトラフルオロ
レチレン、テトラフルオロレチレン／ヘキサフルオロプ
ロピレン共重合体、テトラフルオロレチレン／ジフルオ
ロエチレン共重合体または少量のフッ素を含有しない共
重合したエチレン性不飽和単量体を含有するテトラフル
オロレチレン共重合体である。これらの重合体は公知物
質である。これらは微細に分割された形状で、通常は粉
末として、さらには、たとえばポリアルキレンテレフタ
レートまたは充填剤を基材とする担体上に沈澱させた形
状でも使用することができる。これらは公知の方法で、
たとえば水性媒体中での、遊離基を形成する触媒、たと
えば過酸化二硫酸のナトリウム、カリウムまたはアンモ
ニウム塩を用いる、７　ないし　７１　ｋｇ／ｃｍ２　
の圧力下、０　ないし　２００℃　の温度における、好
ましくは　２０　ないし　１００℃　の温度におけるテ
トラフルオロレチレンの重合により製造することができ
る（より特定的には、たとえば　ＵＳ−ＰＳ　２，３９
３，９６７　を参照）。
【００３７】本発明に従う使用に適したポリテトラフル
オロレチレンは、好ましくは　１０５ないし　１０６　
の重量平均分子量　Ｍｗ　を持つべきである。
【００３８】本件テトラフルオロレチレン重合体は好ま
しくは非焼結形状で添加する。
【００３９】本発明記載のポリアルキレンテレフタレー
ト成形用混和物の成分Ｃ　は、圧倒的大部分の芳香族主
鎖と高い熱抵抗性（バイキャット　Ｂ　≧　１８０℃）
とを有する熱可塑物である。この種の熱可塑物の例には
、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリケトン、
ポリエーテルケトン、ポリ酸化フェニレンおよびポリ硫
化アリーレンが含まれる。これらの熱可塑物は、もちろ
ん、単独でも相互の混合物としてでも使用することがで
き、混合物として使用する場合には、特定の混合比は予
備的な試験により、成形用混和物を使用する目的に応じ
て容易に決定することができる。これらの熱可塑物は文
献より公知であり、公知の方法により製造することがで
きる。
【００４０】加えて、いかなる公知の強化剤および重合
体添加剤または補助剤も、本発明記載の成形用混和物に
添加することができる。これらの添加剤を使用する量は
、本件重合体成形用混和物に想定される特定の応用面に
より支配される。最も好ましい量は予備的な試験により
容易に決定することができる。使用する補助剤には、無
機充填剤、強化剤、顔料および／または結晶化助剤、他
の耐炎剤、たとえば窒素化合物、ハロゲン化合物および
／または他のリン化合物、加工助剤、たとえば離型剤、
安定剤、流動助剤、ＵＶ、光および熱安定剤、公知の衝
撃改良剤および／または相溶性促進剤が含まれる。
【００４１】無機充填剤、強化剤、顔料および／または
結晶化助剤は、通常は約　０．１　ないし　４０　重量
部の、好ましくは　５　ないし　３０　重量部の量添加
する。上記の他の耐炎剤は約　０．１　ないし　２０　
重量部の、好ましくは　３　ないし　１５　重量部の量
添加する。離型剤、安定剤、流動助剤および着色剤は約
　０．５　ないし　５　重量部の、好ましくは１ないし
　３　重量部の量添加し、一方、ＵＶ、光および熱安定
剤、公知の衝撃改良剤および／または相溶性促進剤は約
　０．１ないし　２０　重量部の、好ましくは　５　な
いし　１５　重量部の量添加する。
【００４２】任意に使用する強化用材料には、たとえば
ガラス繊維、ガラスビーズおよび／またはカッツ（Ｋａ
ｔｚ）およびミレウスキー（Ｍｉｌｅｗｓｋｉ），“プ
ラスチックス用の充填剤および強化剤ハンドブック（Ｈ
ａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｆｉｌｌｅｒｓ　ａｎｄ　Ｒｅ
ｉｎｆｏｒｃｅｍｅｎｔｓ　　ｆｏｒ　Ｐｌａｓｔｉｃ
ｓ）”ノストランド（Ｎｏｓｔｒａｎｄ），１９７８　
に記載されている型の鉱物質充填剤を含むポリアルキレ
ンテレフタレートを強化するための公知の材料のいかな
るものも含まれる。ガラス繊維が無機強化用材料として
好適に使用される。使用するガラス繊維は一般に、約　
６ないし　１５　μｍ　の、好ましくは約　８　ないし
１３　μｍ　の直径と　４５　以上の、好ましくは　５
０　ないし　２００　の長さ対厚さ比とを有する。
【００４３】適当な充填剤および強化用材料、顔料また
は着色剤にはガラス製微少ビーズ、炭素繊維、白亜、そ
の他のアルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ土類金属酸化
物、石英、たとえばノヴァキュライト、ケイ酸塩、たと
えば石綿、長石、雲母、タルク、珪灰石およびか焼した
、またはか焼していない形状のカオリン、ならびにたと
えば顔料としての二酸化チタニウムおよび／または硫化
亜鉛が含まれる。使用する鉱物質充填剤は　２０　μｍ
　以下の、好ましくは　１０　μｍ　以下の、より好ま
しくは２　ないし　８　μｍ　の平均粒径を有する。こ
れらは、たとえばシラン処理により適当に表面改質され
ていてもよい。
【００４４】適当な結晶化助剤は、たとえば、造核剤と
して作用する無機結晶性高融点化合物、たとえば微少タ
ルク、ＷＯ　８５／０３７１７、ＥＰ０　０２９　２８
５、ＥＰ　０　０３７　６６６、ＥＰ　０　０３４　７
７３、ＥＰ　０　１１２　１６７、ＥＰ　０　０２１　
６４８、ＥＰ　０　１０２　７６８　に記載されている
ような脂肪族および／または芳香族の低分子量の、また
は高分子量のカルボン酸の金属塩、ならびに脂肪族およ
び／または芳香族のスルホン酸の金属塩（ＥＰ　１７８
　８０７）である。
【００４５】適当な他の耐炎剤には、臭素含有化合物、
たとえばヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン
、オクタ−　およびデカブロモジフェニル、オクタ−　
およびデカブロモジフェニルエーテル、ヘキサブロモビ
スフェノキシエタン、エチレンビステトラブロモフタリ
ミドおよびこれらの混合物、ならびに臭素化ポリスチレ
ン（フェロ社（Ｆｅｒｒｏ　Ｃｏｒｐ．　ＵＳＡ）製の
パイロチェック（Ｐｙｒｏ−Ｃｈｅｃｋ）型の）、臭素
化ポリ酸化フェニレン（グレートレークス（Ｇｒｅａｔ
　Ｌａｋｅｓ）ＰＯ−６４　Ｐ、グレートレークス化学
社（Ｇｒｅａｔ　Ｌａｋｅｓ　Ｃｈｅｍ．　Ｃｏｒｐ．
，ＵＳＡ）の製品）が含まれる。
【００４６】有機リン化合物、たとえばリン酸エステル
および他のホスホン酸エステルが耐炎剤混和物に特に好
適である。芳香族リン酸エステル、たとえばリン酸トリ
フェニルおよびリン酸ジクレシルフェニルは、ホスホン
酸ジフェニルメチルおよびホスホン酸ジクレシルフェニ
ルのようなホスホン酸エステルと同様に好ましい。
【００４７】金属酸化物、たとえば酸化アンチモニー（
ＩＩＩ）、酸化鉛（ＩＶ）、酸化セリウム（ＩＶ）、酸
化銅（ＩＩ）、酸化モリブデン（ＶＩ）、酸化バナジウ
ム（Ｖ）、酸化ビスマス　（ＩＩＩ）、酸化タングステ
ン（ＶＩ）、酸化スズ（ＩＶ）　および酸化ジルコニウ
ム（ＩＶ）、ホウ酸亜鉛（水和物）ならびにこれらの混
合物を、その他の耐炎剤として添加することができる。
【００４８】公知の離型剤、安定剤および流動助剤は、
本発明記載の成形用混和物に加工助剤として添加するこ
とができる。
【００４９】適当な離型剤はエステルワックス、たとえ
ばモンタンワックス、アミドワックス、たとえばレナッ
クス（ＲｈｅｎａｘＲ）および／またはオリゴエチレン
である。適当な可塑剤は、たとえば脂肪族オリゴマーポ
リエステルである（ＥＰ　２９　９３１　および　ＤＥ
　２７　０６　１２８　を参照）。
【００５０】適当な衝撃改良剤は特にゴム、たとえばブ
タジエン／アクロリロニトリル共重合体、ブタジエン／
スチレン共重合体、ブタジエン／イソプレンおよびブタ
ジエン／スチレンブロック共重合体、アクリル酸アルキ
ルゴム、ＥＰ　および　ＥＰＤＭ　ゴム系、ならびにシ
リコーンゴムである。ビニル単量体、または共重合体を
上記のゴム系の一つにグラフトさせたグラフトゴムがゴ
ム成分として好適に使用されるが、グラフト幹重合体の
ガラス転移温度は　−１０℃　以下でなければならない
。
【００５１】熱可塑性ポリアルキレンテレフタレート、
リン化合物、抗滴下剤、圧倒的大部分の芳香族主鎖と高
い熱抵抗性（バイキャット　Ｂ　≧　１８０℃）とを有
する熱可塑物、ならびに任意に強化剤、および加工助剤
の混合物は、標準的な混合装置、たとえば混合ローラー
、混練機、単軸および二軸押出し機中で製造することが
できる。加工助剤は熱可塑性ポリエステルに濃縮物とし
て、粒状体の形状で、または粉末混合物として、各成分
の混和中に添加することができる。
【００５２】本件製造工程は、酸化が大幅に規制される
条件下で、すなわち不活性気体、たとえば窒素、二酸化
炭素および／またはアルゴンの雰囲気中で、非連続的に
でも連続的にでも実施することができる。
【００５３】本発明記載の成形用混和物は、ポリエステ
ルの融点（２５０　ないし　２９０℃）の４０℃　以内
上の熔融温度で、９　分以内（１ないし　９　分）の熔
融状態での滞留時間で成形品に加工することができる。 ２７０℃　を超えない熔融温度と　９　分を超えない熔
融状態での滞留時間とが好ましい加工条件を代表する。 特に好ましい加工条件下では、熔融物温度は　２６０℃
　を超えず、熔融状態での滞留時間は　６　分を超えな
い。
【００５４】本件重合体混合物は、任意に固相における
　１００　ないし２００℃　の温度での、好ましくは　
１８０　ないし　２１０℃　の温度での熱的後処理にか
けることができる。
【００５５】本発明記載の耐炎性ポリアルキレンテレフ
タレート成形用混和物は、全ての種類の成形品、繊維ま
たはフィルムの製造に使用することができる。
【００５６】本件混和物のリン含有量は、ポリホスホン
酸エステルとともに添加する高度に熱抵抗性の熱可塑物
との組合わせにより、かなり減少する。このことは、と
りわけ、ポリアルキレンテレフタレートについて述べた
型の高度に熱抵抗性の熱可塑物を添加するのみでは必要
な　ＵＬ　９４　規格が達成されないのであるから、驚
くべきことである。したがって、高度に熱抵抗性の熱可
塑物と上記のホスホン酸エステルとの組合わせも、ホス
ホン酸エステルの耐炎効果を超えるとは期待されていな
かったであろう。したがって、問題の型の組合わせが重
合体混和物中のより低いリン含有量に反映される重合体
混和物の高い火炎抵抗性（ＵＬ　９４／Ｖ−Ｏ／１．６
　ｍｍ）に関して共働効果を生む（実施例を参照）こと
が見いだされたのは、とりわけ驚くべきことであった。
【００５７】
【実施例】Ａ．　　使用する成分 Ｉ．　　フェノールと　ｏ−ジクロロベンゼンとの混合
物（重量比　１：１）中、２５℃で、ウベローデ粘度計
中で測定して　１．２０　ｄｌ／ｇ　の固有粘性を有す
るポリエチレンテレフタレート（顆粒）、 ＩＩ．　　Ｉ．に記載したものと同様にして測定して　
１．２０　ｄｌ／ｇ　の固有粘性を有するポリブチレン
テレフタレート（顆粒）、 ＩＩＩ．　　ポリメチルホスホン酸ビスフェノール　Ｆ
（低分子量、粉末形状）、 ＩＶ．　　ポリ硫化フェニレン、未調整材料、添加剤を
含有せず、熔融流動性；４，０００　−　６，０００　
ｇ／１０　分［ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８　により　３１
６℃　で測定した　ＭＦＩ（熔融流動指数）：適用重量
：５　ｋｇ］、 Ｖ．　　ジメチルホルムアミド中、２５℃　で、ウベロ
ーデ粘度計中で測定して　０．３８ｄｌ／ｇ　の固有粘
性を有する、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンと　４，４’−ジクロロジフェニルスルホンとのポリ
エーテルスルホン、ＶＩ．　　クロロホルム中、２５℃
　で、ウベローデ粘度計中で測定して　０．４２　ｄｌ
／ｇ　の固有粘性を有するポリ酸化　２，６−ジメチル
フェニレン、 ＶＩＩ．　　ポリテトラフルオロエチレンの粉末（ホス
タフロン（Ｈｏｓｔａｆｌｏｎ）ＴＦ２０２７、ヘキス
ト社（Ｈｏｅｃｈｓｔ　ＡＧ）の製品）、 ＶＩＩＩ．寸断ストランド（オウエンスコーニング（Ｏ
ｗｅｎｓ　Ｃｏｒｎｉｎｇ，Ｉｔａｌｙ）製の　ＯＣＦ
　４２９　ＹＺ　型）、ＩＸ．　　Ｅ−ワックス（粉末
形状）、Ｘ．　　硫酸バリウム、ブランクフィックスミ
クロ（Ｂｌａｎｃ　Ｆｉｘ　ｍｉｃｒｏ）、ザハトレー
ベン社（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ　ＡＧ）の製品）、 ＸＩ．　　テトラブロモビスフェノール　Ａ　のオリゴ
マーカーボネート（グレートレークス　ＢＣ−５２−Ｈ
Ｐ、グレートレークス化学社の製品）。
【００５８】Ｂ．　　ビスフェノール　Ｆ　のポリメチ
ルホスホン酸エステルの製造４００．４８　ｇ　のビス
フェノール　Ｆ（２．００　モル）５０１．４０　ｇ　
のメタンホスホン酸ジフェニルエステル（２．０２　モ
ル）および０．５８　ｇ　のナトリウムフェノラート（
０．００５　モル）をオートクレーブ中、窒素下、２５
０℃　で強力に混合する。２５０　ミリバールから　　
１００　ミリバールに降下する真空下、２５０℃　から
　２６５℃　に上昇する温度で　３　時間かけて、１０
０℃　に加熱したカラムを通してフェノールを蒸留除去
する。ついで、０．３　ミリバールに徐々に降下する圧
力下、３１０℃　に上昇する温度でエステル交換を　５
　時間継続すると熔融物の粘性が増大する。この熔融物
を窒素でパージし、撹拌機のスイッチを切って重合体を
安定させ、冷却後、固化した熔融物を塩化メチレンに取
る。水で十分に洗浄し、溶媒を蒸発させると熔融物が得
られるので、これを冷却後にミル中で細分する。収量は
、生成物　５００．３９　ｇ　になる。この生成物は　
１．１０　の相対粘性　ηｒｅｌ（０．５　ｇ／ｍｌ　
の塩化メチレン溶液で測定した値）を有する。
【００５９】Ｃ．　　成形用混和物の製造、加工および
試験使用する各成分を表１に示した量熔融し、混合し、
二軸押出し機でストランドに押出しし、押出ししたスト
ランドを造粒する。この成形用混和物は、たとえばウェ
ルナーアンドフライデラー（Ｗｅｒｎｅｒ　＆　Ｐｆｌ
ｅｉｄｅｒｅｒ）ＺＳＫ　３２　型押出し機で、２７０
　ないし　２８０℃　の熔融温度、１３０　ｒ．ｐ．ｍ
．　のスクリュー速度、８　ｋｇ／時の流通量で製造す
ることができる。
【００６０】適当に乾燥したのち（たとえば　１２０℃
　で　３　ないし　４　時間）、標準的な射出成形機で
、２５０　ないし　２７０℃　の熔融温度、８０　ない
し　１３０℃　の鋳型温度、９　分を超えない熔融状態
における滞留時間で成形用混和物を成形品または標準試
験片に射出成形し、以下の試験にかける： −　　リン含有量の測定（元素分析、％　Ｐ）、−　　
滴下挙動の目視的評価、 −　　アンダーライターズラボラトリーズ（Ｕｎｄｅｒ
ｗｒｉｔｅｒｓ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）の　ＵＬ
９４　火炎試験。
【００６１】表２は得られた試験結果を示す。
【００６２】
【表１】 表１　　使用した成分（量は重量％） 成分　　　　　　　　Ｉ．　　ＩＩ．　ＩＩＩ．　　Ｉ
Ｖ．　Ｖ．　　ＶＩ．　　ＶＩＩ．ＶＩＩＩ．ＩＸ．　
Ｘ　　　ＸＩ　比較例１　　　６２．３　　　　　　　
　１５．０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．４　　２０．０　　０．３　　２．０比較例２　　
　　　　　　　５２．２　　２５．０　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．４　　２０．０　　０．
３実施例１　　　５７．３　　　　　　　　１０．０　
　１０．０　　　　　　　　　　　　　　０．４　　２
０．０　　０．３　　２．０実施例２　　　５７．３　
　　　　　　　１０．０　　　　　　　　１０．０　　
　　　　　　０．４　　２０．０　　０．３　　２．０
実施例３　　　５６．３　　　　　　　　　５．０　　
１０．０　　　　　　　　　　　　　　０．４　　２０
．０　　０．３　　２．０　　６．０実施例４　　　５
６．３　　　　　　　　　５．０　　　　　　　　１０
．０　　　　　　　　０．４　　２０．０　　０．３　
　２．０　　６．０実施例５　　　　　　　　　５３．
３　　１０．０　　１０．０　　　　　　　　　　　　
　　０．４　　２０．０　　０．３　　　　　　　６．
０実施例６　　　　　　　　　５３．３　　１０．０　
　　　　　　　１０．０　　　　　　　　０．４　　２
０．０　　０．３　　　　　　　６．０実施例７　　　
　　　　　　５３．３　　１０．０　　　　　　　　　
　　　　　１０．０　　０．４　　２０．０　　０．３
　　　　　　　６．０
【００６３】
【表２】 表２　　試験データ 　　　　　　　　　　リン重量％　　　　　滴下挙動　
　　　　　火炎挙動　ＵＬ　９４／１．６　ｍｍ比較例
１　　　　　　１．８　　　　　　　　滴下せず　　　
　　　　　　　　　　　Ｖ−Ｏ＊比較例２　　　　　　
３．０　　　　　　　　滴下せず　　　　　　　　　　
　　　　Ｖ−Ｏ＊実施例１　　　　　　１．２　　　　
　　　　滴下せず　　　　　　　　　　　　　　Ｖ−Ｏ
実施例２　　　　　　１．２　　　　　　　　滴下せず
　　　　　　　　　　　　　　Ｖ−Ｏ実施例３　　　　
　　０．６　　　　　　　　滴下せず　　　　　　　　
　　　　　　Ｖ−Ｏ実施例４　　　　　　０．６　　　
　　　　　滴下せず　　　　　　　　　　　　　　Ｖ−
Ｏ実施例５　　　　　　１．２　　　　　　　　滴下せ
ず　　　　　　　　　　　　　　Ｖ−Ｏ実施例６　　　
　　　１．２　　　　　　　　滴下せず　　　　　　　
　　　　　　　Ｖ−Ｏ実施例７　　　　　　１．２　　
　　　　　　滴下せず　　　　　　　　　　　　　　Ｖ
−Ｏ＊　　少量のリンを含有すると　Ｖ−Ｏ　規格は達
成されない表１および２の実施例１ないし７から、ビス
フェノール類のホスホン酸エステル、圧倒的大部分の芳
香族主鎖と高い熱抵抗性（バイキャット　Ｂ　≧　１８
０℃）とを有する熱可塑物および抗滴下剤を含有する本
発明記載の混合物が、厚さ　１．６ｍｍの試験片で、非
滴下性の、Ｖ−Ｏ　の　ＵＬ　９４規格に相当する火炎
抵抗性を熱可塑性ポリエステルに与えることが見られる
。圧倒的大部分の芳香族主鎖と高い熱抵抗性（バイキャ
ット　Ｂ　≧　１８０℃）とを有する熱可塑物の存在に
より、Ｖ−Ｏ／１．６　ｍｍ　の　ＵＬ　９４　規格を
達成するのに必要な本発明記載のリン含有化合物の量を
顕著に減少させることが可能になる。他のハロゲン化合
物の存在は、Ｖ−Ｏ／１．６　ｍｍ　に必要な本発明記
載のホスホン酸エステルの量をさらに減少させることを
可能にする。
【００６４】本発明の主な特徴及び態様は以下のとおり
である。
【００６５】１．ポリアルキレンテレフタレートに加え
て、成形用組成物の　１００　重量部に対してＡ）　　
５　ないし　３０　重量部の次式
【００６６】
【化１１】
【００６７】式中、Ｒ１　は　Ｃ１−Ｃ６−アルキルま
たは　Ｃ６−Ｃ１０−アリールであり、Ｘ　は次式
【０
０６８】
【化１２】
【００６９】（ここで、Ｒ’および　Ｒ”は同一であっ
ても異なっていてもよく、Ｃ１−Ｃ４−アルキルまたは
アルコキシを表し、Ｙ　は単結合または　Ｃ１−Ｃ３−
アルキレン、低級アルキル基により置換されていること
もある　Ｃ５−Ｃ１２−シクロアルキレンであるか、ま
たは　Ｏ、Ｓ、ＣＯ、ＳＯ２　であり、ｍ　は　０　ま
たは１ないし　４　の整数であり、ａ　は　０　または
１である）を有し、Ｅ１　は　−ＯＲ２、−ＯＨ、−Ｏ
−Ｘ−ＯＨ（ここで、Ｒ２　は　Ｃ６−Ｃ１０−アリー
ルであり、Ｘ　は上に定義したものと同一である）を表
し、Ｅ２　は水素、
【００７０】
【化１３】
【００７１】（ここで、Ｒ１　および　Ｒ２　は上に定
義したものと同一である）であり、ｎ　は　２　ないし
　１００　の整数である に相当するポリホスホン酸エステル、 Ｂ）　　０．２　ないし　２　重量部の抗滴下剤、およ
び、Ｃ）　　１ないし　３０　重量部の圧倒的大部分の
芳香族主鎖と高い熱抵抗性（バイキャット　Ｂ　≧　１
８０℃）とを有する熱可塑物をも含有する耐炎性、非滴
下性ポリアルキレンテレフタレート成形用混和物。
【００７２】２．テトラフルオロエチレン重合体を抗滴
下剤として使用することを特徴とする上記１記載の耐炎
性ポリアルキレンテレフタレート成形用混和物。
【００７３】３．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン
、ポリケトン、ポリエーテルケトン、ポリ酸化フェニル
および／またはポリ硫化アリーレンを熱可塑物（成分　
Ｃ）として使用することを特徴とする上記１および２記
載の耐炎性ポリアルキレンテレフタレート成形用混和物
。
【００７４】４．耐炎性ポリアルキレンテレフタレート
成形用混和物の種々の成形品の製造用の使用。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　ポリアルキレンテレフタレートに加え
    て、成形用組成物の１００　重量部に対してＡ）　　５
    　ないし　３０　重量部の次式【化１】 式中、Ｒ１　は　Ｃ１−Ｃ６−アルキルまたはＣ６−Ｃ
    １０−アリールであり、Ｘ　は次式 【化２】 （ここで、Ｒ’および　Ｒ”は同一であっても異なって
    いてもよく、Ｃ１−Ｃ４−アルキルまたはアルコキシを
    表し、Ｙ　は単結合または　Ｃ１−Ｃ３−アルキレン、
    低級アルキル基により置換されていることもある　Ｃ５
    −Ｃ１２−シクロアルキレンであるか、または　Ｏ、Ｓ
    、ＣＯ、ＳＯ２　であり、ｍ　は　０　または１ないし
    　４　の整数であり、ａ　は　０　または１である）を
    有し、 Ｅ１　は　−ＯＲ２、−ＯＨ、−Ｏ−Ｘ−ＯＨ（ここで
    、Ｒ２　は　Ｃ６−Ｃ１０−アリールであり、Ｘ　は上
    に定義したものと同一である）を表し、Ｅ２　は水素、
    【化３】 （ここで、Ｒ１　および　Ｒ２　は上に定義したものと
    同一である）であり、ｎ　は　２　ないし　１００　の
    整数であるに相当するポリホスホン酸エステル、 Ｂ）　　０．２　ないし　２　重量部の抗滴下剤、およ
    び、Ｃ）　　１ないし　３０　重量部の圧倒的大部分の
    芳香族主鎖と高い熱抵抗性（バイキャット　Ｂ　≧　１
    ８０℃）とを有する熱可塑物をも含有する耐炎性、非滴
    下性ポリアルキレンテレフタレート成形用混和物。
JP6524191A 1990-03-10 1991-03-07 耐炎性、非滴下性ポリアルキレンテレフタレート成形用混和物 Pending JPH04220455A (ja)

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DE4007730.6 1990-03-10
DE19904007730 DE4007730A1 (de) 1990-03-10 1990-03-10 Flammgeschuetzte, nicht tropfende polyalkylenterephthalat-formmassen

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