JPH04226593A - 高粘度指数潤滑油の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、パラフィン含量が少な
くとも４０重量％の石油ワックス原料から粘度指数が少
なくとも１２５の高粘度指数潤滑油を製造する方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従来
、鉱油系潤滑油は、大気圧下でパラフィン系原油を分別
し、次いで減圧下で分別し、蒸留分画（ニュートラル油
）および残渣分画を生成することを含んでなる石油精製
において行われる逐次分離によって製造されていた。 残渣分画は脱アスファルト化および過酷な溶媒処理の後
に、通常、ブライトストックと呼ばれる潤滑油基油とし
ても使用できる。従来、低粘度指数（ＶＩ）成分を除く
ための溶媒抽出の後においてニュートラル油は、溶媒ま
たは触媒的脱ろう法により脱ろうに付され、望ましい流
動点にされ、その後、脱ろう化された潤滑油原料油は水
素化仕上げされ、安定性が改良され、着色物が除去され
る。この従来の方法は、適切な量で所望の品質を有する
所望潤滑油分画を生成する粗原料油、通常はパラフィン
特性を有する粗原料油の選択および使用に依存する。し
かし、最良のパラフィン性粗製物よりも高い芳香族炭化
水素含量を有することが通常である限界品質または悪い
品質を有する粗製物を利用できる潤滑油水素化分解法に
よって許容可能な原油産地の範囲を拡張することができ
る。石油精製工業において充分に確立された潤滑油水素
化分解法は、供給原料中に存在する芳香族成分の部分的
飽和および開環を行う二機能性触媒の存在下で、高圧下
で行う初期水素化分解工程を一般に含んでなる。次いで
、水素化分解された生成物を、目標流動点に達するよう
に、脱ろうする。パラフィン特性を有する初期水素化分
解工程からの生成物は、脱ろう工程において除去される
必要のあるかなり高い流動点を有する成分を含むからで
ある。

【０００３】自動車エンジン設計の現在の傾向において
、エンジンの効率が増加するとともに操作温度が高くな
っており、高い操作温度は首尾よく高い品質を有する潤
滑油を必要とする。要求の１つは、高い粘度指数（ＶＩ
）であり、エンジン潤滑油の粘度に対する高い操作温度
の影響が低減される。高いＶＩ値は、ＶＩ改良剤、例え
ば、ポリアクリレートの使用によって従来達成されてい
たが、このようにして行われ得る改良の程度には限界が
ある。加えて、ＶＩ改良剤は、エンジンにおいて生じる
高い剪断速度および高温の影響において分解する傾向に
あり、高効率エンジンにおいて生じる高い応力条件によ
って、かなりの量のＶＩ改良剤を使用する油の早い分解
が生じる。したがって、現在のエンジンにおいて生じる
高温高剪断速度条件に対して安定であり、高い粘度指数
の液体に基づく自動車用潤滑油に対する要求が続いてい
る。

【０００４】或る触媒の存在下でオレフィンの重合によ
って製造した合成潤滑油は、良好なＶＩ値を有するが、
従来の合成法によって製造する場合には高価であり、通
常、高価な出発物質を必要とする。したがって、石油精
製において現在用いられている技術と対等の技術によっ
て、鉱油原料油から高ＶＩ潤滑油を製造することに対す
る要求が存在する。

【０００５】実際と同様に理論において、潤滑油は高度
にパラフィン性の特性を有するべきである。パラフィン
が低い粘度および高い粘度指数の好ましい組み合わせを
有するからである。ｎ−パラフィンおよび僅かに分岐し
たパラフィン、例えば、ｎ−メチルパラフィンは、潤滑
油原料油に許容できない程度に高い流動点を与え、従っ
て、前記の通常の精製法において脱ろう操作時に除去で
きるワックス性物質である。しかし、好ましくない流動
点特性を排除しながらパラフィン特性の利点の多くを保
つようにワックス性供給原料を処理することが可能であ
る。高粘度指数の潤滑油を製造する過酷な水素化処理法
が、ブル（Ｓ．Ｂｕｌｌ）らのデベロップメンツ・イン
・ルーブリケイション（Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ　ｉ
ｎ　Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ）、ＰＤ１９（２）、２２
１〜２２８頁に開示されており、この方法において、ワ
ックス性供給原料、例えば、ワックス性蒸留物、脱アス
ファルト油および粗ワックスが、２工程水素化処理法に
付される。この処理法において、初期の水素化処理ユニ
ットが高温条件下で第１工程におけるブロック操作にお
いて供給原料を処理し、水素化分解および水素化によっ
て好ましくない芳香族化合物を選択的に除去する。第２
工程は、水素化が優先する低い温度のかなり温和な条件
下で操作し、全芳香族化合物含量を調節し、最終生成物
における芳香族種の分布に影響を及ぼす。次の再蒸留工
程において常圧蒸留することによって基油の粘度および
引火点を調整する。その後、溶媒脱ろう（ＭＥＫ−トル
エン）ユニットにおいて脱ろうすることによって最終基
油の流動点を調整する。 脱ろう剤から取り出された粗ワックスを再処理し、高粘
度指数の基油を製造する。

【０００６】非結晶性二機能性触媒、例えば、アルミナ
またはシリカ／アルミナ上のニッケル／タングステンに
よる水素化分解に付すワックス性供給原料を使用するこ
の種の方法は、例えば、イギリス国特許出願公開第１，
４２９，４９４号、第１，４２９，２９１号および第１
，４９３，６２０号、ならびにアメリカ合衆国特許第３
，８３０，２７３号、第３，７７６，８３９号、第３，
７９４，５８０号および第３，６８２，８１３号に開示
されている。 イギリス国特許出願公開第１，４２９，４９４号に記載
された方法において、ワックス性供給原料の脱ろうによ
って製造された粗ワックスは、２０００ｐｓｉｇ（１３
８８１ｋＰａ）またはそれ以上の水素圧で二機能性水素
化分解触媒による水素化分解に付され、次いで、水素化
分解生成物の脱ろうを行い、所望流動点を得る。脱ろう
は、水素化分解工程に分離ワックスを再使用して溶媒法
によって行うことが好ましいと記載されている。

【０００７】この種の方法において、水素化分解触媒は
、典型的には、非結晶性酸性担体上の水素化金属成分を
含有する二機能性触媒である。金属成分は、卑金属の組
合せ、周期表の鉄族（第ＶＩＩＩ族）から選択された１
種の金属と第ＶＩＢ族から選択された１種の金属との組
み合わせ、例えば、ニッケルとモリブデンまたはタング
ステンとの組み合わせである。イギリス国特許第１，３
５０，２５７号、第１，３４２，４９９号および第１，
４４０，２３０号、フランス国特許第２，１２３，２３
５号および第２，１２４，１３８号、ならびにヨーロッ
パ特許第１９９，３９４号に記載されているように、リ
ンまたはホウ素のような改質剤が含まれてよい。イギリ
ス国特許第１，４４０，２３０号に記載されているよう
に、ホウ素を改質剤として用いてもよい。イギリス国特
許第１，３９０，３５９号に記載されているように、触
媒の活性は、フッ素を使用することによって、すなわち
、その製造時に適切なフッ素化合物の形態でフッ素を触
媒に加えることによってあるいはプロセスの操作時にそ
の場でフッ素化することによって増加することができる
。

【０００８】ワックス性供給原料の処理のため非結晶性
触媒を使用する方法によって高粘度指数潤滑油を製造で
きることが示されているが、それには限界がある。最も
良好には、供給原料を生成し、水素化分解生成物を所望
流動点に脱ろうするために、この方法はかなりの脱ろう
性能を必要とする。これの理由は、非結晶性触媒は典型
的に使用される高圧（約２０００ｐｓｉｇ）条件下で芳
香族炭化水素の飽和に対して有効であるが、パラフィン
成分の異性化に対する活性および選択性は、要求される
程度に高くなく；従って、かなり直鎖のパラフィンを、
生成物流動点規格に充分に合致する程度にまで、かなり
高い粘度指数を有するが低い流動点特性を有するワック
ス性がより低いイソパラフィンに異性化できないという
ことである。従って、ユニットを通過するワックス性パ
ラフィンを、次の脱ワックス工程時において除去し、再
使用する必要があり、こうしてユニットのキャパシティ
ーを低減する。非結晶性触媒の限定された異性化活性は
、単一パス収率を約５０％以下の値に限定し、対応する
ワックス転化率は約３０〜６０％である。しかし、より
高い収率がプロセスの効率を明らかに向上させる。生成
物ＶＩも、異性化活性により、典型的には、単一パス操
作において０°Ｆ（−１８℃）流動点で約１４５に限定
される。非結晶性触媒の温度要求も、少なくともゼオラ
イト触媒に比較して、かなり高く、典型的には、約７０
０〜８００°Ｆ（３７１〜４２７℃）である。

【０００９】ワックス性供給原料を高ＶＩ潤滑油原料油
に品質向上する他の方法がアメリカ合衆国特許第４，９
１９，７８８号および第４，９７５，１７７号に記載さ
れている。ここでは、ワックス性供給原料、典型的には
ワックス性軽油、粗ワックスまたは脱油ワックスが、高
度にケイ質のゼオライトβ触媒により水素化処理される
。 アメリカ合衆国特許第４，４１９，２２０号に記載され
ているように、ゼオライトβは芳香族炭化水素の存在下
でパラフィンの異性化に対して非常に有効であることが
知られており、その能力はアメリカ合衆国特許第４，９
１９，７８８号および第４，９７５，１７７号の方法に
おいて、生成物の収率および粘度特性を最適化するよう
に有効に利用されている。ゼオライトβ触媒は、供給原
料の後末端に含有される高分子量パラフィンを、ワック
ス性の低い物質に異性化し、これらの成分からの潤滑油
範囲の外側で沸騰する物質への分解を最小にする。供給
原料の前末端におけるワックス性パラフィンは、溶媒ま
たは触媒的に、後の脱ろう工程において除去され、目標
流動点を達成する。パラフィン水素異性化プロセスと、
供給原料の前末端における次の選択的脱ろうプロセスの
組み合わせによって、これらプロセスの単独よりも高い
生成物ＶＩを達成することができ、加えて、プロセスは
、要求に応じて、収率効率のためまたはＶＩ効率のため
に最適化することができる。

【００１０】このゼオライト触媒プロセスは、高度にパ
ラフィン性の供給原料を取り扱うことにおいて非常に有
効であるとわかっているが、低品質芳香族成分を除去す
る低い能力と組み合わさったゼオライトβ触媒の高異性
化選択性は、かなり少ない量の芳香族炭化水素を含有す
る供給原料へこのプロセスの適用することを限定する傾
向にある。芳香族炭化水素および他の多環式物質はゼオ
ライトによって容易に攻撃されず、従って、これらは、
プロセスを通過して生成物中に残存し、ＶＩが低下する
。潤滑油収率は、低転化率で低ワックス異性化選択性に
よって、および高転化率で潤滑油沸騰範囲の外側へのワ
ックス分解によって拘束される傾向もある。最大潤滑油
収率は、典型的には、２０〜３０重量％の転化率範囲（
６５０°Ｆ＋転化率）において得られる。従って、生成
物の高ＶＩ値を保持しながら潤滑油収率を改良するため
に、異性化選択性を増加すると同時に、水素化分解選択
性を減少することが好ましい。

【００１１】従って、要約すれば、非結晶性触媒を使用
したプロセスは、単一パス転化率および全収率に関して
劣っているとみなせる。非結晶性触媒はパラフィン異性
化に対してかなり非選択性であるが、分解に対して高い
活性を有しており、全収率が低いままであり、脱ろう要
求は高いからである。対照的に、ゼオライト触媒プロセ
スは、高い収率を達成できる。ゼオライトは多環式成分
の存在下でパラフィン異性化に対して非常に高い選択性
を有しているからであるが、プロセスにおいて使用され
る穏やかな水素圧で芳香族炭化水素は低品質供給原料に
おいて充分に扱われず、操作は、種々の転化率レベルで
ゼオライトの変化する選択性要因によって拘束される。

【００１２】

【課題を解決するための手段】種々の組成の原料を用い
て操作して高品質潤滑油原料を優れた収率で得、粘度指
数の非常に高い低流動点生成物を製造することのできる
、制御された低い酸性度のゼオライト触媒を高圧におい
て用いるワックス水素異性化プロセスにより、高品質高
粘度指数潤滑油を容易に製造し得ることがわかった。 生成物の粘度指数は原料の組成、特にそのワックス含量
に依存するが、好ましい粗ワックス原料を用いると典型
的に約１４０を越える、通常１４０〜１５５の高い粘度
指数を得ることができ、１４３〜１４７の値が典型的で
ある。無定形触媒を用いた方法と比べると、ワックス状
パラフィン、主に直鎖状および直鎖状に近いパラフィン
をワックス性のより低い高粘度指数イソパラフィンに転
化するプロセスの効果故に、収率が高く生成物の脱ロウ
要求が極めて低い。

【００１３】本発明によれば、パラフィン含量が少なく
とも４０重量％の石油ワックス原料から粘度指数が少な
くとも１２５の高粘度指数潤滑油を製造する方法は、少
なくとも６９９１ｋＰａ（１０００ｐｓｉｇ）の水素分
圧での水素存在下、多孔質ゼオライト支持体上に貴金属
水素化成分を含んでなりアルファ値が２０を越えない低
酸性ゼオライト異性化触媒の存在下に、原料中に存在す
るワックス状パラフィンをワックス性のより低いイソパ
ラフィンに異性化することを含んでなる。原料は、典型
的に、ワックス含量が少なくとも６０重量％であり芳香
族含量が５〜２０重量％の石油ワックス、例えば芳香族
含量が８〜１２重量％の粗ワックスを含んでなる。脱油
ワックスおよび溶媒精製抽残油も原料として用いること
ができる。

【００１４】異性化触媒は、好ましくは、アルファ値が
１０を越えない、有利には５を越えないゼオライトベー
タ異性化触媒を含んでなる。適当な触媒は、ホウ素がゼ
オライトベータの骨格成分として存在するホウ素含有ゼ
オライトベータである。ゼオライトは、通常、マトリッ
クス物質と複合されており、好ましい態様において、０
．５〜２重量％の白金を含んでなる。

【００１５】水素異性化は、１０４５１〜１７３２６ｋ
Ｐａ（１５００〜２５００ｐｓｉｇ）の水素分圧で、３
４３℃−（６５０°Ｆ−）生成物への転化率を異性化工
程への原料基準で３０重量％を越えないようにして、好
ましくは異性化工程への原料基準で１０〜２０重量％と
して行うことができる。異性化工程を行う温度は、好ま
しくは、４２７℃（８００°Ｆ）を越えない、好ましく
は３１６〜４２７℃（６００〜８００°Ｆ）である。

【００１６】水素異性化生成物は、脱ロウ中の損失を１
５重量％を越えないようにして、目標の流動点の達成の
ために脱ロウすることができる。生成物の粘度指数は、
通常、１３０〜１５０である。

【００１７】この方法において、原料中に存在するパラ
フィンが、選択的に、粘度指数は高いが流動点の低いイ
ソパラフィンに転化され、続いての脱ロウの程度が最低
限でよい粘度特性の良好な最終潤滑油生成物が得られる
。低酸性ゼオライト水素異性化触媒が使用され、ゼオラ
イト成分は低酸性度型のゼオライトベータである。所望
の水素異性化反応を促進するために、この触媒中に、貴
金属、好ましくは白金が用いられて水素化−脱水素機能
が提供される。この方法は、芳香族含量が約１５重量％
を越える粗ワックスのようなワックス状原料を改質して
、単流収率が高く生成物脱ロウの必要性が制限された高
粘度指数潤滑油を得る方法に非常に好適である。

【００１８】本発明において適用される高い水素圧にお
ける低酸性水素異性化触媒の使用に伴った収率の利点は
、高酸性度触媒を用いて高い水素圧を適用すると異性化
選択率が低くなることが示されているので、予想できな
い。

【００１９】本発明は、鉱油由来の広範囲の原料を用い
て操作して、良好な性能、特に低い流動点および高い粘
度指数を有する所定の範囲の潤滑油生成物を製造するこ
とができる。生成物の品質およびそれを得る際の収率は
、原料の品質および本発明の触媒による加工容易性に依
存し、以下に記載する好ましいワックス原料を用いるこ
とにより粘度指数の最も高い生成物が得られるが、ワッ
クスの初期含量が少なく異性化触媒により粘度指数の高
いイソパラフィンに転化されるような他の原料から粘度
指数の低い生成物を得ることもできる。特に、原料の調
製または加工を粘度指数を最大にする条件下に行う場合
、ある点において低品質成分を除去する必要があり、同
時に収率に影響が及ぼされるので、ワックス含量の少な
い原料を用いる場合も収率が低くなる。

【００２０】使用することのできる原料は、所望の潤滑
油の初留点以上の初留点を有すべきである。この潤滑油
の初留点は一般に約６５０°Ｆ（約３４３℃）またはそ
れ以上なので、原料は、通常、６５０°Ｆ＋（約３４３
℃＋）留分である。使用することのできるこの種の原料
は、真空軽油、常圧残油の真空蒸留からの留出油のよう
な他の高沸点フラクション、およびそのような留出油フ
ラクションの溶媒抽出からの抽残油を含む。

【００２１】原料は、水素異性化工程において満足でき
るように処理されるために予備処理を必要とし得る。通
常必要な予備処理工程は芳香族成分および多環式ナフテ
ンのような低粘度指数成分を除去する工程である。これ
らの物質を除去すると、後に高粘度指数低流動点イソパ
ラフィンに転化されるワックス状パラフィンを多量に含
む水素異性化工程への原料が得られる。高品質潤滑油、
すなわち粘度指数が約１４０の物質の製造のために、水
素異性化工程への原料は少なくとも１３０の粘度指数を
有すべきであるが、より低い粘度指数を有する原料を用
いることにより品質のより低い生成物を製造することが
できる。

【００２２】水素異性化のための原料を調製する好適な
予備処理工程は、初期原料から芳香族成分および他の低
粘度指数成分を除去する工程である。フルフラール、フ
ェノールまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドのような
溶媒を用いた溶媒抽出が、特に芳香族飽和に有効な高い
水素圧、例えば１５００ｐｓｉｇ（約１０４４１ｋＰａ
）またはそれ以上における水素処理と同じく、この目的
に好適である。水素処理は、抽出プロセス中に起こる損
失を考慮すると溶媒抽出より好ましいかも知れない。

【００２３】好ましい軽油および留出油原料は、ＡＳＴ
Ｍ　Ｄ−３２３５により決めたワックス含量が高い、好
ましくは約５０重量％を越える原料である。この種の原
料は、例えば、特定のサウス−イースト・エイジアンお
よびメインランド・チャイナ（ｍａｉｎｌａｎｄ　Ｃｈ
ｉｎａ）油を含む。これらの原料は、通常、一般的Ｐ／
Ｎ／Ａ分析により決めたパラフィン含量が高い。この種
の典型的原料の特性を下記表１および表２に示す：

【００２４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ミナス軽油　　公
称沸点、℃（°Ｆ）　　　　　　　　　　　　　　　　
３４５〜５４０（６５０〜１０００）　　ＡＰＩ比重　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
３．０　　水素、重量％　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１３．６　　硫黄、重量％　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７
　　窒素、ｐｐｍｗ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３２０　　塩基性窒素、ｐｐｍｗ　　　
　　　　　　　　　　　　　　１６０　　ＣＣＲ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０４　　組成、重量％　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６０　　パラフィン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２３　
　ナフテン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２３　　芳香族成分　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１７　　臭素価　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．８　　１００℃動粘度、ｃＳｔ　　　　　
　　　　　　　　　　　　４．１８　　流動点、℃（°
Ｆ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４６（
１１５）　　９５％ＴＢＰ、℃（°Ｆ）　　　　　　　
　　　　　５１０（９５０）

【００２５】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　水素処理ミナス軽油　　公
称沸点、℃（°Ｆ）　　　　　　　　　　　　　　　　
３４５〜５１０（６５０〜９５０）　　ＡＰＩ比重　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３８
．２　　水素、重量％　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１４．６５　　硫黄、重量％　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
　　窒素、ｐｐｍｗ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１６　　流動点、℃（°Ｆ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３８（１００）　
　１００℃動粘度、ｃＳｔ　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．３２４　　Ｐ／Ｎ／Ａ重量％　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　パラフィン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６６　　ナ
フテン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２０　　芳香族成分　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１４

【００２６】粘度指
数の最も高い生成物を製造するための好ましい原料は、
ＡＳＴＭ　テスト（Ｔｅｓｔ）　Ｄ３２３５により測定
して少なくとも５０％のワックスを含む石油ワックスで
ある。これらの鉱油由来原料のうち、ワックスは、直鎖
およびメチルパラフィンのように僅かに分岐したパラフ
ィンを含んでなる流動点の高い物質である。

【００２７】石油ワックスすなわちパラフィン性のワッ
クスは、物理的分離により含ワックス精製流から、通常
、流れをワックスが分離する温度に冷却することにより
、通常、溶媒脱ロウ、例えばＭＥＫ／トルエン脱ロウに
よりまたはプロパン脱ロウのような自己冷却性プロセス
により、石油および液体を精製することにより誘導され
る。これらのワックスは、約６５０°Ｆ（約３４３℃）
を越える高い初留点を有するので、やはり初留点が少な
くとも６５０°Ｆ（約３４３℃）であることを必要とす
る潤滑油に加工するのに極めて有用である。低沸点成分
は、特徴的な加工工程に続く分離工程における加工中に
製造される同様の沸点範囲の生成物と一緒に除去される
ので、排除すべきではない。しかしながら、これらの成
分は、加工装置に蓄積されるので、それらは原料のカッ
トポイントの適当な選択により排除することが好ましい
。ワックス原料の終留点は、ワックスを除去した流れの
特性により変化し、留出油（中性）流によれば通常、終
留点が約１０５０°Ｆ（約５６５℃）を越えないワック
スが得られるが、石油ワックスのような沸点のより高い
ワックス原料、すなわちブライトストックから分離され
たワックスも用いることができ、これらのワックスの終
留点は典型的には約１３００°Ｆ（約７０５℃）までで
ある。

【００２８】好ましい原料のワックス含量は、高く、通
常、少なくとも５０重量％、より一般的には少なくとも
６０〜８０重量％であり、イソパラフィン、芳香族成分
およびナフテン類からなる吸蔵油をバランス量で含む。 非ワックス成分含量は通常、ワックスの約４０重量％を
越えず、好ましくは２５〜３０重量％を越えない。これ
らのワックス状高パラフィン性ワックス原料は、通常、
芳香族およびナフテン含量が低いので粘度が低いが、ワ
ックス状パラフィンの含量が多いと、融点および流動点
が、更に加工すること無しでは潤滑油として許容できな
いような値となる。

【００２９】好ましい種類のワックス原料は、粗ワック
ス、すなわち、溶媒脱ロウプロセス、例えばＭＥＫまた
はプロパン脱ロウプロセスから直接得られるワックス生
成物である。最もワックス性の高いパラフィン（大部分
がｎ−およびモノメチルパラフィンである）を含んでな
る固体ないし半固体生成物である粗ワックスは、吸蔵油
と一緒に、そのまま用いるか、または、原料として用い
ることのできるより硬質のよりパラフィン性の高いワッ
クスを形成するように吸蔵油（牛脚油）を除去するため
に一般的性質の初期脱油工程に付することができる。牛
脚油は、最初の粗ワックス中に存在する芳香族成分を大
部分を含み、この芳香族成分と共にヘテロ原子の大部分
を含む。すなわち、脱油工程は、さもなければ水素異性
化工程を経て最終生成物の粘度指数を低下させる望まし
くない芳香族成分およびヘテロ原子を除去するので望ま
しい。脱油ワックスの油含量はかなり低くてよく、その
ために、上記Ｄ−３２３５試験は約１５重量％より少な
い油含量において信頼性が劣る傾向があるのでＡＳＴＭ
　Ｄ７２１の技術による油含量の測定が再現生のために
要求される。しかしながら、約１０重量％より少ない油
含量においては、本願ゼオライト触媒の利点は約１０〜
５０重量％の油含量の場合のように顕著でなく、その理
由により、この要求に応じるワックス原料が通常用いら
れる。

【００３０】一部の典型的ワックスの組成を下記表３に
示す。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　表３　　　　　　　　　　　　　　　　　ア
ラブライト原油のワックス組成　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ａ　　　　　
　　　Ｂ　　　　　　　　Ｃ　　　　　　　　Ｄ　　　
　　パラフィン、重量％　　　　　　　　９４．２　　
　８１．８　　　７０．５　　　５１．４　　モノナフ
テン類、重量％　　　　　　２．６　　　１１．０　　
　　　６．３　　　１６．５　　ポリナフテン類、重量
％　　　　　　２．２　　　　　３．２　　　　　７．
９　　　　　９．９　　芳香族成分、重量％　　　　　
　　　　　１．０　　　　　４．０　　　１５．３　　
　２２．２

【００３１】典型的な粗ワックスは下記表４
に示す組成を有する。この粗ワックスはアラブライト原
油から得られる３００ＳＵＳ（６５ｃＳｔ）中性油の溶
媒（ＭＥＫ）脱ロウにより得られる。

【００３２】表４粗ワックスの特性 　　　　　　　　　　ＡＰＩ比重　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３９水素、重量％　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１５．１４硫黄、重量％　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８窒素、ｐ
ｐｍｗ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１
融点、℃（°Ｆ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
５７（１３５）１００℃動粘度、ｃＳｔ　　　　　　　
　　　　　５．１６８ＰＮＡ、重量％： パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
．３ナフテン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１３．６芳香族成分　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１６．３

【００３３】本発明の方法で好適に用い
られるもう一つの粗ワックスは、下記表５に示す特性を
有する。このワックスは、４５０ＳＵＳ（１００ｃＳ）
中性抽残油の溶媒脱ロウにより調製した。

【００３４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　表５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
粗ワックスの特性　　　　沸点範囲、℃（°Ｆ）　　　
　　　　　　　　　　　３７５〜５６７（７０８〜１０
５３）　　　　ＡＰＩ比重　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３５．２　　　　窒素、塩基性、
ｐｐｍｗ　　　　　　　　　　　　　　　２３　　　　
窒素、合計、ｐｐｍｗ　　　　　　　　　　　　　　　
　　２８　　　　硫黄、重量％　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１１５　　　　水素、重
量％　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４
．０４　　　　流動点、℃（°Ｆ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５０（１２０）　　　　動粘度（１
００℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．
０２５　　　　動粘度（３００°Ｆ、１５０℃）　　　
　　　　　３．２２７　　　　油（Ｄ３２３５）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３５　　　　分子量
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５３９　　　　Ｐ／Ｎ／Ａ： 　　　　　　パラフィン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　−　　　　　　ナフテン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−　　　　
　　芳香族成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０

【００３５】最初のワックス原料中に存在す
るパラフィン成分は優れた粘度指数特性を有するが、そ
のパラフィン性の結果、流動点が比較的高い。すなわち
、水素異性化の目的は、これらのパラフィン成分を選択
的に転化して、良好な粘度特性を有しながら高い流動点
も有するイソパラフィンを得ることである。これにより
、水素異性化に続く脱ロウを過度に行うことなく最終生
成物の流動点を得ることができる。

【００３６】水素異性化において用いられる触媒は、直
鎖または直鎖に近いワックス状パラフィンをワックス性
の低いイソパラフィン生成物に異性化することに高度の
選択性を有する触媒である。この種の触媒は、二つの性
能を有し、比較的酸性度の低い大孔多孔質支持体上に金
属成分を有してなる。酸性度は、操作のこの段階におい
て潤滑油沸騰範囲外で沸騰する生成物への転化率を低下
させるために低い水準に維持される。一般的に、２０以
下のアルファ値を用いるべきであり、好ましい値は１０
以下であり、アルファ値が５以下の場合に最良の結果が
得られる。

【００３７】アルファ値は触媒の接触分解活性を標準触
媒と比較して示す概略値である。アルファ試験はアルフ
ァ値を１（速度定数＝０．０１６／秒）と定める標準触
媒に対する試験触媒の相対速度定数（単位時間当たり単
位触媒体積当たりのｎ−ヘキサン転化速度）を与える。 アルファ試験は米国特許第３，３５４，０７８号および
ジャーナル・オブ・カタリシス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ
　Ｃａｔａｌｙｓｉｓ）、第４巻、５２７頁（１９６５
年）、第６巻、２７８頁（１９６６年）および第６１巻
、３９５頁（１９８０年）に記載されている。本明細書
におけるアルファ値の決定に用いられる試験の実験条件
は、５３８℃の一定温度およびジャーナル・オブ・カタ
リシス、第６１巻、３９５頁（１９８０年）に詳細に記
載されている種々の流通速度を含む。

【００３８】第２工程への好ましい水素異化触媒は、支
持体としてゼオライトベータを用いる。なぜなら、この
ゼオライトは、芳香族成分の存在下におけるパラフィン
の異性化に顕著な活性を有するからである。例えばシリ
カ−アルミナ比が約５０：１より大きいケイ素富含ゼオ
ライトを合成することにより、またはより容易な方法と
して低シリカ−アルミナ比のゼオライトを所望の酸性水
準にスチーミングすることにより、低酸性型ゼオライト
ベータを得ることができる。もう一つの方法は、ゼオラ
イトの骨格アルミニウムの一部を、ゼオライト中の酸活
性水準を本質的に低水準とするホウ素のような他の三価
元素と交換することである。この種の好ましいゼオライ
トは、骨格ホウ素を含むものであり、通常少なくとも０
．１重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％の骨格
ホウ素がゼオライトに含まれることが好ましい。この種
のゼオライトにおいて、骨格は、主に、四面体配位され
酸素ブリッジにより結合されたケイ素からなる。通常、
微量の三価元素（アルミノシリケートゼオライトベータ
の場合、アルミナ）も配位され骨格の一部を形成する。 ゼオライトは、構造の孔にも金属を含むが、これらはゼ
オライトの特徴的構造を構成する骨格の一部とはならな
い。「骨格」ホウ素という用語は、ゼオライトのイオン
交換能に寄与することにより確認されるゼオライト骨格
中の物質を、孔内に存在しゼオライトの全イオン交換能
に影響を及ぼさない物質から区別するために用いられる
。

【００３９】骨格ホウ素を含む高シリカ含量ゼオライト
を調製する方法は既知であり、例えば、米国特許第４，
２６９，８１３号および同第４，６７２，０４９号に記
載されている。そこに記載されているように、ゼオライ
トに含まれるホウ素の量は、ゼオライト形成溶液に異な
る量のホウ酸イオンを混入することにより、例えば、シ
リカとアルミナの量に対して種々の量のホウ酸を用いる
ことにより変化し得る。

【００４０】低酸性ゼオライトベータ触媒において、ゼ
オライトは少なくとも０．１重量％のホウ素を含むべき
である。通常、ホウ素の最大量はゼオライトの約５重量
％であり、大部分の場合、ゼオライトの２重量％を越え
ない。骨格は、通常、アルミナを含み、シリカ：アルミ
ナ比は、通常、ゼオライトを合成した状態において少な
くとも３０：１である。好ましいゼオライトベータ触媒
は、少なくとも１重量％の（Ｂ２Ｏ３としての）ホウ素
を含む最初のホウ素含有ゼオライトをスチーミングして
約１０を越えない、好ましくは５を越えない最終アルフ
ァ値を得ることにより製造される。

【００４１】スチーミング条件は最終触媒において望ま
しいアルファ値が得られるように調節すべきであり、典
型的に約４２７〜約５９５℃（約８００〜約１１００°
Ｆ）の温度で１００％蒸気の雰囲気を利用する。通常、
スチーミングは、所望の酸性度の低下を得るために約１
２〜４８時間、典型的に約２４時間行われる。ゼオライ
トの酸活性を低下させるためにスチーミングを用いるこ
とが特に有益であり、合成した状態で同じ酸性度を有す
るゼオライトを用いて達成されない結果が得られること
がわかった。これらの結果は、充分に理解されていない
機構によりゼオライトの性能を向上させるスチーミング
操作中に骨格から除去される三価金属の存在に起因する
と考えられる。

【００４２】ゼオライトは最終触媒を形成するために、
通常、マトリックス物質と複合され、この目的のために
、アルミナ、シリカ−アルミナおよびシリカのような一
般的非酸性マトリックス物質が好適であり、非酸性バイ
ンダーとしてシリカが好ましいが、マトリックス複合触
媒に実質的な程度に酸性活性を付与しないならアルファ
ベーマイト（アルファアルミナ一水和物）のような非酸
性アルミナを用いることもできる。アルミナは、非酸性
であっても、その酸性度を向上させるための水熱反応条
件下にゼオライトと反応する傾向があるので、バインダ
ーとしてシリカを用いることが好ましい。ゼオライトは
、通常、ゼオライト：マトリックスの重量比を８０：２
０〜２０：８０、典型的に８０：２０〜５０：５０とし
てマトリックスと複合される。物質を一緒に粉砕し、続
いて押出しまたはペレット化により所望の最終触媒粒子
とすることを含む一般的手段により複合化を行うことが
できる。ゼオライトをバインダーとしてのシリカと一緒
に押し出すための好ましい方法が、米国特許第４，５８
２，８１５号に記載されている。所望の低酸性度を達成
するために触媒をスチーミングすべき場合、それは一般
的に行われているように触媒をバインダーと組み合わせ
た後に行われる。

【００４３】異性化触媒は、不飽和遷移種を介して進行
し水素化−脱水素成分による調整を必要とする所望の水
素異性化反応を促進するために金属成分も含む。触媒の
異性化活性を最大にするために、強力な水素化機能を有
する金属が好ましく、それ故、白金およびパラジウムの
ような他の貴金属が好ましい。貴金属水素化成分の量は
、典型的に、全触媒の０．５〜５重量％、通常０．５〜
２重量％である。白金は、白金テトラアミンのような白
金錯体カチオンとのイオン交換または可溶性白金化合物
溶液、例えば白金テトラアミンクロライドのような白金
テトラアミン塩の溶液の含浸を含む一般的技術により触
媒に組み込むことができる。貴金属を酸化物に転化し所
望の機械的強度を触媒に付与するために一般的条件下に
触媒を最終焼成に付することができる。使用前に、触媒
を確立された技術により予備硫化することができる。

【００４４】水素異性化の条件は、原料中の直鎖および
直鎖に近いワックス状パラフィン成分を、非潤滑油沸騰
範囲生成物（通常、３４５℃−（６５０°Ｆ−）物質）
への転化を最少にしつつ異性化して比較的流動点の低い
、ワックス性は低いが粘度指数の高いイソパラフィン物
質とする目的を達成するように調節される。使用する触
媒は酸性度が低いので、低沸点生成物への転化は、通常
、比較的低水準であり、苛酷度の適当な選択により、プ
ロセスの操作を分解より異性化に最良となるようにする
ことができる。アルファ値が５以下の白金／ゼオライト
ベータ触媒を用いた約１の一般的な空間速度において、
水素異性化のための温度は典型的に約３１５℃〜４１５
℃（約６００°Ｆ〜約７８０°Ｆ）であり、３４３℃＋
（６５０°Ｆ＋）の転化率は典型的にワックス状原料の
約１０〜４０重量％、より一般的には約１２〜３０重量
％である。しかしながら、この範囲外の温度、例えば約
２６０℃（約５００°Ｆ）〜約４２５℃（８００°Ｆ）
の温度を用いることができる。しかし、より高い温度は
、より高い操作温度において水素化反応が熱力学的にあ
まり好ましくない結果として異性化選択率が低くなり安
定性の劣る潤滑油生成物が得られるので、通常好ましく
ない。空間速度は典型的に０．５〜２ＬＨＳＶ（ｈｒ−
１）であるが、大部分の場合、約１ＬＨＳＶの空間速度
が最も好ましい。

【００４５】水素異性化は、少なくとも１０００ｐｓｉ
ｇ（６９９１ｋＰａ）、通常１０００〜３０００ｐｓｉ
ｇ（６９９１〜２０７７１ｋＰａ）、大部分の場合１５
００〜２５００ｐｓｉｇ（１０４５１〜１７３２６ｋＰ
ａ）の水素分圧（反応器入口）で行われる。水素循環量
は、通常、約５００〜５０００ＳＣＦ／Ｂｂｌ（約９０
〜９００ｎ．ｌ．ｌ．−１）である。触媒担持貴金属水
素化成分の存在下に最初の原料中に存在する芳香族成分
が一部飽和されるので、所望の異性化反応が水素バラン
スがとられていても水素異性化において水素が消費され
る。この理由により、水素循環量は原料の芳香族含量お
よび水素異性化において用いられる温度に従って調整す
る必要がある。何故ならば、温度が高いと分解が激しく
なり、その結果、その一部が潤滑油沸騰範囲に含まれる
ために生成物安定性を飽和により確保する必要が生じる
オレフィンの製造量が増加するからである。少なくとも
１０００ＳＣＦ／Ｂｂｌ（約１８０ｎ．ｌ．ｌ．−１）
の水素循環量は、通常、予想される水素消費量を補い、
低い触媒老化速度を保証するのに充分な水素を提供する
。

【００４６】パラフィンの異性化に適当な比較的低い温
度条件は、分解反応に不都合であるが、特に触媒担持高
活性水素化成分の存在下における分解により形成され得
る潤滑油範囲オレフィンの飽和には熱力学的に好ましい
。この理由により、水素異性化は生成物の水素精製にも
効果的であり、そのために、通常の水素分解潤滑油生成
物において欠くことの多い特性である生成物安定性、特
に紫外線照射に対する安定性が向上する。従って、異性
化生成物は所望の流動点を達成するために最終的な脱ロ
ウ工程に付するだけでよく、二つの機能的に分離したプ
ロセス工程における最適の処理により芳香族および潤滑
油範囲オレフィンの両方の不飽和物含量が低くなるので
、通常、更なる仕上げ工程は必要ない。生成物は、低沸
点物質の除去のために最終的な分留に付し、続いて生成
物の目標の流動点の達成のために最終的な脱ロウ工程に
付することができる。

【００４７】所望の生成物の流動点の達成のために最終
的な脱ロウ工程が通常必要であるが、必要な脱ロウ程度
が比較的小さいことが本発明の方法の注目すべき特徴で
ある。典型的には、最終的な脱ロウ工程中の損失は脱ロ
ウ原料の１５〜２０重量％を越えず、より低いこともあ
る。この点において接触脱ロウまたは溶媒脱ロウのいず
れかを用いることができ、溶媒脱ロウを用いる場合、除
去されたワックスを水素異性化に循環して第２の異性化
工程に付することができる。生成物のための脱ロウ装置
に対する要求は比較的低く、この点において、本発明は
、無定形触媒のみを用い強度の脱ロウが要求される方法
より非常に優れている。ゼオライト触媒の高い異性化選
択性は、高度の単流転化率の達成、典型的には無定形触
媒プロセスの５０％に対して約８０％の転化率達成を可
能にするので、装置の生産量が大きく向上する。

【００４８】プロセス生成物は、粘度指数が高く流動点
が低い物質であり、優れた収率で得られる。この物質は
、優れた粘度特性を有する以外に、酸化的および熱的に
並びに紫外線に対して非常に安定でもある。生成物収率
が最初のワックス原料基準で少なくとも５０重量％、通
常少なくとも６０重量％（それぞれほぼ８０および９０
％のワックス転化率に相当する）である場合に少なくと
も１４０、典型的に１４３〜１４７の値が達成され得る
なら、１２５〜１５０の範囲の粘度指数が典型的に得ら
れる。

【００４９】

【実施例】本発明の方法の様々な特徴を説明するために
以下に実施例を挙げる。実施例１および実施例２は、骨
格ホウ素を含む低酸性白金／ゼオライトベータ触媒の調
製を説明する。

【００５０】実施例１ 　　下記混合物を撹拌下に１４０℃（２８５°Ｆ）で１
３日間結晶化させることによりホウ素含有ゼオライトベ
ータ触媒を調製した： ホウ酸、ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５７．６５０％水酸化ナトリウム、ｍ
ｌ　　　　　　　　　　　６６．０ＴＥＡＢｒ、ｍｌ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３８４種
結晶、ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３７．０シリカ、ｇ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３３２水、ｇ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０２０注：　１　　ＴＥＡＢｒ＝テトラエチルアン
モニウムブロミドの５０％水溶液２　　シリカ＝ウルト
ラシル（Ｕｌｔｒａｓｉｌ：登録商標）

【００５１】焼成生成物は下記分析結果を示し、Ｘ線回
折によりゼオライトベータの構造を有することが確認さ
れた： ＳｉＯ２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７６．２Ａｌ２Ｏ３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．３ホウ素　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．０８ナトリウム、ｐｐ
ｍ　　　　　　　　　１０７０窒素　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６５灰分　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８１．
６

【００５２】実施例２ 　　実施例１の合成したままのホウ素含有ゼオライトベ
ータを粉砕し、ゼオライト：シリカ重量比を６５：３５
としてシリカと一緒に押し出し、乾燥し、窒素中４８０
℃（９００°Ｆ）で３時間焼成し、続いて空気中５４０
℃（１０００°Ｆ）で３時間焼成した。得られた押出物
を室温において１Ｎ硝酸アンモニウム溶液で１時間交換
し、その後、交換触媒を空気中５４０℃（１０００°Ｆ
）で３時間焼成し、１００％スチーム中５５０℃（１０
２５°Ｆ）で２４時間処理した。スチーム処理した押出
物は、ホウ素（Ｂ２Ｏ３として）０．４８重量％、ナト
リウム３６５ｐｐｍおよびＡｌ２Ｏ３１９２０ｐｐｍを
含んでいることがわかった。スチーム処理触媒を、１Ｎ
白金テトラアミンクロライド溶液により室温で４時間交
換し、最後の焼成を３５０℃（６６０°Ｆ）で３時間行
った。仕上げられた触媒は、白金０．８７重量％を含み
、アルファ値が４であった。

【００５３】実施例３ 　　ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３体積比が４０のアルミノシリ
ケートゼオライトベータのサンプルをアルミナと一緒に
押し出し、６５％ゼオライト／３５％Ａｌ２Ｏ３（重量
％）円柱状押出物を製造した。この物質を乾燥し、焼成
し、スチーミングに付してアルファ値を５５に低下させ
た。Ｐｔ（ＮＨ３）４Ｃｌ２を用いたイオン交換により
白金を組み込み、最終の白金負荷量を０．６重量％にし
た。

【００５４】実施例４ 　　この実施例により、低酸性ゼオライトベータ水素異
性化触媒を用いたワックス水素異性化プロセスを説明す
る。このプロセスは、低圧（４００ｐｓｉｇ／２８６０
ｋＰａ）および高圧（１７５０ｐｓｉｇ／１２１７０ｋ
Ｐａ）の両方の条件下に操作した。

【００５５】上記実施例２に記載の方法により調製した
低酸性シリカ結合ゼオライトベータ触媒を３０／６０メ
ッシュの粒子〔タイラー（Ｔｙｌｅｒ）〕の粒子として
反応器に仕込み、２％Ｈ２Ｓ／９８％Ｈ２を用いて、反
応器温度を５０ｐｓｉｇ（絶対圧４４５ｋＰａ）の圧力
下に４００℃（７５０°Ｆ）まで上昇させることにより
硫化した。下記表６に示す特性を有する粗ワックスを原
料として用いた。

【００５６】

【００５７】

【００５８】粗ワックス原料を、下記条件で水素と共に
並流下降流として触媒に直接仕込んだ：ＬＨＳＶ、ｈｒ
−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．５水素流量、ＳＣＦ／Ｂｂｌ（ｎ．
ｌ．ｌ．−１）　　　　　　２５００（４５５） 全圧、ｐｓｉｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４００および１７５０ （ｋＰａ絶対圧）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（２８５７および１２１５９）

【００５９】以下に記載するように、１０〜３０％の異
なるワックス転化水準を得るために温度を約３７０〜４
１５℃（７００〜７８０°Ｆ）の範囲で変化させた。結
果を下記表８並びに図１および図２に示す。

【００６０】実施例５ 　　実施例３のアルミノシリケートゼオライトベータ触
媒を反応器に仕込み、上記実施例４に記載のように予備
硫化し、下記条件下に同じ粗ワックス原料を水素異性化
するために用いた：

【００６１】ＬＨＳＶ、ｈｒ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ 水素流量、ＳＣＦ／Ｂｂｌ（ｎ．ｌ．ｌ．−１）　　　
　　　２０００（３５６） 全圧、ｐｓｉｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４００および２０００ （ｋＰａ絶対圧）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（２８５７および１３８８１）

【００６２】以下に記載するように、５〜４５％の異な
るワックス転化水準を得るために温度を約３４５〜４０
０℃（６５０〜７５０°Ｆ）の範囲で変化させた。結果
を下記表８並びに図１および図２に示す。

【００６３】実施例６ 　　この実施例により、単一工程高圧水素処理操作にお
ける無定形触媒の使用を説明する。表７に示す特性を有
するＮｉＷ／Ａｌ２Ｏ３水素クラッキング触媒を用いた
。

【００６４】

【００６５】触媒を下降流反応器に仕込み、上記実施例
４と同様に硫化した。また、原料中、ｏ−フルオロトル
エン（２５ｐｐｍ）をドーパントとして用いて触媒をフ
ッ化した。水素を実施例４に記載したものと同じ粗ワッ
クスと一緒に下記条件下に並流下降流として反応器に供
給し、再度、下記反応条件下に転化率を約５％から７５
％まで変化させるために温度を約３７０℃から４１５℃
まで（７００°Ｆから７８０°Ｆまで）変化させた。

【００６６】ＬＨＳＶ、ｈｒ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ 水素流量、ＳＣＦ／Ｂｂｌ（ｎ．ｌ．ｌ．−１）　　　
　　　７５００（１３３５） 全圧、ｐｓｉｇ（ｋＰａ絶対圧）　　　　　　　　　　
　　　　　　２０００（１３８８１）

【００６７】潤滑油収率および得られた潤滑油の特性を
下記表８および図１並びに図２に示す。

【００６８】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表８　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　潤滑油の収率および性質実施例
番号　　　　　　　　　　　　　　　　４　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５　　　　　　　　　　　
　　　６ 触媒　　　　　　　　　　　　　　４αＰｔ／ベータ　
　　　５５αＰｔ／ベータ　　ＮｉＷ／アルミナ圧力、
ｐｓｉｇ　　　　　　　　　　　４００　　　　　　１
７５０　　　　　４００　　　　　　１７５０　　　　
　　　２０００　　　　　　ｋＰａ　　　　　　　　　
　２８５７　　　　　１２１５９　　　　２８５７　　
　　　１２１５９　　　　　　１３８８１潤滑油収率、
重量％　　５５〜５８　　　　　　６１　　　　　　５
１　　　　　　　　４１　　　　　　　　　４６１００
°Ｆ動粘度、ｃＳ　　　　５．８　　　　　　　　６．
０　　　　　５．８　　　　　　　７．０　　　　　　
　　５．０潤滑油粘度指数　　　　　１３５〜１３７　
　１３３〜１３４　　１２７　　　　　　　１２１　　
　　　　　　１４２

【００６９】図１および図２は、ここで３４３℃−（６
５０°Ｆ−）区分に転化された原料の新規量として定義
される粗ワックス転化率の関数として収率および粘度指
数データを比較する。収率は、−１８℃（０°Ｆ）流動
点生成物の達成のための溶媒脱ロウ後に残っている６５
０°Ｆ＋物質の量により決められる。

【００７０】表８に要約され図１および図２に示された
結果は、匹敵するがより酸性の高い触媒を用いた場合に
生じる収率および粘度指数の悪化を引き起こすことなく
、Ｐｔ／ゼオライトベータのような低酸性触媒を用いて
高圧下に粗ワックスを加工し得ることを示している。 これらの結果は、実施例２（４α）の低酸性Ｐｔ／ゼオ
ライトベータ触媒が実施例４に示すように粗ワックス原
料の加工に対して最も高い収率を提供し、４αＰｔ／ゼ
オライトベータ触媒が、実施例６で使用される無定形Ｎ
ｉＷ／Ａｌ２Ｏ３触媒より１５％多くの潤滑油を製造し
、実施例５で使用される酸性度のより高い５５αＰｔ／
ゼオライトベータ触媒より１０〜２０％多くの潤滑油を
製造することを示している。水素異性化の操作圧の上昇
により、実施例５で用いた高酸性Ｐｔ／ゼオライトベー
タ触媒の場合、収率が大きく低下するが、実施例４で用
いた低酸性Ｐｔ／ゼオライトベータ触媒の場合は収率が
増加する。低酸性Ｐｔ／ゼオライトベータ触媒を用いた
場合、生成物の粘度指数は高酸性Ｐｔ／ゼオライトベー
タ触媒を用いた場合のように圧力により強度の影響を受
けることはない。

【図面の簡単な説明】

【図１】　　３４３℃−（６５０°Ｆ−）区分に転化さ
れた原料の新規量として定義される粗ワックス転化率の
関数として収率を示すグラフである。

【図２】　　図１と同様の粗ワックス転化率の関数とし
て粘度指数を示すグラフである。

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　パラフィン含量が少なくとも４０重量
   ％の石油ワックス原料から粘度指数が少なくとも１２５
   の高粘度指数潤滑油を製造する方法であって、少なくと
   も６９９１ｋＰａ（１０００ｐｓｉｇ）の水素分圧での
   水素存在下、多孔質ゼオライト支持体上に貴金属水素化
   成分を含んでなりアルファ値が２０を越えない低酸性ゼ
   オライト異性化触媒の存在下に、原料中に存在するワッ
   クス状パラフィンをワックス性のより低いイソパラフィ
   ンに異性化することを特徴とする方法。
2. 【請求項２】　　原料が、ワックス含量が少なくとも６
   ０重量％であり芳香族含量が５〜２０重量％である石油
   ワックスからなる請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】　　石油ワックスが、芳香族含量が８〜１
   ２重量％の粗ワックスからなる請求項１または２記載の
   方法。
4. 【請求項４】　　異性化触媒が、アルファ値が１０を越
   えないゼオライトベータ異性化触媒を含んでなる請求項
   １〜３のいずれかに記載の方法。
5. 【請求項５】　　触媒のアルファ値が５を越えない請求
   項４記載の方法。
6. 【請求項６】　　異性化触媒が、ゼオライトベータの骨
   格成分としてホウ素が存在するホウ素含有ゼオライトベ
   ータ異性化触媒を含んでなる請求項１〜５のいずれかに
   記載の方法。
7. 【請求項７】　　ゼオライトがマトリックス物質と複合
   されている請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
8. 【請求項８】　　異性化触媒が０．５〜２重量％の白金
   を含む請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
9. 【請求項９】　　水素異性化を１０４５１〜１７３２６
   ｋＰａ（１５００〜２５００ｐｓｉｇ）の水素分圧で行
   う請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
10. 【請求項１０】　　異性化工程を、３４３℃−（６５０
    °Ｆ−）生成物への転化率を異性化工程への原料基準で
    ３０重量％を越えないようにして行う請求項１〜９のい
    ずれかに記載の方法。
11. 【請求項１１】　　異性化工程中の３４３℃−（６５０
    °Ｆ−）転化率が異性化工程への原料基準で１０〜２０
    重量％である請求項１０記載の方法。
12. 【請求項１２】　　異性化工程を、４２７℃（８００°
    Ｆ）を越えない温度で行う請求項１〜１１のいずれかに
    記載の方法。
13. 【請求項１３】　　異性化工程を３１６〜４２７℃（６
    ００〜８００°Ｆ）の温度で行う請求項１２記載の方法
    。
14. 【請求項１４】　　水素異性化生成物を、脱ロウ中の損
    失を１５重量％を越えないようにして、目標の流動点の
    達成のために脱ロウする請求項１〜１３のいずれかに記
    載の方法。
15. 【請求項１５】　　生成物の粘度指数が１３０〜１５０
    である請求項１〜１４のいずれかに記載の方法。
16. 【請求項１６】　　原料が、脱油ワックス、粗ワックス
    または溶媒精製抽残油を含んでなる請求項１〜１５のい
    ずれかに記載の方法。