JPH04225822A - 液体分離用のセルロースエステル膜の製造に有用な組成物 - Google Patents
液体分離用のセルロースエステル膜の製造に有用な組成物Info
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Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】〔産業上の利用分野〕本発明は液体分離用
のセルロースエステル半透膜を製造するのに有用な新規
組成物に関する。本発明は更にこのような組成物を使用
して液体分離用のセルロースエステル半透膜を製造する
方法に関する。本発明は更にまた液体分離に有用な，あ
る種の有機化合物を含むセルロースエステル半透膜に関
する。
のセルロースエステル半透膜を製造するのに有用な新規
組成物に関する。本発明は更にこのような組成物を使用
して液体分離用のセルロースエステル半透膜を製造する
方法に関する。本発明は更にまた液体分離に有用な，あ
る種の有機化合物を含むセルロースエステル半透膜に関
する。
【０００２】〔従来の技術〕セルロースエステル膜は微
細▲ろ▼過，限外▲ろ▼過，透析，および逆浸透のよう
な膜液体分離法に長いあいだ使用されていた。代表的に
は，セルロースエステル膜はポリマー，溶媒および任意
成分としての非溶媒を含む混合物から押出し，成形，ま
たはキヤステイングによって製造される。溶媒はポリマ
ーが膜生成温度において実質的に溶解する化合物である
。非溶媒はポリマーが膜生成温度において実質的に不溶
である化合物である。セルロースエステル膜の製造に使
用されていた溶媒としてスルホラン，ジメチルホルムア
ミド，Ｎ−メチルピロリリドン，およびアセトンがあげ
られる。セルロースエステル用に使用されていた非溶媒
としてメタノール，プロパノール，水およびマレイン酸
があげられる。ポリエチレングリコールはセルロースト
リアセテートの非溶媒として使用された。このような溶
媒および非溶媒の残存量でさえ一般に膜にとどまること
はできない。なんてなれば，それらは処理される流体の
許容しえない程の汚染を生ぜしめるからである。このよ
うな汚染を避けることは透析による血清の処理または逆
浸透による飲料水の脱塩において特に重要である。それ
故に溶媒および非溶媒は広範な注出によって膜製造中に
完全に除去される。溶媒および非溶媒が膜から除去され
たならば，それらは廃棄または再使用前の広範な再精製
の問題をもたらす。
細▲ろ▼過，限外▲ろ▼過，透析，および逆浸透のよう
な膜液体分離法に長いあいだ使用されていた。代表的に
は，セルロースエステル膜はポリマー，溶媒および任意
成分としての非溶媒を含む混合物から押出し，成形，ま
たはキヤステイングによって製造される。溶媒はポリマ
ーが膜生成温度において実質的に溶解する化合物である
。非溶媒はポリマーが膜生成温度において実質的に不溶
である化合物である。セルロースエステル膜の製造に使
用されていた溶媒としてスルホラン，ジメチルホルムア
ミド，Ｎ−メチルピロリリドン，およびアセトンがあげ
られる。セルロースエステル用に使用されていた非溶媒
としてメタノール，プロパノール，水およびマレイン酸
があげられる。ポリエチレングリコールはセルロースト
リアセテートの非溶媒として使用された。このような溶
媒および非溶媒の残存量でさえ一般に膜にとどまること
はできない。なんてなれば，それらは処理される流体の
許容しえない程の汚染を生ぜしめるからである。このよ
うな汚染を避けることは透析による血清の処理または逆
浸透による飲料水の脱塩において特に重要である。それ
故に溶媒および非溶媒は広範な注出によって膜製造中に
完全に除去される。溶媒および非溶媒が膜から除去され
たならば，それらは廃棄または再使用前の広範な再精製
の問題をもたらす。
【０００３】膜の製造および溶媒と非溶媒の除去の後に
，水湿潤セルロースエステル膜を装置組立て，貯蔵，ま
たは輸送の前に乾燥することが多くの場合に望ましい。 然しながら，セルロースエステル膜は予備処理なしに直
接に乾燥すべきではない。直接乾燥は膜の性能に悪影響
を及ぼすヒビ割れ又は孔のつぶれのような悪い構造変化
を生ぜしめるからである。それ故，膜の孔構造は乾燥工
程中に保護するのが好ましい。これは乾燥前の膜の孔構
造にグリセロールのような不揮発性の水溶性化合物を導
入することによって一般に達成される。不揮発性の水溶
性物質はまた後の膜の再湿潤用の界面活性剤もしくは湿
潤としても好ましく役立つ。このような方法を一般に「
再可塑化」と呼ぶ。
，水湿潤セルロースエステル膜を装置組立て，貯蔵，ま
たは輸送の前に乾燥することが多くの場合に望ましい。 然しながら，セルロースエステル膜は予備処理なしに直
接に乾燥すべきではない。直接乾燥は膜の性能に悪影響
を及ぼすヒビ割れ又は孔のつぶれのような悪い構造変化
を生ぜしめるからである。それ故，膜の孔構造は乾燥工
程中に保護するのが好ましい。これは乾燥前の膜の孔構
造にグリセロールのような不揮発性の水溶性化合物を導
入することによって一般に達成される。不揮発性の水溶
性物質はまた後の膜の再湿潤用の界面活性剤もしくは湿
潤としても好ましく役立つ。このような方法を一般に「
再可塑化」と呼ぶ。
【０００４】このような膜製造法は，押出し，成形また
はキヤステイングの溶媒および非溶媒を完全に除去し次
いで、膜を乾燥させようとするならば不揮発性化合物で
再可塑化を必要とするために，複雑で時間がかりすぎ費
用が高くつく。押出し，成形またはキヤステイングの溶
媒はセルロースエステルを溶解して押出し可能，成形可
能またはキヤステイング可能な均一ブレンドを生成しう
るものでなければならない。然しながらこのような化合
物も再可塑化剤として使用するならば，膜の一体性に悪
影響を及ぼすことがありうる。それ故，現在までのとこ
ろ，押出し，成形またはキヤステイングに使用する溶媒
は再可塑化剤とは異なっており，その結果として多段工
程の膜製造法をもたらしている。このような複雑な多段
工程の膜製造法は膜の性能にかなりな変動をもたらしう
る。
はキヤステイングの溶媒および非溶媒を完全に除去し次
いで、膜を乾燥させようとするならば不揮発性化合物で
再可塑化を必要とするために，複雑で時間がかりすぎ費
用が高くつく。押出し，成形またはキヤステイングの溶
媒はセルロースエステルを溶解して押出し可能，成形可
能またはキヤステイング可能な均一ブレンドを生成しう
るものでなければならない。然しながらこのような化合
物も再可塑化剤として使用するならば，膜の一体性に悪
影響を及ぼすことがありうる。それ故，現在までのとこ
ろ，押出し，成形またはキヤステイングに使用する溶媒
は再可塑化剤とは異なっており，その結果として多段工
程の膜製造法をもたらしている。このような複雑な多段
工程の膜製造法は膜の性能にかなりな変動をもたらしう
る。
【０００５】〔発明が解決しようとする課題〕必要なの
は，溶媒および非溶媒が危険または有害でないか或いは
膜の最終用途において危険または有害でない物体に変化
しうるセルロースエステルの押出し，成形またはキヤス
テイング用の組成物である。従って，このような溶媒と
非溶媒は使用前に膜から浸出させてはならない。その上
，押出し，成形またはキヤステイングの期間中に可塑化
剤として働き且つ乾燥期間中には再可塑化剤としても働
く溶媒および非溶媒が非常に望ましい。
は，溶媒および非溶媒が危険または有害でないか或いは
膜の最終用途において危険または有害でない物体に変化
しうるセルロースエステルの押出し，成形またはキヤス
テイング用の組成物である。従って，このような溶媒と
非溶媒は使用前に膜から浸出させてはならない。その上
，押出し，成形またはキヤステイングの期間中に可塑化
剤として働き且つ乾燥期間中には再可塑化剤としても働
く溶媒および非溶媒が非常に望ましい。
【０００６】〔課題を解決するための手段〕本発明は（
Ａ）少なくとも１種のセルロースエステルと（Ｂ）該セ
ルロースエステルを膜生成温度において可溶化するグリ
セロールモノアセテート，グリセロールジアセテート，
グリセロールトリアセテート，またはそれらの混合物，
の少なくとも１種の溶媒，との混合物を含みセルロース
エステルと溶媒が半透膜を生成する比で存在することを
特徴とする液体分離用セルロースエステル半透膜の製造
に有用な新規組成物にある。任意に，非溶媒グリセロー
ルを該混合物に含めることができる。
Ａ）少なくとも１種のセルロースエステルと（Ｂ）該セ
ルロースエステルを膜生成温度において可溶化するグリ
セロールモノアセテート，グリセロールジアセテート，
グリセロールトリアセテート，またはそれらの混合物，
の少なくとも１種の溶媒，との混合物を含みセルロース
エステルと溶媒が半透膜を生成する比で存在することを
特徴とする液体分離用セルロースエステル半透膜の製造
に有用な新規組成物にある。任意に，非溶媒グリセロー
ルを該混合物に含めることができる。
【０００７】別の面において，本発明は次の諸工程すな
わち （Ａ）（ｉ）少なくとも１種のセルロースエステルと（
ｉｉ）膜生成温度において該セルロースエステルを可溶
化するグリセロールモノアセテート，グリセロールジア
セテート，グリセロールトリアセテート，またはそれら
の混合物の少なくとも１種の溶媒，とを含む混合物を製
造し； （Ｂ）この混合物が均一な流体になる温度に該混合物を
加熱し； （Ｃ）この均一流体を半透膜に押出し，成形，またはキ
ヤステイングし；そして （Ｄ）この膜を１つ以上の急冷帯域を通して膜をゲル化
および硬化させる；諸工程を含み，このようにして製造
した半透膜が膜による液体分離法に有用である，セルロ
ースエステル半透膜の製造方法にある。
わち （Ａ）（ｉ）少なくとも１種のセルロースエステルと（
ｉｉ）膜生成温度において該セルロースエステルを可溶
化するグリセロールモノアセテート，グリセロールジア
セテート，グリセロールトリアセテート，またはそれら
の混合物の少なくとも１種の溶媒，とを含む混合物を製
造し； （Ｂ）この混合物が均一な流体になる温度に該混合物を
加熱し； （Ｃ）この均一流体を半透膜に押出し，成形，またはキ
ヤステイングし；そして （Ｄ）この膜を１つ以上の急冷帯域を通して膜をゲル化
および硬化させる；諸工程を含み，このようにして製造
した半透膜が膜による液体分離法に有用である，セルロ
ースエステル半透膜の製造方法にある。
【０００８】本発明の別の面は，グリセロールモノアセ
テート，グリセロールジアセテート，グリセロールトリ
アセテート，またはこれらの混合物の少なくとも１種を
含み，任意にグリセロールを含む，液体分離に有用なセ
ルロースエステル膜を含むセルロースエステル半透膜に
ある。
テート，グリセロールジアセテート，グリセロールトリ
アセテート，またはこれらの混合物の少なくとも１種を
含み，任意にグリセロールを含む，液体分離に有用なセ
ルロースエステル膜を含むセルロースエステル半透膜に
ある。
【０００９】膜を製造する溶媒（グリセロールモノアセ
テート，グリセロールジアセテート，グリセロールトリ
アセテート，またはそれらの混合物）と非溶媒（グリセ
ロール）は膜の最終用途に相溶性および／または許容さ
れる物質に転化しうるために，膜は使用前の広範な浸出
を必要としない。その上，いくつかの場合には溶媒と非
溶媒は可塑化剤と再可塑化剤の両者の働きをなしうるの
で，別の再可塑化工程を必要としない。
テート，グリセロールジアセテート，グリセロールトリ
アセテート，またはそれらの混合物）と非溶媒（グリセ
ロール）は膜の最終用途に相溶性および／または許容さ
れる物質に転化しうるために，膜は使用前の広範な浸出
を必要としない。その上，いくつかの場合には溶媒と非
溶媒は可塑化剤と再可塑化剤の両者の働きをなしうるの
で，別の再可塑化工程を必要としない。
【００１０】図１はセルローストリアセテート，モノア
セテートグリセロール混合物（ザ・シー・ピー・ホール
・カンパニーの商標名Ｈａｌｌｃｏ Ｃ−９１８モノ
アセチン）およびグリセロールとの種々の組成物につい
ての室温，常圧での相溶性を示す。
セテートグリセロール混合物（ザ・シー・ピー・ホール
・カンパニーの商標名Ｈａｌｌｃｏ Ｃ−９１８モノ
アセチン）およびグリセロールとの種々の組成物につい
ての室温，常圧での相溶性を示す。
【００１１】本発明は少なくとも１種のセルロースエス
テル，およびグリセロールモノアセテート，グリセロー
ルジアセテート，グリセロールトリアセテート，または
それらの混合物の少なくとも１種の溶媒を含む，セルロ
ースエステル膜の製造に有用な組成物から成る。溶媒は
膜生成温度でセルロースエステルを可溶化するに十分な
量で存在する。任意成分として非溶媒を存在させること
もできる。セルロースエステル，溶媒，および任意成分
としての非溶媒は液体分離法に好適な半透膜を作るのに
好適な比で存在させる。
テル，およびグリセロールモノアセテート，グリセロー
ルジアセテート，グリセロールトリアセテート，または
それらの混合物の少なくとも１種の溶媒を含む，セルロ
ースエステル膜の製造に有用な組成物から成る。溶媒は
膜生成温度でセルロースエステルを可溶化するに十分な
量で存在する。任意成分として非溶媒を存在させること
もできる。セルロースエステル，溶媒，および任意成分
としての非溶媒は液体分離法に好適な半透膜を作るのに
好適な比で存在させる。
【００１２】〔発明の態様〕セルロースエステルとその
合成は当業技術において周知である。「Ｃｅｌｌｕｌｏ
ｓｅ Ｅｓｔｅｒｓ，Ｏｒｇａｎｉｃ，」エンサイク
ロペデイア・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング第２版第３巻，米国ニューヨーク州
ワイリー・インター サイエンス刊庁，第１５８〜２
２６頁参照。本発明に有用な好ましいセルロースエステ
ルはセルロースアセテート，セルロースプロピオネート
，セルロースブチレート，硝酸セルロース，セルロース
メタクリレート，セルロースフタレート，およびそれら
の混合物である。混合セルロースエステルたとえばセル
ロースアセテートプロピオネート，セルロースアセテー
トブチレート，およびセルロースアセテートメタクリレ
ートも本発明の範囲にある。「混合セルロースエステル
」なる語はポリマー骨格が少なくとも２種の異なったエ
ステル部分を含むセルロースエステルをいう。従って混
合セルロースエステルは２種以上の異なったセルロース
エステルの物理的な混合物もしくはブレンドとは明白に
相違する。本発明に使用するのに更に好ましいセルロー
スエステルはセルロースアセテート，セルロースジアセ
テート，セルローストリアセテート，およびそれらの混
合物と通常呼ばれるセルロースアセテートである。セル
ロースアセテートは置換度に応じて異なったアセチル含
量を有する。アセチル含量は置換度が０．５である場合
の１１．７重量％から，置換度が３である場合の４４．
８重量％までの範囲にある。約３２．０〜約４１．０重
量％のアセチル含量をもつセルロースジアセテート，お
よび約４１．０〜約４４．８重量のアセチル含量をもつ
セルローストリアセテート，およびそれらの混合物が本
発明に使用するのに特に好ましい。
合成は当業技術において周知である。「Ｃｅｌｌｕｌｏ
ｓｅ Ｅｓｔｅｒｓ，Ｏｒｇａｎｉｃ，」エンサイク
ロペデイア・オブ・ポリマー・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング第２版第３巻，米国ニューヨーク州
ワイリー・インター サイエンス刊庁，第１５８〜２
２６頁参照。本発明に有用な好ましいセルロースエステ
ルはセルロースアセテート，セルロースプロピオネート
，セルロースブチレート，硝酸セルロース，セルロース
メタクリレート，セルロースフタレート，およびそれら
の混合物である。混合セルロースエステルたとえばセル
ロースアセテートプロピオネート，セルロースアセテー
トブチレート，およびセルロースアセテートメタクリレ
ートも本発明の範囲にある。「混合セルロースエステル
」なる語はポリマー骨格が少なくとも２種の異なったエ
ステル部分を含むセルロースエステルをいう。従って混
合セルロースエステルは２種以上の異なったセルロース
エステルの物理的な混合物もしくはブレンドとは明白に
相違する。本発明に使用するのに更に好ましいセルロー
スエステルはセルロースアセテート，セルロースジアセ
テート，セルローストリアセテート，およびそれらの混
合物と通常呼ばれるセルロースアセテートである。セル
ロースアセテートは置換度に応じて異なったアセチル含
量を有する。アセチル含量は置換度が０．５である場合
の１１．７重量％から，置換度が３である場合の４４．
８重量％までの範囲にある。約３２．０〜約４１．０重
量％のアセチル含量をもつセルロースジアセテート，お
よび約４１．０〜約４４．８重量のアセチル含量をもつ
セルローストリアセテート，およびそれらの混合物が本
発明に使用するのに特に好ましい。
【００１３】本発明に有用な好ましい溶媒はグリセロー
ルモノアセテート（アセチン），グリセロールジアセテ
ート（ジアセチン），グリセロールトリアセテート（ト
リアセチン），およびそれらの混合物である。更に好ま
しい溶媒はグリセロールモノアセテート，グリセロール
ジアセテート，およびそれらの混合物である。本発明に
有用な溶媒は膜に対して有害でないか又は膜の用途に許
容しえないものではない少量の他の化合物を含むことが
できる。好ましくは，これらの少量の溶媒中の不純物は
１５重量％未満，更に好ましくは５重量％未満である。 本発明に好ましい任意成分としての非溶媒はグリセロー
ルである。
ルモノアセテート（アセチン），グリセロールジアセテ
ート（ジアセチン），グリセロールトリアセテート（ト
リアセチン），およびそれらの混合物である。更に好ま
しい溶媒はグリセロールモノアセテート，グリセロール
ジアセテート，およびそれらの混合物である。本発明に
有用な溶媒は膜に対して有害でないか又は膜の用途に許
容しえないものではない少量の他の化合物を含むことが
できる。好ましくは，これらの少量の溶媒中の不純物は
１５重量％未満，更に好ましくは５重量％未満である。 本発明に好ましい任意成分としての非溶媒はグリセロー
ルである。
【００１４】押出し，成形またはキヤステイング用の組
成物中の諸成分の濃度は変化しうる。押出し，成形また
はキヤステイングの温度における組成物の相溶性は押出
し，成形またはキヤステイング用の組成物を製造する際
に考慮すべき１つの因子である。ポリマー溶液の相溶性
は当業技術に周知の方法によって実験的に容易に決定す
ることができる。本発明の組成物に使用するグリセロー
ルアセテート，グリセロールジアセテート，またはグリ
セロールトリアセテートの量は有利には押出し，成形ま
たはキヤステイングの温度においてセルロースエステル
ポリマーを可溶化するに十分な量である。すなわち，セ
ルロースエステルを可溶化するのに他の溶媒は必要とし
ない。膜の最終用途は適当なブレンド組成物を決定する
際の別の因子である。なんとなれば，膜の好ましい孔径
および膜を通る移動速度は意図する膜の用途に応じて変
化するからである。
成物中の諸成分の濃度は変化しうる。押出し，成形また
はキヤステイングの温度における組成物の相溶性は押出
し，成形またはキヤステイング用の組成物を製造する際
に考慮すべき１つの因子である。ポリマー溶液の相溶性
は当業技術に周知の方法によって実験的に容易に決定す
ることができる。本発明の組成物に使用するグリセロー
ルアセテート，グリセロールジアセテート，またはグリ
セロールトリアセテートの量は有利には押出し，成形ま
たはキヤステイングの温度においてセルロースエステル
ポリマーを可溶化するに十分な量である。すなわち，セ
ルロースエステルを可溶化するのに他の溶媒は必要とし
ない。膜の最終用途は適当なブレンド組成物を決定する
際の別の因子である。なんとなれば，膜の好ましい孔径
および膜を通る移動速度は意図する膜の用途に応じて変
化するからである。
【００１５】限外▲ろ▼過または微細▲ろ▼過に有用な
膜の場合には，セルロースエステルの濃度は好ましくは
少なくとも１０重量％であるが８０重量％未満であり，
更に好ましくは少なくとも１５重量％であるが６０重量
％未満である。溶媒（グリセロールモノアセテート，グ
リセロールジアセテート，グリセロールトリアセテート
またはそれらの混合物の濃度は好ましくは２０〜９０重
量％，更に好ましくは４０〜８５重量％である。任意成
分である非溶媒（グリセロール）の濃度は好ましくは０
〜８０重量％，更に好ましくは５〜６０重量％である。
膜の場合には，セルロースエステルの濃度は好ましくは
少なくとも１０重量％であるが８０重量％未満であり，
更に好ましくは少なくとも１５重量％であるが６０重量
％未満である。溶媒（グリセロールモノアセテート，グ
リセロールジアセテート，グリセロールトリアセテート
またはそれらの混合物の濃度は好ましくは２０〜９０重
量％，更に好ましくは４０〜８５重量％である。任意成
分である非溶媒（グリセロール）の濃度は好ましくは０
〜８０重量％，更に好ましくは５〜６０重量％である。
【００１６】透析に有用な膜の場合には，セルロースエ
ステルの濃度は好ましくは１０〜６０重量％，更に好ま
しくは１５〜５５重量％である。溶媒（グリセロールモ
ノアセテート，グリセロールジアセテート，グリセロー
ルトリアセテートまたはそれらの混合物）の濃度は好ま
しくは４０〜９０重量％，更に好ましくは４５〜８５重
量％である。任意成分である非溶媒（グリセロール）の
濃度は好ましくは０〜５０重量％，更に好ましくは５〜
４０重量％である。
ステルの濃度は好ましくは１０〜６０重量％，更に好ま
しくは１５〜５５重量％である。溶媒（グリセロールモ
ノアセテート，グリセロールジアセテート，グリセロー
ルトリアセテートまたはそれらの混合物）の濃度は好ま
しくは４０〜９０重量％，更に好ましくは４５〜８５重
量％である。任意成分である非溶媒（グリセロール）の
濃度は好ましくは０〜５０重量％，更に好ましくは５〜
４０重量％である。
【００１７】逆浸透に有用な膜の場合には，セルロース
エステルの濃度は好ましくは２５〜６５重量％，更に好
ましくは３５〜６０重量％である。溶媒（グリセロール
モノアセテート，グリセロールジアセテート，グリセロ
ールトリアセテート，またはそれらの混合物）の濃度は
好ましくは１５〜７５重量％，更に好ましくは３５〜６
５重量％である。任意成分である非溶媒（グリセロール
）の濃度は好ましくは０〜３０重量％，更に好ましくは
０〜２０重量％である。
エステルの濃度は好ましくは２５〜６５重量％，更に好
ましくは３５〜６０重量％である。溶媒（グリセロール
モノアセテート，グリセロールジアセテート，グリセロ
ールトリアセテート，またはそれらの混合物）の濃度は
好ましくは１５〜７５重量％，更に好ましくは３５〜６
５重量％である。任意成分である非溶媒（グリセロール
）の濃度は好ましくは０〜３０重量％，更に好ましくは
０〜２０重量％である。
【００１８】本発明の組成物は微細▲ろ▼過，限外▲ろ
▼過，透析，および逆浸透のような液体膜分離法に有用
な膜を製造するのに使用することができる。このような
膜は，いくつかの別の方法によって製造することができ
る。１つの好ましい方法において，セルロースエステル
組成物は押出し，成形またはキヤステイングされ，次い
で空気急冷される。別の好ましい方法において，セルロ
ースエステル組成物は押出し，成形またはキヤステイン
グされ，次いで急冷，浸出および乾燥される。更に別の
好ましい方法において，セルロースエステル組成物は押
出し，成形またはキヤステイングされ，次いで急冷，浸
漬，再可塑化および乾燥される。膜製造法の選択は所望
する膜の性質によって部分的に決定される。
▼過，透析，および逆浸透のような液体膜分離法に有用
な膜を製造するのに使用することができる。このような
膜は，いくつかの別の方法によって製造することができ
る。１つの好ましい方法において，セルロースエステル
組成物は押出し，成形またはキヤステイングされ，次い
で空気急冷される。別の好ましい方法において，セルロ
ースエステル組成物は押出し，成形またはキヤステイン
グされ，次いで急冷，浸出および乾燥される。更に別の
好ましい方法において，セルロースエステル組成物は押
出し，成形またはキヤステイングされ，次いで急冷，浸
漬，再可塑化および乾燥される。膜製造法の選択は所望
する膜の性質によって部分的に決定される。
【００１９】膜は上述のようにセルロースエステル組成
物からまず押出し，成形またはキヤステイングされる。 キヤステイングの場合，所定温度においてキヤステイン
グに好適な粘度をもつ均一ブレンドが製造される。キヤ
ステイングにとって，ブレンドの粘度は好ましくは２〜
２５ポイズ（０．２〜２．５Ｐａ・Ｓ）である。キヤス
テイング用ブレンドはブレンドの粘度に応じて室温にお
いて又は昇温においてキヤステイングすることができる
。ブレンドは好ましくは約２５〜約２００℃の温度にお
いてキヤステイングされる。膜が限外▲ろ▼過，微細▲
ろ▼過または透析に有用である態様において，キヤステ
イング用ブレンドは好ましくは８〜５０重量％のセルロ
ースエステル，更に好ましくは１２〜４０重量％のセル
ロースエステルを含む。膜が逆浸透に有用である態様に
おいて，ブレンドは好ましくは１０〜６０重量％のセル
ロースエステル，更に好ましくは１５〜５０重量％のセ
ルロースエステルを含む。ブレンドは該ブレンドを平ら
な支持面に注ぎ，そして該ブレンドをドクターブレード
またはキヤステイング棒のような好適な工具により適当
な厚さに引伸ばすことによってキヤステイングすること
ができる。あるいはまた，ブレンドは該ブレンドをエン
ドレスベルトまたは回転ドラム上にキヤステイングする
ことによって連続法でキヤステイングすることができる
。キヤステイング面は仕上げ膜がその後に面から容易に
分離しうるような面である。たとえば，膜は低い表面エ
ネルギーをもち支持体たとえばシリコーン，被露ガラス
，または金属の上に，あるいは膜が付着しない面の上に
キヤステイングすることができる。ブレンドはまた，ポ
リマーが混和しない液の表面たとえば水は水銀の表面の
上にキヤステイングすることもできる。あるいはまたブ
レンドはその後に仕上げ膜から溶解されない支持面たと
えば不織ウェブの上にキヤステイングすることもできる
。膜はまた膜中の移動を実質的に妨げない永久支持体面
上にキヤステイングすることもできる。この膜は次いで
押出し膜について後述するのと同様にして処理すること
ができる。
物からまず押出し，成形またはキヤステイングされる。 キヤステイングの場合，所定温度においてキヤステイン
グに好適な粘度をもつ均一ブレンドが製造される。キヤ
ステイングにとって，ブレンドの粘度は好ましくは２〜
２５ポイズ（０．２〜２．５Ｐａ・Ｓ）である。キヤス
テイング用ブレンドはブレンドの粘度に応じて室温にお
いて又は昇温においてキヤステイングすることができる
。ブレンドは好ましくは約２５〜約２００℃の温度にお
いてキヤステイングされる。膜が限外▲ろ▼過，微細▲
ろ▼過または透析に有用である態様において，キヤステ
イング用ブレンドは好ましくは８〜５０重量％のセルロ
ースエステル，更に好ましくは１２〜４０重量％のセル
ロースエステルを含む。膜が逆浸透に有用である態様に
おいて，ブレンドは好ましくは１０〜６０重量％のセル
ロースエステル，更に好ましくは１５〜５０重量％のセ
ルロースエステルを含む。ブレンドは該ブレンドを平ら
な支持面に注ぎ，そして該ブレンドをドクターブレード
またはキヤステイング棒のような好適な工具により適当
な厚さに引伸ばすことによってキヤステイングすること
ができる。あるいはまた，ブレンドは該ブレンドをエン
ドレスベルトまたは回転ドラム上にキヤステイングする
ことによって連続法でキヤステイングすることができる
。キヤステイング面は仕上げ膜がその後に面から容易に
分離しうるような面である。たとえば，膜は低い表面エ
ネルギーをもち支持体たとえばシリコーン，被露ガラス
，または金属の上に，あるいは膜が付着しない面の上に
キヤステイングすることができる。ブレンドはまた，ポ
リマーが混和しない液の表面たとえば水は水銀の表面の
上にキヤステイングすることもできる。あるいはまたブ
レンドはその後に仕上げ膜から溶解されない支持面たと
えば不織ウェブの上にキヤステイングすることもできる
。膜はまた膜中の移動を実質的に妨げない永久支持体面
上にキヤステイングすることもできる。この膜は次いで
押出し膜について後述するのと同様にして処理すること
ができる。
【００２０】押出しの場合，押出し用の組成物の諸成分
は押出し前に通常の混合装置たとえばＨｏｂａｒｔミキ
サーで通常の方法によって混合することができる。ある
いはまた，押出し用組成物は混合物を双スクリュー押出
し機から押出し，押出し物を冷却し，そして押出し物を
単一または双スクリュー押出し機に容易に促結しうる粒
径に粉砕またはペレット化することによって均質化させ
ることもできる。押出し用組成物の諸成分は溶融ポット
または双スクリュー押出し機中で直接に混合して単一工
程で膜に押出すこともできる。
は押出し前に通常の混合装置たとえばＨｏｂａｒｔミキ
サーで通常の方法によって混合することができる。ある
いはまた，押出し用組成物は混合物を双スクリュー押出
し機から押出し，押出し物を冷却し，そして押出し物を
単一または双スクリュー押出し機に容易に促結しうる粒
径に粉砕またはペレット化することによって均質化させ
ることもできる。押出し用組成物の諸成分は溶融ポット
または双スクリュー押出し機中で直接に混合して単一工
程で膜に押出すこともできる。
【００２１】混合物の粘度は，混合物が粘稠すぎてポリ
マーに悪影響を及ぼさない温度で押出しえないほど高く
あってはならない。他方，粘度は押出しダイを出る際に
混合物がその所望の形状を保持しえないほど低くあって
はならない。膜は押出しの際に冷却または凝固によって
その所望の形状を保持することができる。膜が限外▲ろ
▼過，微細▲ろ▼過または透析に有用である場合の態様
において，混合物は好ましくは８〜８０重量％のセルロ
ースエステルを，更に好ましくは１５〜６０重量％のセ
ルロースエステルを含む。膜が逆浸透に有用である場合
の態様において，混合物は好ましくは１０〜８０重量％
のセルロースエステルを，更に好ましくは１５〜６０重
量％のセルロースエステルを含む。
マーに悪影響を及ぼさない温度で押出しえないほど高く
あってはならない。他方，粘度は押出しダイを出る際に
混合物がその所望の形状を保持しえないほど低くあって
はならない。膜は押出しの際に冷却または凝固によって
その所望の形状を保持することができる。膜が限外▲ろ
▼過，微細▲ろ▼過または透析に有用である場合の態様
において，混合物は好ましくは８〜８０重量％のセルロ
ースエステルを，更に好ましくは１５〜６０重量％のセ
ルロースエステルを含む。膜が逆浸透に有用である場合
の態様において，混合物は好ましくは１０〜８０重量％
のセルロースエステルを，更に好ましくは１５〜６０重
量％のセルロースエステルを含む。
【００２２】混合物は，押出しに好適な粘度をもつ均一
流体をもたらす温度に加熱される。温度はセルロースエ
ステルの目だった分解が起るほど高くあってはならない
。混合物は流体が粘稠にすぎて押出しえないほど低くあ
ってはならない。押出し温度は好ましくは２０〜２５０
℃，更に好ましくは２５〜２２０℃である。
流体をもたらす温度に加熱される。温度はセルロースエ
ステルの目だった分解が起るほど高くあってはならない
。混合物は流体が粘稠にすぎて押出しえないほど低くあ
ってはならない。押出し温度は好ましくは２０〜２５０
℃，更に好ましくは２５〜２２０℃である。
【００２３】ポリマー，溶媒，および任意成分としての
非溶媒はシート，中空管，または中空繊維ダイ（スピナ
レット）を通して押出される。中空繊維スピナレットは
代表的には多孔であり従って多数の中空繊維のムラを生
産する。中空繊維スピナレットは押出し物のコアに流体
を供給する装置を含む。コア流体は中空繊維がスピナレ
ットを出る際に中空繊維がつぶれるのを防ぐために使用
される。コア流体は窒素，空気，二酸化炭素のようなガ
ス，またはその他の不活性ガス，あるいはポリマーに対
して非溶媒である液体たとえば水またはグリセロールで
ありうる。コア流体の温度と組成は膜の性質に影響を及
ぼすことがある。
非溶媒はシート，中空管，または中空繊維ダイ（スピナ
レット）を通して押出される。中空繊維スピナレットは
代表的には多孔であり従って多数の中空繊維のムラを生
産する。中空繊維スピナレットは押出し物のコアに流体
を供給する装置を含む。コア流体は中空繊維がスピナレ
ットを出る際に中空繊維がつぶれるのを防ぐために使用
される。コア流体は窒素，空気，二酸化炭素のようなガ
ス，またはその他の不活性ガス，あるいはポリマーに対
して非溶媒である液体たとえば水またはグリセロールで
ありうる。コア流体の温度と組成は膜の性質に影響を及
ぼすことがある。
【００２４】ダイを出る押出し物は１個以上の急冷帯域
に入る。急冷帯域の環境はガスまたは液体でありうる。 急冷帯域内で，押出し物は冷却を受けて膜のゲル化およ
び固化が起る。好ましい態様において，膜は空気中に急
冷される。この急冷帯域内で，膜はゲル化および固体す
る。空気帯域の温度は好ましくは１０〜１００℃，更に
好ましくは２０〜８０℃である。空気帯域中の滞留時間
は好ましくは１８０秒未満，更に好ましくは３０秒未満
，更になお好ましくは１０秒未満である。覆いを使用し
て空気の流量および空気帯域の温度の調節を助けること
もできる。
に入る。急冷帯域の環境はガスまたは液体でありうる。 急冷帯域内で，押出し物は冷却を受けて膜のゲル化およ
び固化が起る。好ましい態様において，膜は空気中に急
冷される。この急冷帯域内で，膜はゲル化および固体す
る。空気帯域の温度は好ましくは１０〜１００℃，更に
好ましくは２０〜８０℃である。空気帯域中の滞留時間
は好ましくは１８０秒未満，更に好ましくは３０秒未満
，更になお好ましくは１０秒未満である。覆いを使用し
て空気の流量および空気帯域の温度の調節を助けること
もできる。
【００２５】空気急冷の後に，または空気急冷の代りに
，膜は任意に，ポリマーに対して実質的に非溶媒である
液体たとえば水，または水とグリセロールアセテート溶
媒および／または非溶媒グリセロールの中で急冷させる
こともできる。膜からの溶媒および／または非溶媒の若
干の除去が液体急冷帯域中で起りうる。急冷帯域の温度
は好ましくは少なくとも０℃〜６０℃，更に好ましくは
２℃〜３０℃である。この液体急冷温度での液体急冷帯
域中の滞留時間は膜をゲル化し固化するに十分な温度で
あるべきである。急冷液体帯域中の滞留時間は好ましく
は約６０秒未満，更に好ましくは３０秒未満である。
，膜は任意に，ポリマーに対して実質的に非溶媒である
液体たとえば水，または水とグリセロールアセテート溶
媒および／または非溶媒グリセロールの中で急冷させる
こともできる。膜からの溶媒および／または非溶媒の若
干の除去が液体急冷帯域中で起りうる。急冷帯域の温度
は好ましくは少なくとも０℃〜６０℃，更に好ましくは
２℃〜３０℃である。この液体急冷温度での液体急冷帯
域中の滞留時間は膜をゲル化し固化するに十分な温度で
あるべきである。急冷液体帯域中の滞留時間は好ましく
は約６０秒未満，更に好ましくは３０秒未満である。
【００２５】繊維またはフィルムは任意に，ゴデット・
ローラまたは他の通常の装置を使用して適当な寸法に延
伸することができる。線速度は一般に臨界的ではなく，
広範囲に変えることができる。最少の好ましい線速度は
操作の経済上の理由から少なくとも１０フイート／分（
３ｍ／分）であり，更に好ましくは少なくとも１００フ
イート／分（３０．５ｍ／分）である。最大の好ましい
線速度は取扱い上の容易さから１０００フイート未満／
分（３０４．８ｍ未満／分）であり，更に好ましくは約
５００フイート未満／分（１５２．４ｍ未満／分）であ
る。
ローラまたは他の通常の装置を使用して適当な寸法に延
伸することができる。線速度は一般に臨界的ではなく，
広範囲に変えることができる。最少の好ましい線速度は
操作の経済上の理由から少なくとも１０フイート／分（
３ｍ／分）であり，更に好ましくは少なくとも１００フ
イート／分（３０．５ｍ／分）である。最大の好ましい
線速度は取扱い上の容易さから１０００フイート未満／
分（３０４．８ｍ未満／分）であり，更に好ましくは約
５００フイート未満／分（１５２．４ｍ未満／分）であ
る。
【００２７】膜の所望の厚さは意図する最終用途および
その他の因子に応じて変わる。膜が限外▲ろ▼過または
微細▲ろ▼過に有用できる態様において，フイルムの厚
さは好ましくは１０〜１００ミクロンであり，限外▲ろ
▼過または微細▲ろ▼過の中空繊維は好ましくは１００
〜５０００ミクロン好ましくは２００〜３０００ミクロ
ンの外径および好ましくは１０〜５００ミクロン，更に
好ましくは１５〜２００ミクロンの壁厚をもつ。膜が透
析に有用できる態様において，フイルムは好ましくは１
０〜７５ミクロンの厚さをもち，透析用の中空繊維は１
００〜５００ミクロン，更に好ましくは１７５〜３００
ミクロンの外径および好ましくは５〜５０ミクロン更に
好ましくは１０〜３０ミクロンの壁厚をもつ。膜が逆浸
透に有用である態様において，フイルムは好ましくは１
０〜５００ミクロンの厚さをもち，逆浸透用の中空繊維
は好ましくは１００〜８００ミクロン，更に好ましくは
１５０〜５００ミクロンの外径および好ましくは１．２
〜３．５更に好ましくは１．８〜２．５の外径対内径の
比をもつ。
その他の因子に応じて変わる。膜が限外▲ろ▼過または
微細▲ろ▼過に有用できる態様において，フイルムの厚
さは好ましくは１０〜１００ミクロンであり，限外▲ろ
▼過または微細▲ろ▼過の中空繊維は好ましくは１００
〜５０００ミクロン好ましくは２００〜３０００ミクロ
ンの外径および好ましくは１０〜５００ミクロン，更に
好ましくは１５〜２００ミクロンの壁厚をもつ。膜が透
析に有用できる態様において，フイルムは好ましくは１
０〜７５ミクロンの厚さをもち，透析用の中空繊維は１
００〜５００ミクロン，更に好ましくは１７５〜３００
ミクロンの外径および好ましくは５〜５０ミクロン更に
好ましくは１０〜３０ミクロンの壁厚をもつ。膜が逆浸
透に有用である態様において，フイルムは好ましくは１
０〜５００ミクロンの厚さをもち，逆浸透用の中空繊維
は好ましくは１００〜８００ミクロン，更に好ましくは
１５０〜５００ミクロンの外径および好ましくは１．２
〜３．５更に好ましくは１．８〜２．５の外径対内径の
比をもつ。
【００２８】別の好ましい態様において，急冷後に膜は
ポリマーに対して実質的に非溶媒である液体たとえば水
または水とグリセロールアセテート溶媒および／または
非溶媒グリセロールとの混合物を含む少なくとも１つの
浸出帯域を通過させて溶媒および任意成分である非溶媒
の少なくとも一部分を除く。浸出浴は膜から溶媒および
任意成分としての非溶媒のすべてを除く必要はない。浸
出浴は好ましくは７５重量％までの水中グリセロール，
更に好ましくは５０重量％までの水中グリセロールを含
む。浸出浴の最低温度は膜からの溶媒と非溶媒の除去が
合理的速度で起る温度である。浸出浴の最低温度は好ま
しくは少なくとも−１０℃，更に好ましくは少なくとも
０℃，更になお好ましくは少なくとも１０℃である。浸
出浴の最高温度は膜の一体性に悪影響が出る温度より低
い温度である。浸出浴の温度は好ましくは約１００℃未
満，更に好ましくは約９０℃未満である。浸出浴中の滞
留時間は好ましくは約１０００秒未満，更に好ましくは
約４００未満である。膜は浸出浴に入る前に，浸出浴中
の滞留時間中に，浸出浴から出た後に，又はそれらの組
合せにおいて，所望の寸法に延伸することができる。
ポリマーに対して実質的に非溶媒である液体たとえば水
または水とグリセロールアセテート溶媒および／または
非溶媒グリセロールとの混合物を含む少なくとも１つの
浸出帯域を通過させて溶媒および任意成分である非溶媒
の少なくとも一部分を除く。浸出浴は膜から溶媒および
任意成分としての非溶媒のすべてを除く必要はない。浸
出浴は好ましくは７５重量％までの水中グリセロール，
更に好ましくは５０重量％までの水中グリセロールを含
む。浸出浴の最低温度は膜からの溶媒と非溶媒の除去が
合理的速度で起る温度である。浸出浴の最低温度は好ま
しくは少なくとも−１０℃，更に好ましくは少なくとも
０℃，更になお好ましくは少なくとも１０℃である。浸
出浴の最高温度は膜の一体性に悪影響が出る温度より低
い温度である。浸出浴の温度は好ましくは約１００℃未
満，更に好ましくは約９０℃未満である。浸出浴中の滞
留時間は好ましくは約１０００秒未満，更に好ましくは
約４００未満である。膜は浸出浴に入る前に，浸出浴中
の滞留時間中に，浸出浴から出た後に，又はそれらの組
合せにおいて，所望の寸法に延伸することができる。
【００２９】浸出後に，膜は任意に乾燥される。膜は空
気中で又は窒素のような不活性雰囲気中で乾燥すること
ができる。膜を乾燥させるのに使用する空気または不活
性ガスは膜の乾燥が合理的速度で起るように十分に低い
水含量をもつべきである。室内空気が膜の好適で便利な
乾燥源である。膜は乾燥が合理的速度で起り膜に悪影響
を及ぼさない温度で乾燥させることができる。乾燥温度
は好ましくは少なくとも約６０℃，更に好ましくは少な
くとも２０℃である。乾燥温度は好ましくは約１２０℃
未満，更に好ましくは約９０℃未満である。乾燥時間は
好ましくは少なくとも約３０秒，更に好ましくは少なく
とも約６０秒である。膜は減圧下で乾燥させることもで
きる。
気中で又は窒素のような不活性雰囲気中で乾燥すること
ができる。膜を乾燥させるのに使用する空気または不活
性ガスは膜の乾燥が合理的速度で起るように十分に低い
水含量をもつべきである。室内空気が膜の好適で便利な
乾燥源である。膜は乾燥が合理的速度で起り膜に悪影響
を及ぼさない温度で乾燥させることができる。乾燥温度
は好ましくは少なくとも約６０℃，更に好ましくは少な
くとも２０℃である。乾燥温度は好ましくは約１２０℃
未満，更に好ましくは約９０℃未満である。乾燥時間は
好ましくは少なくとも約３０秒，更に好ましくは少なく
とも約６０秒である。膜は減圧下で乾燥させることもで
きる。
【００３０】更に別の好ましい態様において，膜は水の
ような液体中で浸出され，次いで乾燥工程前に再可塑化
工程に付すこともできる。膜は浸出されて溶媒と非溶媒
の少なくとも一部が除かれる。浸出浴は膜から溶媒と非
溶媒のすべてを除去することを必要としない。浸出浴の
最低温度は溶媒と非溶媒の除去が合理的速度で起る温度
である。浸出浴の最低温度は好ましくは少なくとも約−
１０℃，更に好ましくは少なくとも約０℃，更になお好
ましくは少なくとも約１０℃である。浸出浴の最高温度
は膜の一体性に悪影響が出る温度より低い温度である。 浸出浴の最高温度は好ましくは約１００℃未満，更に好
ましくは約９０℃未満である。浸出浴中の滞留時間は好
ましくは約１０００秒未満，更に好ましくは約４００秒
未満である。
ような液体中で浸出され，次いで乾燥工程前に再可塑化
工程に付すこともできる。膜は浸出されて溶媒と非溶媒
の少なくとも一部が除かれる。浸出浴は膜から溶媒と非
溶媒のすべてを除去することを必要としない。浸出浴の
最低温度は溶媒と非溶媒の除去が合理的速度で起る温度
である。浸出浴の最低温度は好ましくは少なくとも約−
１０℃，更に好ましくは少なくとも約０℃，更になお好
ましくは少なくとも約１０℃である。浸出浴の最高温度
は膜の一体性に悪影響が出る温度より低い温度である。 浸出浴の最高温度は好ましくは約１００℃未満，更に好
ましくは約９０℃未満である。浸出浴中の滞留時間は好
ましくは約１０００秒未満，更に好ましくは約４００秒
未満である。
【００３１】浸出した膜はグリセロールと水の浴のよう
な少なくとも１つの再可塑化帯域に膜を通すことによっ
て再可塑化させることができる。膜が微細▲ろ▼過また
は限外▲ろ▼過に有用である態様において，再可塑化浴
は好ましくは約８０重量％までの，更に好ましくは約６
０重量％までのグリセロールを含む。膜が透析に有用で
ある態様において，再可塑化浴は好ましくは約７０重量
％までの，更に好ましくは約６０重量％までのグリセロ
ールを含む。膜が逆浸透に有用である態様において，再
可塑化浴は好ましくは約７０重量％までの，更に好まし
くは約５０重量％までのグリセロールを含む。再可塑化
浴の最低温度は膜の再可塑化が合理的速度で起る温度で
ある。グリセロール再可塑化浴の最低温度は好ましくは
少なくとも約１０℃，更に好ましくは少なくとも約２０
℃である。再可塑化浴の最高温度は膜の一体性に悪影響
が出ない温度より低い温度である。再可塑化浴の最高温
度は好ましくは約８０℃未満，更に好ましくは約６０℃
未満である。
な少なくとも１つの再可塑化帯域に膜を通すことによっ
て再可塑化させることができる。膜が微細▲ろ▼過また
は限外▲ろ▼過に有用である態様において，再可塑化浴
は好ましくは約８０重量％までの，更に好ましくは約６
０重量％までのグリセロールを含む。膜が透析に有用で
ある態様において，再可塑化浴は好ましくは約７０重量
％までの，更に好ましくは約６０重量％までのグリセロ
ールを含む。膜が逆浸透に有用である態様において，再
可塑化浴は好ましくは約７０重量％までの，更に好まし
くは約５０重量％までのグリセロールを含む。再可塑化
浴の最低温度は膜の再可塑化が合理的速度で起る温度で
ある。グリセロール再可塑化浴の最低温度は好ましくは
少なくとも約１０℃，更に好ましくは少なくとも約２０
℃である。再可塑化浴の最高温度は膜の一体性に悪影響
が出ない温度より低い温度である。再可塑化浴の最高温
度は好ましくは約８０℃未満，更に好ましくは約６０℃
未満である。
【００３２】本発明の１つの好ましい態様において，浸
出および／または再可塑化の浴中でグリセロールアセテ
ートの濃度が上昇するので，浴の一部を板出し，温和な
加水分解にかけてグリセロールアセテートをグリセロー
ルと酢酸ナトリウムに転化し，次いで処理部分を浸出お
よび／または再可塑化の浴に戻すことができる。このリ
サイクルは浸出または再可塑化の水を含む溶媒を廃棄す
る必要を無くし，然も同時にグリセロールアセテートを
再可塑化剤に転化させる。膜は，浸出または再可塑化の
浴の前，中または後のいづれかの時点で適当な寸法に延
伸することができる。
出および／または再可塑化の浴中でグリセロールアセテ
ートの濃度が上昇するので，浴の一部を板出し，温和な
加水分解にかけてグリセロールアセテートをグリセロー
ルと酢酸ナトリウムに転化し，次いで処理部分を浸出お
よび／または再可塑化の浴に戻すことができる。このリ
サイクルは浸出または再可塑化の水を含む溶媒を廃棄す
る必要を無くし，然も同時にグリセロールアセテートを
再可塑化剤に転化させる。膜は，浸出または再可塑化の
浴の前，中または後のいづれかの時点で適当な寸法に延
伸することができる。
【００３３】上記の方法によって製造した膜は，使用し
た急冷，浸出および再可塑化の条件に応じて，かなりな
量の溶媒および任意成分としての非溶媒を含みうる。膜
は製造後に約７５重量％までの溶媒および任意成分とし
ての非溶媒を含みうる。ある種の用途にとって，かなり
な量の溶媒と非溶媒を含むこのような膜は膜の分離特性
に悪い衝撃を与えることなしに長期間保存することがで
きる。更に，使用する溶媒と任意成分の非溶媒は膜の最
終用途に適合および／または許容される物質に転化され
るか又は転化されうるので，かなりな量の溶媒と任意成
分の非溶媒を含む膜は，用途に応じて使用前に過度の浸
出を行なうことなしに，液体の分離に使用することがで
きる。
た急冷，浸出および再可塑化の条件に応じて，かなりな
量の溶媒および任意成分としての非溶媒を含みうる。膜
は製造後に約７５重量％までの溶媒および任意成分とし
ての非溶媒を含みうる。ある種の用途にとって，かなり
な量の溶媒と非溶媒を含むこのような膜は膜の分離特性
に悪い衝撃を与えることなしに長期間保存することがで
きる。更に，使用する溶媒と任意成分の非溶媒は膜の最
終用途に適合および／または許容される物質に転化され
るか又は転化されうるので，かなりな量の溶媒と任意成
分の非溶媒を含む膜は，用途に応じて使用前に過度の浸
出を行なうことなしに，液体の分離に使用することがで
きる。
【００３４】上記の方法によって製造した膜は微細▲ろ
▼過，限外▲ろ▼過，透析および逆浸透のような液体分
離法に使用することができる。膜装置の製作法は一般に
その特定の最終用途の生成膜装置を仕上げるように行な
われる。このような適合は当業者によって容易に達成さ
れる。
▼過，限外▲ろ▼過，透析および逆浸透のような液体分
離法に使用することができる。膜装置の製作法は一般に
その特定の最終用途の生成膜装置を仕上げるように行な
われる。このような適合は当業者によって容易に達成さ
れる。
【００３５】限外▲ろ▼過および微細▲ろ▼過は溶液が
溶質粒子を分離する多孔質膜を使用する圧力駆動▲ろ▼
過法である。分離は粒子の大きさまたは分子量の相違を
基準にして達成される。このような膜は水分浸透性およ
び篩分け係数によって特徴づけられる。水分浸透性は圧
力勾配の影響下に膜中を移動する溶媒の容積の尺度であ
る。水分浸透性ｐｈは特定の温度においてｐｈ＝（浸透
した溶媒の量）／（膜面積）（膜を横切る△ｐ）（時間
）として表現される。△ｐは膜を横切る差圧である。 水分浸透性は通常，（ｍｌ）／（ｍ２）（時間）（ｃｍ
Ｈｇ）の単位で表現される。本発明の限外▲ろ▼過およ
び微細▲ろ▼過の膜は２５℃の水について少なくとも（
約１０ｍｌ）／（ｍ２）（時間）（ｃｍＨｇ）の水力浸
透性をもつ。篩分け係数はφと呼ばれ，φ＝Ｃｆ／Ｃｓ
である。Ｃｆはある瞬間での小容積の▲ろ▼液の濃度で
あり，Ｃｓは同時の▲ろ▼過用溶液の濃度である。閉鎖
系においては，０＜φ＜１であるときＣｆとＣｓは共に
時間とともに増大する。
溶質粒子を分離する多孔質膜を使用する圧力駆動▲ろ▼
過法である。分離は粒子の大きさまたは分子量の相違を
基準にして達成される。このような膜は水分浸透性およ
び篩分け係数によって特徴づけられる。水分浸透性は圧
力勾配の影響下に膜中を移動する溶媒の容積の尺度であ
る。水分浸透性ｐｈは特定の温度においてｐｈ＝（浸透
した溶媒の量）／（膜面積）（膜を横切る△ｐ）（時間
）として表現される。△ｐは膜を横切る差圧である。 水分浸透性は通常，（ｍｌ）／（ｍ２）（時間）（ｃｍ
Ｈｇ）の単位で表現される。本発明の限外▲ろ▼過およ
び微細▲ろ▼過の膜は２５℃の水について少なくとも（
約１０ｍｌ）／（ｍ２）（時間）（ｃｍＨｇ）の水力浸
透性をもつ。篩分け係数はφと呼ばれ，φ＝Ｃｆ／Ｃｓ
である。Ｃｆはある瞬間での小容積の▲ろ▼液の濃度で
あり，Ｃｓは同時の▲ろ▼過用溶液の濃度である。閉鎖
系においては，０＜φ＜１であるときＣｆとＣｓは共に
時間とともに増大する。
【００３６】限外▲ろ▼過および微細▲ろ▼過の膜はそ
れらの多孔度および孔度によっても特徴づけられる。多
孔度とは膜の容量空所容積をいう。限外▲ろ▼過および
微細▲ろ▼過に有用な本発明の膜は約２０〜約８０％の
多孔度をもつ。孔度は走査電子顕微鏡および／または気
泡点，溶媒フラックス，および分子量カット・オフの測
定を包含する若干の技術によって推定することができる
。このような技術は微孔性膜の孔径を特徴づける方法と
して当業技術において周知であり，たとえばロバート・
ケステイングの「Ｓｙｍｔｈｅｔｉｃ Ｐｏｌｙｍｅ
ｒｉｃＭｅｍｂｒａｎｅｓ」第２版（米国ニューヨーク
州 ジヨン・ワイリイ・アンド・サンズ１９８５年刊
行）第４６〜５６頁；チヤンニング・アール・ロバート
ソン（スタンフオード大学）の「Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ
ａｎｄ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｉｅ
ｖｉｎｇ ｂｙ Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ Ｕｌｔ
ｒａｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ Ｍｅｍｂｒａｎｅｓ」，
ＯＷＲＴレポート，ＮＴＩＳ Ｎｏ．ＰＢ８５−１５
７７６６ＩＥＡＲ，１９８４年９月刊行；およびＡＳＴ
Ｍ試聴法Ｇ３１６−８６に記載されている。限外▲ろ▼
過に有用な本発明の膜の平均孔径は好ましくは約２０オ
ングストローム〜約５００オングストロームである。本
発明の微細▲ろ▼過膜の平均孔径は好ましくは約０．０
５ミクロン〜約１０ミクロンである。種々の溶質の排除
率は溶質を含む溶液を所定温度および圧力の限外▲ろ▼
過または微細▲ろ▼過の膜の一面に順次に供給し，そし
て膜の他面から浸透液を集めて溶質排除率を決定するこ
とによって試聴することができる。排除率％は式１００
××〔１−（Ｃｐ／ＣＦ）〕を使用して計算される。Ｃ
ｐは浸透液中の溶質の濃度であり，ＣＦは供給液中の溶
質の濃度である。異なった公称分子量をもつ一連の種々
の溶質，たとえばＢｌｕｅ Ｄｅｘｔｒａｎ ２，
０００，０００，ＡＰ Ｆｅｒｒｉｔｉｎ ４９０
，０００，Ａｌｂｕｍｉｎ ６９，０００，Ｃｙｔｏ
ｃｈｒｏｍｅ Ｃ １２，４００，Ｖｉｔａｍｉｎ
Ｂ−１２ １３３５および Ｂｅｔｈｙｌｅｎ
ｅ Ｂｌｕｅ ３２０，が使用されうる。本発明の
限外▲ろ▼過膜は好ましくは約５００〜約３００，００
０の分子カット・オフをもつ。
れらの多孔度および孔度によっても特徴づけられる。多
孔度とは膜の容量空所容積をいう。限外▲ろ▼過および
微細▲ろ▼過に有用な本発明の膜は約２０〜約８０％の
多孔度をもつ。孔度は走査電子顕微鏡および／または気
泡点，溶媒フラックス，および分子量カット・オフの測
定を包含する若干の技術によって推定することができる
。このような技術は微孔性膜の孔径を特徴づける方法と
して当業技術において周知であり，たとえばロバート・
ケステイングの「Ｓｙｍｔｈｅｔｉｃ Ｐｏｌｙｍｅ
ｒｉｃＭｅｍｂｒａｎｅｓ」第２版（米国ニューヨーク
州 ジヨン・ワイリイ・アンド・サンズ１９８５年刊
行）第４６〜５６頁；チヤンニング・アール・ロバート
ソン（スタンフオード大学）の「Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ
ａｎｄ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｉｅ
ｖｉｎｇ ｂｙ Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ Ｕｌｔ
ｒａｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ Ｍｅｍｂｒａｎｅｓ」，
ＯＷＲＴレポート，ＮＴＩＳ Ｎｏ．ＰＢ８５−１５
７７６６ＩＥＡＲ，１９８４年９月刊行；およびＡＳＴ
Ｍ試聴法Ｇ３１６−８６に記載されている。限外▲ろ▼
過に有用な本発明の膜の平均孔径は好ましくは約２０オ
ングストローム〜約５００オングストロームである。本
発明の微細▲ろ▼過膜の平均孔径は好ましくは約０．０
５ミクロン〜約１０ミクロンである。種々の溶質の排除
率は溶質を含む溶液を所定温度および圧力の限外▲ろ▼
過または微細▲ろ▼過の膜の一面に順次に供給し，そし
て膜の他面から浸透液を集めて溶質排除率を決定するこ
とによって試聴することができる。排除率％は式１００
××〔１−（Ｃｐ／ＣＦ）〕を使用して計算される。Ｃ
ｐは浸透液中の溶質の濃度であり，ＣＦは供給液中の溶
質の濃度である。異なった公称分子量をもつ一連の種々
の溶質，たとえばＢｌｕｅ Ｄｅｘｔｒａｎ ２，
０００，０００，ＡＰ Ｆｅｒｒｉｔｉｎ ４９０
，０００，Ａｌｂｕｍｉｎ ６９，０００，Ｃｙｔｏ
ｃｈｒｏｍｅ Ｃ １２，４００，Ｖｉｔａｍｉｎ
Ｂ−１２ １３３５および Ｂｅｔｈｙｌｅｎ
ｅ Ｂｌｕｅ ３２０，が使用されうる。本発明の
限外▲ろ▼過膜は好ましくは約５００〜約３００，００
０の分子カット・オフをもつ。
【００３７】透析は２種の液体を分離する膜を横切る化
学ポテンシヤル勾配の影響下に半透膜を通る拡散によっ
て２種の液体間の溶質分子の交換を行なう方法である。 透析分離を行なう膜の能力は関心のある溶質についての
全拡散物質移動係数Ｋｏｖによって特徴づけられる。特
に，血液透析に有用な膜は尿素についての全拡散物質移
動係数Ｋｏｖ（尿素）によって特徴づけられる。
学ポテンシヤル勾配の影響下に半透膜を通る拡散によっ
て２種の液体間の溶質分子の交換を行なう方法である。 透析分離を行なう膜の能力は関心のある溶質についての
全拡散物質移動係数Ｋｏｖによって特徴づけられる。特
に，血液透析に有用な膜は尿素についての全拡散物質移
動係数Ｋｏｖ（尿素）によって特徴づけられる。
【００３８】Ｋｏｖ（尿素）はｃｍ／分の単位で通常表
現される。血液透析に有用な本発明の膜は３７℃におい
て尿素について少なくとも約２０×１０−３ｃｍ／分の
全拡散物質移動係数をもつ。透析に有用な本発明の膜は
３７℃における血液がこの水の除去について少なくとも
約１０ｍｌ／ｈｒ・ｍ２・ｃｍＨｇの水力浸透性をもつ
。
現される。血液透析に有用な本発明の膜は３７℃におい
て尿素について少なくとも約２０×１０−３ｃｍ／分の
全拡散物質移動係数をもつ。透析に有用な本発明の膜は
３７℃における血液がこの水の除去について少なくとも
約１０ｍｌ／ｈｒ・ｍ２・ｃｍＨｇの水力浸透性をもつ
。
【００３９】逆浸透は，たとえば塩水または海水の脱塩
のような，塩または他の低分子量溶質を含む溶液の精製
または濃縮に使用される。逆浸透において，浸透圧を越
える圧力を供給液（高濃度側）に加えて溶液を膜質の高
濃度側から低濃度側へ半透膜を通して浸透させる。浸透
圧を越える圧力は有効圧力であり，膜を横切って溶媒を
移動させる駆動させる力を構成する。塩またはその他の
溶質は膜によって排除される。すなわち，塩は容易に膜
を通過しない。膜の分離性能は膜を通る水のフラックス
および塩排除率によって特徴づけられる。与えられた供
給液濃度，温度および圧力のもとで膜を通る水フラック
スの割合は，（浸透した水の量）／（膜面積）（時間）
で表わされる。水フラックスの割合は通常ＧＦＤすなわ
ちガロン／（膜面積ｆｔ２）（日）で表わされる。１Ｇ
ＦＤは４０．７ｌ／ｍ２・日である。塩排除率％は〔１
−（浸透した水の濃度）／（供給水の濃度）〕×１００
で表わされる。
のような，塩または他の低分子量溶質を含む溶液の精製
または濃縮に使用される。逆浸透において，浸透圧を越
える圧力を供給液（高濃度側）に加えて溶液を膜質の高
濃度側から低濃度側へ半透膜を通して浸透させる。浸透
圧を越える圧力は有効圧力であり，膜を横切って溶媒を
移動させる駆動させる力を構成する。塩またはその他の
溶質は膜によって排除される。すなわち，塩は容易に膜
を通過しない。膜の分離性能は膜を通る水のフラックス
および塩排除率によって特徴づけられる。与えられた供
給液濃度，温度および圧力のもとで膜を通る水フラック
スの割合は，（浸透した水の量）／（膜面積）（時間）
で表わされる。水フラックスの割合は通常ＧＦＤすなわ
ちガロン／（膜面積ｆｔ２）（日）で表わされる。１Ｇ
ＦＤは４０．７ｌ／ｍ２・日である。塩排除率％は〔１
−（浸透した水の濃度）／（供給水の濃度）〕×１００
で表わされる。
【００４０】５０ｐｓｉ（３４５ｋＰａ）の供給圧およ
び０．０５重量％のＮａＣｌ供給濃度での家庭用逆浸透
用途に有用な本発明の膜は好ましくは少なくとも約０．
４ＧＦＤ（１６．３ｌ／ｍ２・日）の水フラックスおよ
び好ましくは少なくとも８０％の塩排除率をもつ。２５
０ｐｓｉ（１７２４ｋＰａ）の供給圧および０．１５％
のＮａＣｌ供給濃度での低圧逆浸透用途に有用な本発明
の膜は好ましくは２ＧＦＤ（８１．４ｌ／ｍ２・日）の
水フラックスおよび好ましくは９０％の塩排除率をもつ
。４００ｐｓｉの供給圧および０．１５重量％ＮａＣｌ
供給濃度での標準圧逆浸透用途に有用な本発明の膜は好
ましくは２ＧＦＤ（８１．４ｌ／ｍ２・日）の水フラッ
クスおよび少なくとも約９０％の塩排除率をもつ。８０
０ｐｓｉ（５５１６ｋＰａ）の供給圧および３．５重量
％ＮａＣｌ供給濃度での海水逆浸透に有用な本発明の膜
は０．５ＧＦＤ（２０．４ｌ／ｍ２・日）の水フラック
スおよび９７％の塩排除率をもつ。
び０．０５重量％のＮａＣｌ供給濃度での家庭用逆浸透
用途に有用な本発明の膜は好ましくは少なくとも約０．
４ＧＦＤ（１６．３ｌ／ｍ２・日）の水フラックスおよ
び好ましくは少なくとも８０％の塩排除率をもつ。２５
０ｐｓｉ（１７２４ｋＰａ）の供給圧および０．１５％
のＮａＣｌ供給濃度での低圧逆浸透用途に有用な本発明
の膜は好ましくは２ＧＦＤ（８１．４ｌ／ｍ２・日）の
水フラックスおよび好ましくは９０％の塩排除率をもつ
。４００ｐｓｉの供給圧および０．１５重量％ＮａＣｌ
供給濃度での標準圧逆浸透用途に有用な本発明の膜は好
ましくは２ＧＦＤ（８１．４ｌ／ｍ２・日）の水フラッ
クスおよび少なくとも約９０％の塩排除率をもつ。８０
０ｐｓｉ（５５１６ｋＰａ）の供給圧および３．５重量
％ＮａＣｌ供給濃度での海水逆浸透に有用な本発明の膜
は０．５ＧＦＤ（２０．４ｌ／ｍ２・日）の水フラック
スおよび９７％の塩排除率をもつ。
【００４１】〔実施例〕以下の実施例は本発明を更に具
体的に説明するためのものであり，本発明を限定するも
のと解すべきではない。
体的に説明するためのものであり，本発明を限定するも
のと解すべきではない。
【００４２】実施例１ セルローストリアセ
テート／Ｈａｌｌｃｏ Ｃ−９１８モノアセチン／グ
リセロールのブレンドの相溶性ダイヤグラムセルロース
トリアセテート／Ｈａｌｌｃｏ Ｃ−９１８モノアセ
チン（シー・ピー・ホール・カンパニーの商標名）／グ
リセロールのブレンドの相溶性ダイヤグラムを図１に示
す。このダイヤグラムはこれら３成分の種々の組成物の
室温および室圧での相溶性を測定することによって作成
される。約４４重量％のアセチル含量をもつセルロース
トリアセテートはダイセル・ケミカルからえられる。Ｈ
ａｌｌｃｏ Ｃ−９１８モノアセチンはシー・ピー・
ホール・カンパニーからえられる。Ｈａｌｌｃｏ Ｃ
−９１８モノアセチンは純粋な化合物ではなくて，グリ
セロールアセテート類とグリセロールとの混合物である
。ガスクロマトグラフ分析によればＨａｌｌｃｏ Ｃ
−９１８モノアセチンの組成（面積％）は表１のとおり
である。
テート／Ｈａｌｌｃｏ Ｃ−９１８モノアセチン／グ
リセロールのブレンドの相溶性ダイヤグラムセルロース
トリアセテート／Ｈａｌｌｃｏ Ｃ−９１８モノアセ
チン（シー・ピー・ホール・カンパニーの商標名）／グ
リセロールのブレンドの相溶性ダイヤグラムを図１に示
す。このダイヤグラムはこれら３成分の種々の組成物の
室温および室圧での相溶性を測定することによって作成
される。約４４重量％のアセチル含量をもつセルロース
トリアセテートはダイセル・ケミカルからえられる。Ｈ
ａｌｌｃｏ Ｃ−９１８モノアセチンはシー・ピー・
ホール・カンパニーからえられる。Ｈａｌｌｃｏ Ｃ
−９１８モノアセチンは純粋な化合物ではなくて，グリ
セロールアセテート類とグリセロールとの混合物である
。ガスクロマトグラフ分析によればＨａｌｌｃｏ Ｃ
−９１８モノアセチンの組成（面積％）は表１のとおり
である。
【００４３】
【００４４】グリセロールはジェー・テイ・ベイカー・
ケミカル・カンパニーから入手される。３成分の種々の
組成物を２，２，２−トリフルオロエタノール中で製造
する。それぞれの溶液の数滴を顕微鏡スライド上に置き
，２，２，２−トリフルオロエタノールを蒸発させ，生
成フイルムを相コントラスト対称物および相コントラス
トコンデンサ付きの偏光顕微鏡により顕微鏡的に試験す
る。図中で「１」と標識した区域の境署内の組成物から
のフイルムは単一相特性を示した。標識「Ｍ」の区域内
の組成物からのフイルムは多相特性を示した。
ケミカル・カンパニーから入手される。３成分の種々の
組成物を２，２，２−トリフルオロエタノール中で製造
する。それぞれの溶液の数滴を顕微鏡スライド上に置き
，２，２，２−トリフルオロエタノールを蒸発させ，生
成フイルムを相コントラスト対称物および相コントラス
トコンデンサ付きの偏光顕微鏡により顕微鏡的に試験す
る。図中で「１」と標識した区域の境署内の組成物から
のフイルムは単一相特性を示した。標識「Ｍ」の区域内
の組成物からのフイルムは多相特性を示した。
【００４５】実施例２ 限外▲ろ▼過への適用実
施例２−１ セルロースジアセテート中空繊維イ
ーストマン・ケミカルからＣＡ３９４−６０なる名称で
入手しうるセルロースジアセテート，Ｈａｌｌｃｏ
Ｃ−９１８モノアセチン，およびグリセロールをＨｏｂ
ａｒｔミキサ中で混合して３７％のセルロースジアセテ
ート，４７重量％のＨａｌｌｃｏ Ｃ−９１８モノア
セチン，および１９重量％のグリセロールから成るブレ
ンドを得る。
施例２−１ セルロースジアセテート中空繊維イ
ーストマン・ケミカルからＣＡ３９４−６０なる名称で
入手しうるセルロースジアセテート，Ｈａｌｌｃｏ
Ｃ−９１８モノアセチン，およびグリセロールをＨｏｂ
ａｒｔミキサ中で混合して３７％のセルロースジアセテ
ート，４７重量％のＨａｌｌｃｏ Ｃ−９１８モノア
セチン，および１９重量％のグリセロールから成るブレ
ンドを得る。
【００４６】この混合ブレンドを，１６孔のスピレナッ
トをもつ単一スクリュー押出し機により約１２８〜１４
９℃で中空繊維に押出す。これらの繊維を急冷して１０
０フイート／分（３５．５ｍ／分）の速度で延伸する。 １つの試料は１０％の追加の冷間延伸を受けた。溶媒と
非溶媒は水によるフラッシングによって繊維から回収さ
れる。
トをもつ単一スクリュー押出し機により約１２８〜１４
９℃で中空繊維に押出す。これらの繊維を急冷して１０
０フイート／分（３５．５ｍ／分）の速度で延伸する。 １つの試料は１０％の追加の冷間延伸を受けた。溶媒と
非溶媒は水によるフラッシングによって繊維から回収さ
れる。
【００４７】それぞれが１６０本の繊維を含む繊維を試
聴セルに形成し，水力浸透性および溶質排除率を測定す
る。膜の水力浸透性を測定するために，室温での中空繊
維の孔の内側の水を約９ｃｍＨｇの圧力にかける。繊維
の内側を浸透する水を繊維外側の水容積の増大を観察す
ることによって測定する。溶質排除率を測定するために
，種々の溶質の溶液をポンプによって中空繊維に室温の
試験セルに供給する。浸透液を集めて分析し，溶質排除
率を決定する。溶質排除率％は式１００×〔１−（Ｃｐ
／ＣＦ）〕を使用して計算する。Ｃｐは浸透液中の溶質
の濃度であり，ＣＦは供給液中の溶質の濃度である。 使用する種々の溶質およびそれらの公称分子量はＢｌｕ
ｅ Ｄｅｘｔｒａｎ ２，０００，０００，Ａｐ
Ｆｅｒｒｉｔｉｎ ４９０，０００，およびＳｌｂ
ｕｍｉｎ ６９，０００である。データを表ＩＩに示
す。
聴セルに形成し，水力浸透性および溶質排除率を測定す
る。膜の水力浸透性を測定するために，室温での中空繊
維の孔の内側の水を約９ｃｍＨｇの圧力にかける。繊維
の内側を浸透する水を繊維外側の水容積の増大を観察す
ることによって測定する。溶質排除率を測定するために
，種々の溶質の溶液をポンプによって中空繊維に室温の
試験セルに供給する。浸透液を集めて分析し，溶質排除
率を決定する。溶質排除率％は式１００×〔１−（Ｃｐ
／ＣＦ）〕を使用して計算する。Ｃｐは浸透液中の溶質
の濃度であり，ＣＦは供給液中の溶質の濃度である。 使用する種々の溶質およびそれらの公称分子量はＢｌｕ
ｅ Ｄｅｘｔｒａｎ ２，０００，０００，Ａｐ
Ｆｅｒｒｉｔｉｎ ４９０，０００，およびＳｌｂ
ｕｍｉｎ ６９，０００である。データを表ＩＩに示
す。
【００４８】
【００４９】実施例２−２ セルローストリアセ
テートの平らなシート約３００ｇのセルローストリアセ
テートを約１７００ｇのＨａｌｌｃｏ Ｃ−９１８モ
ノアセチンに約２００℃の過熱下に約１ １／２時間
撹拌しながら溶解させることによってキヤステイング溶
媒を製造する。このブレンドを冷却して貯蔵する。
テートの平らなシート約３００ｇのセルローストリアセ
テートを約１７００ｇのＨａｌｌｃｏ Ｃ−９１８モ
ノアセチンに約２００℃の過熱下に約１ １／２時間
撹拌しながら溶解させることによってキヤステイング溶
媒を製造する。このブレンドを冷却して貯蔵する。
【００５０】上記のブレンドの約５０ｇを撹拌しながら
約１６０℃に加熱する。この溶液の粘度はブルークフイ
ールド粘度計で１６０℃において測定して約１１．２５
ポイズ（１．１Ｐａ・Ｓ）である。この溶液を２０ミル
（０．５ｍｍ）のキヤステイング棒を用いて，約１４０
〜１５０℃に加熱したパイレックスガラス板の上に熱間
キヤステイングする。キヤステイングの直後に，膜を室
温の水中で急冷する。この膜を室温の水中で一夜浸出す
る。湿潤膜の最終の厚さは約５．７ミル（０．１４ｍｍ
）である。
約１６０℃に加熱する。この溶液の粘度はブルークフイ
ールド粘度計で１６０℃において測定して約１１．２５
ポイズ（１．１Ｐａ・Ｓ）である。この溶液を２０ミル
（０．５ｍｍ）のキヤステイング棒を用いて，約１４０
〜１５０℃に加熱したパイレックスガラス板の上に熱間
キヤステイングする。キヤステイングの直後に，膜を室
温の水中で急冷する。この膜を室温の水中で一夜浸出す
る。湿潤膜の最終の厚さは約５．７ミル（０．１４ｍｍ
）である。
【００５１】キヤステイングしたフイルムから膜を切り
取り，１２ｃｍ２の有効表面積をもつＡｍｉｃｏｎ限外
▲ろ▼過セル中に取付ける。測定した膜中の蒸留水のフ
ラックスは８．７５ｐｓｉ（６０．３ｋＰａ）で８．５
ＧＦＤ（３４６ｌ／ｍ２・日）である。Ｂｌｕｅ Ｄ
ｅｘｔｒａｎ ２，０００，０００の溶液は１．０ｇ
／ｌの二塩基性リン酸ナトリウムで線衝された約２．８
ｇ／ｌの温度で作られる。膜を通るＢｌｕｅ Ｄｅｘ
ｔｒａｎ溶液の測定されたフラックスは８．５ｐｓｉ（
６１ｋＰａ）において５．４ＧＦＤ（２１９．７ｌ／ｍ
２・日）であり，Ｂｌｕｅ Ｄｅｘｔｒａｎの排除率
は９９．７％より大きい。
取り，１２ｃｍ２の有効表面積をもつＡｍｉｃｏｎ限外
▲ろ▼過セル中に取付ける。測定した膜中の蒸留水のフ
ラックスは８．７５ｐｓｉ（６０．３ｋＰａ）で８．５
ＧＦＤ（３４６ｌ／ｍ２・日）である。Ｂｌｕｅ Ｄ
ｅｘｔｒａｎ ２，０００，０００の溶液は１．０ｇ
／ｌの二塩基性リン酸ナトリウムで線衝された約２．８
ｇ／ｌの温度で作られる。膜を通るＢｌｕｅ Ｄｅｘ
ｔｒａｎ溶液の測定されたフラックスは８．５ｐｓｉ（
６１ｋＰａ）において５．４ＧＦＤ（２１９．７ｌ／ｍ
２・日）であり，Ｂｌｕｅ Ｄｅｘｔｒａｎの排除率
は９９．７％より大きい。
【００５２】実施例３ 透析への適用セルロ
ースジアセテート，グリセロールモノアセテート，グリ
セロールジアセテート，およびグリセロールを含む種々
のブレンド組成物から中空繊維を紡糸する。セルロース
ジアセテートはイーストマン・ケミカル・プロダクッ・
インコーポレーテッドからえられる。セルロースジアセ
テートの商品名は実施例３−５ではＣＡ−３９８−３０
であるが，それ以外のすべての場合においてＣＡ−３９
４−６０である。グリセロールモノアセテートはＨａｌ
ｌｃｏ Ｃ−９１８モノアセチンなる商品名でシー・
ピー・ホールからえられる。Ｈａｌｌｃｏ Ｃ−９１
８モノアセチンは純粋な化合物ではなくて実施例１に示
すような組成をもつ。グリセロールジアセテートはＨａ
ｌｌｃｏ Ｃ−４９１ジアセチンなる商品名でシー・
ピー・ホールからえられる。Ｈａｌｌｃｏ Ｃ−４９
１は純粋な化合物ではなくてグリセロールアセテート類
とグリセロールとの混合物である。ガスクロマトグラフ
分析によればＨａｌｌｃｏ Ｃ−４９１ジアセチンの
組成（面積％）は次のとおりである。 グリセロールジアセテート ５２．
５グリセロールモノアセテート ２９．
３グリセロールトリアセテート １４．
９グリセロール
３．３グリセロールはザ・ダウ・ケミカル
・カンパニーからえられる。グリセロールトリアセテー
トはイーストマン・ナミカルからえられる。
ースジアセテート，グリセロールモノアセテート，グリ
セロールジアセテート，およびグリセロールを含む種々
のブレンド組成物から中空繊維を紡糸する。セルロース
ジアセテートはイーストマン・ケミカル・プロダクッ・
インコーポレーテッドからえられる。セルロースジアセ
テートの商品名は実施例３−５ではＣＡ−３９８−３０
であるが，それ以外のすべての場合においてＣＡ−３９
４−６０である。グリセロールモノアセテートはＨａｌ
ｌｃｏ Ｃ−９１８モノアセチンなる商品名でシー・
ピー・ホールからえられる。Ｈａｌｌｃｏ Ｃ−９１
８モノアセチンは純粋な化合物ではなくて実施例１に示
すような組成をもつ。グリセロールジアセテートはＨａ
ｌｌｃｏ Ｃ−４９１ジアセチンなる商品名でシー・
ピー・ホールからえられる。Ｈａｌｌｃｏ Ｃ−４９
１は純粋な化合物ではなくてグリセロールアセテート類
とグリセロールとの混合物である。ガスクロマトグラフ
分析によればＨａｌｌｃｏ Ｃ−４９１ジアセチンの
組成（面積％）は次のとおりである。 グリセロールジアセテート ５２．
５グリセロールモノアセテート ２９．
３グリセロールトリアセテート １４．
９グリセロール
３．３グリセロールはザ・ダウ・ケミカル
・カンパニーからえられる。グリセロールトリアセテー
トはイーストマン・ナミカルからえられる。
【００５３】ブレンド組成物は初期配合押出し，押出し
物のペレット化，およびペレットの中空繊維への再押出
しによって均質化することができる。種々の紡糸試聴か
らの繊維は試験セル中に組立てられ，尿素についての水
力浸透性および拡散物質移動係数が測定される。データ
は実施例３の最後の表ＩＩＩに示される。
物のペレット化，およびペレットの中空繊維への再押出
しによって均質化することができる。種々の紡糸試聴か
らの繊維は試験セル中に組立てられ，尿素についての水
力浸透性および拡散物質移動係数が測定される。データ
は実施例３の最後の表ＩＩＩに示される。
【００５４】方法Ｉ
実施例３−１
約３４重量％のセルロースジアセテート（ＣＤＡ），４
７重量％のＨａｌｌｃｏＣ−９１８モノアセチン，およ
び１９重量％のグリセロールから成るブレンド組成物を
製造する（生成組成物は重量基準で約３４％のセルロー
スジアセテート，２７．９％のグリセロール，２３．５
％のグリセロールモノアセテート，１３．５％のグリセ
ロールジアセテート，および０．９％のグリセロールト
リアセテートに相当する。）このブレンドを約１６２℃
で押出し，空気中で乾燥する。測定した湿潤時の繊維の
寸法は内径が２１１ミクロンであり，壁厚が約１２ミク
ロンである。
７重量％のＨａｌｌｃｏＣ−９１８モノアセチン，およ
び１９重量％のグリセロールから成るブレンド組成物を
製造する（生成組成物は重量基準で約３４％のセルロー
スジアセテート，２７．９％のグリセロール，２３．５
％のグリセロールモノアセテート，１３．５％のグリセ
ロールジアセテート，および０．９％のグリセロールト
リアセテートに相当する。）このブレンドを約１６２℃
で押出し，空気中で乾燥する。測定した湿潤時の繊維の
寸法は内径が２１１ミクロンであり，壁厚が約１２ミク
ロンである。
【００５５】実施例３−２
重量基準で約３４％のセルロースジアセテート（ＣＤＡ
），３８％のＨａｌｌｃｏ Ｃ−９１８モノアセチン
，および２８％のグリセロールから成るブレンド組成物
を製造する。（生成組成物は重量基準で約３４％のセル
ロースジアセテート，３５．３％のグリセロール，１９
．０％のグリセロールモノアセテート，１０．９％のグ
リセロールジアセテート，および０．７％のグリセロー
ルトリアセテートに相当する。）このブレンドを約１６
７℃で押出し，空気中で急冷し，そして１０％冷間延伸
する。生成する湿潤繊維の寸法は内径が約２０７ミクロ
ンであり，壁圧が約１７．５ミクロンである。
），３８％のＨａｌｌｃｏ Ｃ−９１８モノアセチン
，および２８％のグリセロールから成るブレンド組成物
を製造する。（生成組成物は重量基準で約３４％のセル
ロースジアセテート，３５．３％のグリセロール，１９
．０％のグリセロールモノアセテート，１０．９％のグ
リセロールジアセテート，および０．７％のグリセロー
ルトリアセテートに相当する。）このブレンドを約１６
７℃で押出し，空気中で急冷し，そして１０％冷間延伸
する。生成する湿潤繊維の寸法は内径が約２０７ミクロ
ンであり，壁圧が約１７．５ミクロンである。
【００５６】方法 ＩＩ
実施例 ３−３
重量基準で約３５％のセルロースジアセテート（ＣＤＡ
），５３％のＨａｌｌｃｏ Ｃ−９１８モノアセチン
，および１２％のグリセロールから成るブレンド組成物
を製造する。（生成組成物は重量基準で約３５％のセル
ロースジアセテート，２２．２％のグリセロール，２６
．５％のグリセロールモノアセテート，１５．３％のグ
リコールジアセテート，および１．０％のグリセロール
トリアセテートに相当する。）初期配合工程後に，この
ブレンドは重量基準で約３９．０％のセルロースジアセ
テート，２１．７％のグリセロール，２４．５％のグリ
セロールモノアセテート，１４．７％のグリセロールジ
アセテート，および１．０％のグリセロールトリアセテ
ートを含む。）このブレンドを約１５２℃で押出し，空
気中で急冷し，５０重量％のグリセロールと５０重量％
の水を含む約７５℃の温度の溶に通し，１３％延伸し，
そして空気中約５０℃で約５分間乾燥する。最終の膜の
組成は重量基準で約５７．０％のセルロースジアセテー
ト，３６．０％のグリセロール，３．２％のグリセロー
ルモノアセテート，３．１％のグリセロールジアセテー
ト，および１．０％のグリセロールトリアセテートであ
る。最終の湿潤繊維の寸法は内径が約２１３ミクロンで
あり，壁厚が約１５ミクロンである。
），５３％のＨａｌｌｃｏ Ｃ−９１８モノアセチン
，および１２％のグリセロールから成るブレンド組成物
を製造する。（生成組成物は重量基準で約３５％のセル
ロースジアセテート，２２．２％のグリセロール，２６
．５％のグリセロールモノアセテート，１５．３％のグ
リコールジアセテート，および１．０％のグリセロール
トリアセテートに相当する。）初期配合工程後に，この
ブレンドは重量基準で約３９．０％のセルロースジアセ
テート，２１．７％のグリセロール，２４．５％のグリ
セロールモノアセテート，１４．７％のグリセロールジ
アセテート，および１．０％のグリセロールトリアセテ
ートを含む。）このブレンドを約１５２℃で押出し，空
気中で急冷し，５０重量％のグリセロールと５０重量％
の水を含む約７５℃の温度の溶に通し，１３％延伸し，
そして空気中約５０℃で約５分間乾燥する。最終の膜の
組成は重量基準で約５７．０％のセルロースジアセテー
ト，３６．０％のグリセロール，３．２％のグリセロー
ルモノアセテート，３．１％のグリセロールジアセテー
ト，および１．０％のグリセロールトリアセテートであ
る。最終の湿潤繊維の寸法は内径が約２１３ミクロンで
あり，壁厚が約１５ミクロンである。
【００５７】実施例 ３−４
重量基準で約４２％のセルロースジアセテート（ＣＤＡ
），４７．３％のＨａｌｌｃｏ Ｃ−９１８モノアセ
チン，および１１．７％のグリセロールから成る組成物
を製造する。（生成組成物は重量基準で４２％のセルロ
ースジアセテート，２０．８％のグリセロール，２３．
６％のグリセロールモノアセテート，１３．７％のグリ
セロールジアセテート，および０．９％のグリセロール
トリアセテートに相当する。初期配合工程の後に，この
ブレンドは約４２．０％のセルロースジアセテート，２
０．８％のグリセロール，２３．２％のグリセロールモ
ノアセテート，１４．０％のグリセロールジアセテート
，および１．０％のグリセロールトリアセテートを含む
。）この繊維を実施例３−３のように処理する。最終の
膜の組成は重量基準で約５７．０％のセルロースジアセ
テート，３４．０％のグリセロール，４．６％のグリセ
ロールモノアセテート，４．０％のグリセロールジアセ
テート，および１．０％のグリセロールトリアセテート
である。最終の湿潤繊維の寸法は内径が約２２３ミクロ
ンであり，壁厚が約１５ミクロンである。
），４７．３％のＨａｌｌｃｏ Ｃ−９１８モノアセ
チン，および１１．７％のグリセロールから成る組成物
を製造する。（生成組成物は重量基準で４２％のセルロ
ースジアセテート，２０．８％のグリセロール，２３．
６％のグリセロールモノアセテート，１３．７％のグリ
セロールジアセテート，および０．９％のグリセロール
トリアセテートに相当する。初期配合工程の後に，この
ブレンドは約４２．０％のセルロースジアセテート，２
０．８％のグリセロール，２３．２％のグリセロールモ
ノアセテート，１４．０％のグリセロールジアセテート
，および１．０％のグリセロールトリアセテートを含む
。）この繊維を実施例３−３のように処理する。最終の
膜の組成は重量基準で約５７．０％のセルロースジアセ
テート，３４．０％のグリセロール，４．６％のグリセ
ロールモノアセテート，４．０％のグリセロールジアセ
テート，および１．０％のグリセロールトリアセテート
である。最終の湿潤繊維の寸法は内径が約２２３ミクロ
ンであり，壁厚が約１５ミクロンである。
【００５８】方法 ＩＩＩ
実施例 ３−５
最初のブレンド組成は重量基準で約４２％のセルロース
ジアセテート（ＣＤＡ），４７％のＨａｌｌｃｏ Ｃ
−９１８モノアセチン，および１１％のグリセロールで
ある。（生成組成物は重量基準で約４２．０％のセルロ
ースジアセテート，２０．０％のグリセロール，２３．
５％のグリセロールモノアセテート，１３．５％のグリ
セロールジアセテート，および０．９％のグリセロール
トリアセテートに相当する。）このブレンドを約１６６
℃で押出し，空気中で急冷し，約７５℃の温度の水溶に
通して可塑化剤を除き，約３０〜６０重量％のグリセロ
ールを含む室温の水溶液中を通過させ，そして空気中で
約２分間乾燥させる。最終の湿潤繊維の寸法は内径が約
２０６ミクロンであり，壁厚が約２２ミクロンである。
ジアセテート（ＣＤＡ），４７％のＨａｌｌｃｏ Ｃ
−９１８モノアセチン，および１１％のグリセロールで
ある。（生成組成物は重量基準で約４２．０％のセルロ
ースジアセテート，２０．０％のグリセロール，２３．
５％のグリセロールモノアセテート，１３．５％のグリ
セロールジアセテート，および０．９％のグリセロール
トリアセテートに相当する。）このブレンドを約１６６
℃で押出し，空気中で急冷し，約７５℃の温度の水溶に
通して可塑化剤を除き，約３０〜６０重量％のグリセロ
ールを含む室温の水溶液中を通過させ，そして空気中で
約２分間乾燥させる。最終の湿潤繊維の寸法は内径が約
２０６ミクロンであり，壁厚が約２２ミクロンである。
【００５９】実施例 ３−６
最初のブレンド組成は重量基準で約３４％のセルロース
ジアセテート（ＣＤＡ），３８％のＨａｌｌｃｏ Ｃ
−９１８モノアセチン，および２８％のグリセロールで
ある。（生成組成物は重量基準で約３４．０％のセルロ
ースジアセテート）３５．２％のグリセロール，１９．
０％のグリセロールモノアセテート，１０．９％のグリ
セロールジアセテート，および０．７％のグリセロール
に相当する。）繊維を実施例３−５に述べたようにして
押出す。測定した湿潤繊維の寸法は内径が約２０５ミク
ロンであり，壁厚が約１２ミクロンである。
ジアセテート（ＣＤＡ），３８％のＨａｌｌｃｏ Ｃ
−９１８モノアセチン，および２８％のグリセロールで
ある。（生成組成物は重量基準で約３４．０％のセルロ
ースジアセテート）３５．２％のグリセロール，１９．
０％のグリセロールモノアセテート，１０．９％のグリ
セロールジアセテート，および０．７％のグリセロール
に相当する。）繊維を実施例３−５に述べたようにして
押出す。測定した湿潤繊維の寸法は内径が約２０５ミク
ロンであり，壁厚が約１２ミクロンである。
【００６０】尿素についての全物質移動速度Ｋｏｖ（尿
素）は供給容量中に水プールを与え，これを繊維内腔に
ポンプ給送することによって行なう。この透析試験装置
において繊維を包囲するプールは最初は水・尿素溶液で
ある。循環流体中の尿素濃度を決定するための測定を所
定の時間間隔で行なう。試験は３７℃で行なう。試験中
，繊維壁を横切る基圧は存在しない。
素）は供給容量中に水プールを与え，これを繊維内腔に
ポンプ給送することによって行なう。この透析試験装置
において繊維を包囲するプールは最初は水・尿素溶液で
ある。循環流体中の尿素濃度を決定するための測定を所
定の時間間隔で行なう。試験は３７℃で行なう。試験中
，繊維壁を横切る基圧は存在しない。
【００６１】尿素についての全物質移動速度Ｋｏｖ（尿
素）は，供給容量中と繊維外側の透析試験装置中との尿
素の濃度差を考慮に入れて時間および繊維面積の関数と
してＮ＝Ｋｏｖ（尿素）Ａ（Ｃ１−Ｃ２）として決定さ
れる。Ｎは膜を横切るフラックス（モル数／分）であり
，Ｃ１はモル／ｃｍ３単位の膜の一面での濃度であり，
Ｃ２はモル／ｃｍ３単位の膜の外側での濃度であり，Ａ
はｃｍ２単位の膜面積である。
素）は，供給容量中と繊維外側の透析試験装置中との尿
素の濃度差を考慮に入れて時間および繊維面積の関数と
してＮ＝Ｋｏｖ（尿素）Ａ（Ｃ１−Ｃ２）として決定さ
れる。Ｎは膜を横切るフラックス（モル数／分）であり
，Ｃ１はモル／ｃｍ３単位の膜の一面での濃度であり，
Ｃ２はモル／ｃｍ３単位の膜の外側での濃度であり，Ａ
はｃｍ２単位の膜面積である。
【００６２】壁圧のない２窒素または合成の限外▲ろ▼
過において，膜壁を横切る尿素の移動は，ある時間ｔに
わたって積分されて次の数式１を生ずる。
過において，膜壁を横切る尿素の移動は，ある時間ｔに
わたって積分されて次の数式１を生ずる。
【００６３】
【数１】
Ｖ１は供給容量の溶液の容積であり，Ｖ２は透析ビーカ
ー中の溶液の容積である。
ー中の溶液の容積である。
【００６４】これらの試膜において，容積Ｖ１とＶ２お
よび面積Ａは別々に測定して積分した数式１のそれぞれ
の側の値のプロットが直線を形成するようにする。この
直線の傾斜がｃｍ／分単位でＫｏｖ（尿素）の値を計算
することを可能にする。実施例３で製造した膜の尿素に
ついての水力浸透性および物質移動係数を表ＩＩＩに要
約する。
よび面積Ａは別々に測定して積分した数式１のそれぞれ
の側の値のプロットが直線を形成するようにする。この
直線の傾斜がｃｍ／分単位でＫｏｖ（尿素）の値を計算
することを可能にする。実施例３で製造した膜の尿素に
ついての水力浸透性および物質移動係数を表ＩＩＩに要
約する。
【００６５】
【００６６】実施例４ 逆浸透への適用グリ
セロールモノアセテート，グリセロールジアセテート，
およびグリセロールを含む種々のブレンド組成物から通
常の紡糸法により中空繊維セルローストリアセテート（
ＣＴＡ）を紡糸する。これらのブレンドは種々の成分を
混合して可塑化ＣＴＡの粘稠状粉末を作り，次いでこれ
を通常の単一スクリュー押出し機中で押出すことによっ
て製造する。中空繊維を約１８０〜１９０℃で押出し，
空気中に送り，約４〜６℃の水中で約３秒間急冷し，次
いで約３０℃の水中で浸出して大部分の可塑化剤を除く
。次いでこれらの繊維を約６５℃の水中で約１００秒間
，任意にアンニーリングする。セルローストリアセテー
トはＣｅｌｌｕｌｏｓｅＴｒｉａｃｅｔａｔｅ Ｆｌ
ａｋｅｓなる商品名でダイセル化学工業株式会社から入
手したものである。グリセロールモノアセテートはＨａ
ｌｌｃｏ Ｃ−９１８モノアセチンなる商品名でシー
・ピー・ホールから入手したものである。Ｈａｌｌｃｏ
Ｃ−９１８モノアセチンは純粋な化合物ではなくて
，グリセロールアセテート類とグリセロールとの混合物
である。ガスクロマトグラフ分析によればＨａｌｌｃｏ
Ｃ−９１８モノアセチンの組成（面積％）は次のと
おりである。 グリセロールモノアセテート
４６グリセロールジアセテート
２９グリセロールトリアセテート
５グリセロール
２０
セロールモノアセテート，グリセロールジアセテート，
およびグリセロールを含む種々のブレンド組成物から通
常の紡糸法により中空繊維セルローストリアセテート（
ＣＴＡ）を紡糸する。これらのブレンドは種々の成分を
混合して可塑化ＣＴＡの粘稠状粉末を作り，次いでこれ
を通常の単一スクリュー押出し機中で押出すことによっ
て製造する。中空繊維を約１８０〜１９０℃で押出し，
空気中に送り，約４〜６℃の水中で約３秒間急冷し，次
いで約３０℃の水中で浸出して大部分の可塑化剤を除く
。次いでこれらの繊維を約６５℃の水中で約１００秒間
，任意にアンニーリングする。セルローストリアセテー
トはＣｅｌｌｕｌｏｓｅＴｒｉａｃｅｔａｔｅ Ｆｌ
ａｋｅｓなる商品名でダイセル化学工業株式会社から入
手したものである。グリセロールモノアセテートはＨａ
ｌｌｃｏ Ｃ−９１８モノアセチンなる商品名でシー
・ピー・ホールから入手したものである。Ｈａｌｌｃｏ
Ｃ−９１８モノアセチンは純粋な化合物ではなくて
，グリセロールアセテート類とグリセロールとの混合物
である。ガスクロマトグラフ分析によればＨａｌｌｃｏ
Ｃ−９１８モノアセチンの組成（面積％）は次のと
おりである。 グリセロールモノアセテート
４６グリセロールジアセテート
２９グリセロールトリアセテート
５グリセロール
２０
【００６７】グリ
セロールジアセテートはＨａｌｌｃｏ Ｃ−４９１ジ
アセチンなる商品名でシー・ピー・ホールから入手した
ものである。Ｈａｌｌｃｏ Ｃ−４９１ジアセチンは
純粋な物質ではなくて，グリセロールアセテート類とグ
リセロールとの混合物である。ガスクロマトグラフ分析
によればＨａｌｌｃｏ Ｃ−４９１ジアセチンの組成
（面積％）は次のとおりである。 グリセロールジアセテート
４９グリセロールモノアセテート
２４グリセロールトリアセテート
２４グリセロール
３グリセロールはザ
・ダウ・ケミカル・カンパニーから入手しうる。グリセ
ロールトリアセテートはイーストマン・ケミカルから入
手しうる。
セロールジアセテートはＨａｌｌｃｏ Ｃ−４９１ジ
アセチンなる商品名でシー・ピー・ホールから入手した
ものである。Ｈａｌｌｃｏ Ｃ−４９１ジアセチンは
純粋な物質ではなくて，グリセロールアセテート類とグ
リセロールとの混合物である。ガスクロマトグラフ分析
によればＨａｌｌｃｏ Ｃ−４９１ジアセチンの組成
（面積％）は次のとおりである。 グリセロールジアセテート
４９グリセロールモノアセテート
２４グリセロールトリアセテート
２４グリセロール
３グリセロールはザ
・ダウ・ケミカル・カンパニーから入手しうる。グリセ
ロールトリアセテートはイーストマン・ケミカルから入
手しうる。
【００６８】えられた湿潤中空繊維を試験セルに形成し
て性能評価を行なう。試験セルはＳｅｐｔａ管プラグを
底部に備えたステンレス鋼管を通る中空繊維を含んでい
る。Ｓｅｐｔａプラグは供給液が供給舎から洩れて出る
のを防ぐ障壁として役立つ。Ｓｅｐｔａプラグは糸の外
側から試料注入口を分離するための，ガスまたは液クロ
マトグラフ装置中に常用されるシリコンゴム円板である
。
て性能評価を行なう。試験セルはＳｅｐｔａ管プラグを
底部に備えたステンレス鋼管を通る中空繊維を含んでい
る。Ｓｅｐｔａプラグは供給液が供給舎から洩れて出る
のを防ぐ障壁として役立つ。Ｓｅｐｔａプラグは糸の外
側から試料注入口を分離するための，ガスまたは液クロ
マトグラフ装置中に常用されるシリコンゴム円板である
。
【００６９】中空繊維の水フラックスおよび塩排除率を
２５０ｐｓｉ（１７２４ｋＰａ）の操作圧のもと約２５
℃の温度で，０．１５重量％ＮａＣｌ水溶液を試験セル
にポンプ給送することによって測定する。繊維の内側も
しくは内腔から出る浸透液もしくは生成水を次いで集め
る。次いで生成水柱のＮａＣｌ濃度を測定する。
２５０ｐｓｉ（１７２４ｋＰａ）の操作圧のもと約２５
℃の温度で，０．１５重量％ＮａＣｌ水溶液を試験セル
にポンプ給送することによって測定する。繊維の内側も
しくは内腔から出る浸透液もしくは生成水を次いで集め
る。次いで生成水柱のＮａＣｌ濃度を測定する。
【００７０】表ＩＶＡはブレンド組成物中のＨａｌｌｃ
ｏ Ｃ−９１８モノアセチンとＨａｌｌｃｏ Ｃ−
４９１ジアセチンとの種々の比が膜の性能に及ぼす効果
を検討する試験結果を示す。表ＩＶＢはブレンド組成物
中の追加グリセロールが水フラックスおよび塩排除率に
及ぼす効果を示す。表ＩＶＣはブレンド組成物中の追加
のグリセロールとグリセロールトリアセテートが膜の性
能に及ぼす効果を示す。
ｏ Ｃ−９１８モノアセチンとＨａｌｌｃｏ Ｃ−
４９１ジアセチンとの種々の比が膜の性能に及ぼす効果
を検討する試験結果を示す。表ＩＶＢはブレンド組成物
中の追加グリセロールが水フラックスおよび塩排除率に
及ぼす効果を示す。表ＩＶＣはブレンド組成物中の追加
のグリセロールとグリセロールトリアセテートが膜の性
能に及ぼす効果を示す。
【００７１】
【００７２】
【００７３】
【図１】本発明によるセルローストリアセテート／グリ
コールアセテート類／グリセロールの種々の組成物につ
いての室温，常圧での相溶性を示すダイヤグラムである
。
コールアセテート類／グリセロールの種々の組成物につ
いての室温，常圧での相溶性を示すダイヤグラムである
。
Claims (12)
- 【請求項１】 （Ａ）少なくとも１種のセルロースエ
ステルと（Ｂ）該セルロースエステルを膜生成温度にお
いて可溶化するグリセロールモノアセテート，グリセロ
ールジアセテート，グリセロールトリアセテート，また
はそれらの混合物の少なくとも１種の溶媒，との混合物
を含みセルロースエステルと溶媒が半透膜を生成する比
で存在することを特徴とする液体分離用のセルロースエ
ステル半透膜の製造に有用な組成物。 - 【請求項２】 該混合物が更に非溶媒グリセロールを
含み、該グリセロールが混合物からの膜の製造に悪影響
を及ぼさない量で存在する請求項１の組成物。 - 【請求項３】 該混合物が１０〜８０重量％のセルロ
ースエステルを含む請求項１の組成物。 - 【請求項４】 セルロースエステルがセルロースアセ
テート，セルロースジアセテート，セルローストリアセ
テート，またはそれらの混合物である請求項１の組成物
。 - 【請求項５】 セルロースエステル膜が限外▲ろ▼過
または微細▲ろ▼過に有用であり、２０〜８０％の多孔
度をもつ請求項４の組成物。 - 【請求項６】 セルロースエステル膜が透析に有用で
あり、３７℃において少なくとも１０ｍｌ／ｈｒ・ｍ２
・ｃｍＨｇの水力浸透度および３７℃において少なくと
も２０×１０−３ｃｍ／分の尿素金物質移動係数をもつ
請求項２の組成物。 - 【請求項７】 セルロースエステル膜が逆浸透に有用
であり，２５０ポンド／平方インチ（１７２４ｋＰａ）
の供給圧および２５℃で０．１５重量％のＮａＣｌ供給
濃度において少なくとも２ＧＦＤ（８１．４ｌ／ｍ２・
日）の水フラックスをもつ請求項２の組成物。 - 【請求項８】 次の諸工程すなわち （Ａ）（ｉ）少なくとも１種のセルロースエステルと（
ｉｉ）膜生成温度において該セルロースエステルを可溶
化するに十分なグリセロールモノアセテート，グリセロ
ールジアセテート，グリセロールトリアセテート，また
はそれらの混合物の少なくとも１種の溶媒，とを含む混
合物を製造し； （Ｂ）この混合物が均一な流体になる温度に該混合物を
加熱し； （Ｃ）この均一流体を半透膜に押出し，成形，またはキ
ヤステイングし；そして （Ｄ）この膜を１つ以上の急冷帯域に通して膜をゲル化
および固化させる；諸工程を含み，このようにして製造
した半透膜が膜による液体分離法に有用である，セルロ
ースエステル半透膜の製造方法。 - 【請求項９】 該混合物が更に非溶媒グリセロールを
含み，このグリセロールが混合物からの膜の製造に悪影
響を及ぼさない量で存在する請求項８の方法。 - 【請求項１０】 （Ｅ）膜を１つ以上の浸出帯域に通
して溶媒と非溶媒との少なくとも１部を膜から除く追加
工程を更に含む請求項９の方法。 - 【請求項１１】 （Ｆ）膜を１つ以上の再可塑化帯域
に通して膜を再可塑化させる追加工程を更に含む請求項
１０の方法。 - 【請求項１２】 グリセロールモノアセテート，グリ
セロールジアセテート，グリセロールトリアセテート，
またはそれらの混合物の少なくとも１種を含むセルロー
スエステル半透膜を含む液体分離に有用なセルロースエ
ステル半透膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP41910290A JPH04225822A (ja) | 1990-12-06 | 1990-12-06 | 液体分離用のセルロースエステル膜の製造に有用な組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP41910290A JPH04225822A (ja) | 1990-12-06 | 1990-12-06 | 液体分離用のセルロースエステル膜の製造に有用な組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04225822A true JPH04225822A (ja) | 1992-08-14 |
Family
ID=18526804
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP41910290A Pending JPH04225822A (ja) | 1990-12-06 | 1990-12-06 | 液体分離用のセルロースエステル膜の製造に有用な組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04225822A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013198893A (ja) * | 2012-02-24 | 2013-10-03 | Toyobo Co Ltd | 中空糸型半透膜及びその製造方法及びモジュール |
| JP2020026499A (ja) * | 2018-08-14 | 2020-02-20 | 株式会社ダイセル | セルロースアセテート組成物及び成形体 |
-
1990
- 1990-12-06 JP JP41910290A patent/JPH04225822A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013198893A (ja) * | 2012-02-24 | 2013-10-03 | Toyobo Co Ltd | 中空糸型半透膜及びその製造方法及びモジュール |
| JP2020026499A (ja) * | 2018-08-14 | 2020-02-20 | 株式会社ダイセル | セルロースアセテート組成物及び成形体 |
| WO2020036089A1 (ja) * | 2018-08-14 | 2020-02-20 | 株式会社ダイセル | セルロースアセテート組成物及び成形体 |
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