JPH0422716B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、良好な色調と染料安定性を有し、熱
的染料転写に供される染料供与体要素に関する。 近年、カラービデオカメラが電子的に発生する
画像からプリントを得るための熱的転写システム
が開発された。斯かるプリントを得る一方法で
は、先ず電子画像を色フイルタで色分離する。次
に夫々色分離された画像を電気信号に変換する。
続いてこの信号を操作して、シアン、マゼンタ及
びイエローの電気信号にする。次に、この信号を
熱プリントに伝達する。プリントを得るには、シ
アン、マゼンタ又はイエローの染料供与体要素を
染料受容要素と面対面に配置する。続いて両者を
熱プリントヘツドとプラテンロールとの間に挿入
する。ライン型熱プリントヘツドを用いて、染料
供与体シートの裏面から加熱する。この熱プリン
トヘツドは多数の加熱要素を有し、シアン、マゼ
ンタ及びイエローの信号に応答して逐次加熱す
る。引き続きこの過程を他の二色で繰り返す。斯
くして、スクリーン上に見えた元の画像に対応す
るカラーハードコピー得られる。本法及びそれを
実施する装置の詳細は、米国特許第4621271号に
包含されている。 熱的染料転写印刷用の染料供与体要素に染料を
使用することには、問題があつた。提案された染
料の多くは、光に対する適正な安定性を有してい
ない。亦、色調が良好でないものもある。良好な
光安定性を有し且つ色調の改善された染料を提供
することは、望まれるところであろう。 （従来の技術） 特開昭60−239290号及び米国特許第4701439号
は、熱転写シートに用いるアリーリデン染料に関
する。しかしながら、斯かる染料は全てベンジリ
デンマロノニトリルであつて、チアゾリルメチレ
ン又は２−ピラゾリン−５−オンなる構造フラグ
メントを含有していない。米国特許第4760049号
は、熱転写シート用のチアゾリルメチレン型アリ
ーリデン染料に関する。しかしながら、この染料
は何れも２−ピラゾリン−５−オンなるフラグメ
ントを含有していない。 （発明が解決しようとする課題） 前記の先行技術染料には、以下で示すように光
安定性に乏しいという問題がある。 本発明の一目的は、改善された色並びに熱及び
光に対する安定性を有するチアゾリル型アリーリ
デン染料を提供することである。 （課題を解決するための手段） 前記並びにその他の諸目的は、以下にしめす熱
的染料転写用の染料供与体要素を含む本発明によ
り達成される。本発明は、染料をポリマー結合剤
中に分散した熱的染料転写用の染料供与体要素で
あつて、該染料が２−アミノ−チアゾール−５−
イルメチレン−２−ピラゾリン−５−オンを含有
し、該ピラゾリン環の３位がアミノ基又はアルコ
キシ基で置換された染料供与体要素を包含する。
一好適実施態様では、染料は下記の化学式を有す
る。 但し上式中R¹水素；１乃至10炭素原子を有す
る置換された若しくは未置換のアルキル基、例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、メトキシエチル、ベ
ンジル、２−メタンスルホンアミドエチル、２−
ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、メトキシ
カルボニルメチル等；５乃至７炭素原子を有する
シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、シク
ルペンチル等；又は２乃至10炭素原子を有する置
換された若しくは未置換のアリール又は複素アリ
ール基例えばフエニル、ピリジル、ナフチル、チ
エニル、ピラゾリル、ｐ−トリル、ｐ−クロロフ
エニル又はｍ−（Ｎ−メチルスルフアモイル）フ
エニルを表す。R²は１乃至10炭素原子を有する
アルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、２−
メトキシエトキシ、クロロエトキシ、ベンジルオ
キシ、フエノキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキ
シ又はｎ−ヘキソキシ；又は一級、二級若しくは
三級のアミノ基、例えばアミノ、Ｎ−メチルアミ
ノ、Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−ブチルアミノ、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル
アミノ、アニリノ、モルホリノ、Ｎ−エチルアニ
リノ、２−メトキシエチルアミノ、２−チエニル
アミノ等を表す。 R³及びR⁴は、各々R¹（但し、R³とR⁴の一方の
み水素である）を表わし、或いはR³とR⁴とが互
いに結合して、両者が結合する窒素と共に５−若
しくは６−員の複素環たとえばピロリドン、モル
ホリン、ピペリジン、イミダゾリジン、ピラゾー
ル、ピラゾリジン、ピロール、インドール等を形
成してもよい。 R⁵及びR⁶は各々独立に水素；ハロゲン、例え
ば塩素、臭素又はフツ素；シアノ；チオシアノ；
１乃至10炭素原子を有する置換された若しくは未
置換のアルキル、アルコキシ、アルキルチオ又は
アルキルスルホニル基、例えばメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、メトキシエチル、ベンジル、メチルチ
オ、ブチルチオ、ベンジルチオ、メタンスルホニ
ル、ペンタンスルホニル、メトキシ、エトキシ、
２−メタンスルホンアミドエチル、２−ヒドロキ
シエチル、２−シアノエチル、メトキシカルボニ
ルエチル等；２乃至10炭素原子を有する置換され
た若しくは未置換のアリール又は複素アリール、
アリールオキシ又は複素アリールオキシ、アリー
ルチオ又は複素アリールチオ、アリールスルホニ
ル又は複素アリールスルホニル基、例えばフエニ
ル、チエニル、ピリジル、イミダゾリル、ナフチ
ルオキシ、フリル、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−
クロロフエニルチオ、ｍ−（Ｎ−メチルスルフア
モイル）フエノキシ等；５乃至７炭素原子を有す
るシクロアルキル基、例えばシクロヘキシル、シ
クロペンチル等；アルキルカルボニル、例えばエ
トキシカルボニル又はメトキシエトキシカルボニ
ル；アリールオキシカルボニル；アシル、例えば
アセチル又はベンゾイル；カルバモイル、例えば
Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル；モノ−又はジア
ルキルアミノ基、例えばジメチルアミノ；モノ−
又はジアリールアミノ基、例えばモルホリノ、ア
ニリノ又はピロリジノ；アミルアミド；スルホン
アミド；又はスルフアモイルを表す。 本発明の一好適実施態様では、R¹はフエニル
である。別の好適実施態様では、R²はジメチル
アミノ又はエトキシである。更に別に好適実施態
様では、R³はフエニルであり、R⁴はフエニル又
はメチルである。尚別の好適実施態様では、R⁶
はフエニルである。尚更に別の好適実施態様で
は、R⁵は水素である。 本発明の範囲に含まれる化合物は下記のものを
包含する。

【表】 上記の染料はウイーバー（Weaver）等の米国
特許第3247211号に記載の方法に準じて調製され、
それに必要なアミノチアゾールアルデヒドの合成
はJ.Chem.Soc.，Perkins Trans Ｉ，341−７
（1983）に記載されており、それらの開示を引用
する。 転写染料の密度を改善するため、本発明の染料
供与体要素に染料遮断層を使用する。斯かる染料
遮断層材料は、米国特許第4716144号に記載・請
求された親水性材料を包含する。 本発明の染料供与体要素中の染料は、セルロー
ス誘導体、例えばセルロースアセテート水素フタ
レート、セルロースアセテート、セルロースアセ
テートプロピオネート、セルロースアセテートブ
チレート、セルローストリアセテート或いは米国
特許第4700207号に記載された何れかの材料；ス
チレン−アクリロニトリルコポリマー、ポリスル
ホン又はポリフエニレンオキシドのようなポリマ
ー結合剤に分散される。結合剤は0.1乃至５ｇ／
m²の被覆量で使用される。 染料供与体要素の染料層は、支持体上に被覆さ
れるか又はグラビア法などの印刷技術により支持
体上に印刷される。 本発明の染料供与体要素の支持体材料として
は、寸法安定性があつて熱プリントヘツドの熱に
耐え得るものならば何れも使用可能である。斯か
る材料は、ポリエチレンテレフタレート等のポリ
エステル；ポリアミド；ポリカーボネート；グラ
シン紙；コンデンサー紙；セルロースエステル；
フツ素ポリマー；ポリエーテル；ポリアセター
ル；ポリオレフイン；及びポリイミドを包含す
る。支持体は一般に２乃至30μmの厚みを有する。
所望ならば、米国特許第4695288号に記載の材料
の基層を支持体に被覆してもよい。 染料供与体要素の裏面には、プリントヘツドが
染料供与体要素に固着するのを防止するため、滑
り層を被覆する。斯かる滑り層は、界面活性剤、
液体潤滑剤、固体潤滑剤又はそれらの混合物にポ
リマー結合剤を含めた又は含めないような潤滑材
料を含有するであろう。好適な潤滑材料は、オイ
ル又は100℃未満で融解する半結晶性有機固体た
とえばポリステアリン酸ビニル、ビーワツクス、
パーフルオル化アルキルエステルポリエーテル、
ポリカプロラクトン、シリコーン油、ポリテトラ
フルオロエチレン、カーボワツクス、ポリエチレ
ングリコール又は米国特許第4717711号、同第
4737485号、同第4738950号及び同第4717712号に
開示された何れかの材料を包含する。滑り層用に
好適なポリマー結合剤は、ビニルアルコール−ビ
ニルブチラールコポリマー、ビニルアルコール−
ビニルアセタールコポリマー、ポリスチレン、ポ
リ酢酸ビニル、セルロースアセテートブチレー
ト、セルロースアセテートプロピオネート、セル
ロースアセテート又はエテルセルロースを包含す
る。 滑り層内で使用する潤滑材料の量は潤滑材料の
型に大きく依存するが、一般に0.001乃至２ｇ／
m²の範囲内である。ポリマー結合剤を使用する場
合、潤滑材料は使用するポリマー結合剤の１乃至
50重量％、好ましくは0.5乃至40重量％の範囲内
で存在する。 本発明の染料供与体要素と共に使用する染料受
容要素は、普通、上部に染料画像受容層を有する
支持体を包含する。この支持体は、ポリエーテル
スルホン、ポリイミド、セルロースアセテート等
のセルロースエステル、ビニルアルコール−ビニ
ルアセタールコポリマー又はポリエチレンテレフ
タレートのような透明フイルムである。染料受容
要素用の支持体は、バリタ被覆紙、ポリエチレン
被覆紙、白色ポリエステル（白色顔料を添入した
ポリエステル）、アイボリー紙、コンデンサー紙、
又はデユポン（du Port）社のタイヴエク
（Tuvek等の合成紙のような反射性のものでも
よい。この染料画像受容層は、例えば、ポリカー
ボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル、スチレン−アクリトニトリルコポリマ
ー、ポリカプロラクトン又はそれらの混合物を包
含する。染料画像受容層は、意図する目的に有効
な任意の量で存在する。一般に、１乃至５ｇ／m²
の濃度で良好な結果が得られた。 前述のように、本発明の染料供与体要素は、染
料転写画像の形成に使用される。斯かる方法は、
前述のように染料供与体要素を画像に従つて加熱
すること及び染料画像を染料受容体要素に転写し
て染料転写画像を形成することからなる。 本発明の染料供与体要素は、シート形態又は連
続のロール若しくはリボンの形態で使用される。
連続のロール又はリボンを使用する場合、それは
前述のように染料のみを上部に有するか、或いは
昇華性のシアン及び／又はマゼンタ及び／又はイ
エロー及び／又はブラツク又はその他の染料等、
他の別種染料の交代域を有する。斯かる染料は米
国特許第4541830号、同第4698651号、同第
4695287号、同第4701439号、同第4757046号、同
第4743582号及び同第4753922号に開示されてい
る。すなわち、一，二，三又は四色の要素（それ
より大なる数も）が本発明の範囲に包含される。
別の実施態様では、IRビデオカメラによる確実
性の証明を可能とするよう、IR染料も可視染料
と共に染料供与体に含められる。 本発明の一好適実施態様の染料供与体要素は、
マゼンタ、シアン及び前述のような黄色い色調を
帯びた染料の逐次繰り返し域で被覆されたポリエ
チレンテレフタレート支持体を包含し、前記のプ
ロセス工程は各色ごとに逐次実施されて三色染料
の転写画像が得られる。勿論、該法を単色で実施
するときは、単色の染料転写画像が得られる。 本発明を使用する熱的染料転写の組合せ品は、 ａ 前述のような染料供与体要素、及び ｂ 前述のような染料受容要素を包含し、供与体
要素の染料層が受容要素の画像受容層と接触する
ように、染料受容要素は染料供与体要素と重ね合
わされている。 本発明の説明のため以下の実施例を提示する。 実施例 6μmポリエチレンテレタレート支持体上に下記
の層を記載された順序で被覆してイエロー染料−
供与体要素を調製した。 １ デユポン社タイザー（Tyzor）TBTチタ
ンテトラｎ−ブトキシド（0.16ｇ／m²）の基
層、 ｎ−ブチルアルコールとｎ−プロピルアセテ
ートとの混合用剤を用いて塗付、及び ２ 黄色調の前記染料１（0.47ミリモル／m²）、 FC−431界面活性剤（3Mic）（0.002ｇ／
m²）をセルロースアセテート−プロピオネート
（アセチル2.5％プロピオニル48％）結合剤（重
量は染料重量の2.0倍に等しい）中に含有する
染料層、 シクロペンタノン、トルエン及びメタノール
の混合溶剤を用いて塗付、 米国特許第4829050号に開示方法に準じて該
要素の裏面に滑り層を塗付した。 マクローロン（Makrolon）5705（バイエル
社（Bayer AG）ポリカーボネート樹脂（2.9
ｇ／m²）とポリカプロラクトン（0.8ｇ／m²）と
の塩化メチレン溶液を、顔料を添加したポリエチ
レン−オーバーコーテツド紙材上に塗付して染料
受容要素を調製した。 面積約10×13cmの染料供与体要素片の染料面を
同面積の染料受容要素の染料受容層と接触させて
配置した。この組合せ品をステツパモータ駆動の
60mm径ゴムロールに固定し、TDKサーマルヘツ
ド（No.Ｌ−231）（26℃に温度を調整）を3.6Kg
（8.0ポンド）の力で該組合せ品の染料供与体要素
面にゴムロール方向に押し付けた。 画像形成電子装置を起動し、この供与体／受容
体組合せ品をプリントヘツドとロールの間で6.9
mm／秒の速度で引つ張つた。 同時に熱プリントヘツドの抵抗要素に29μ秒／
パルスのパルスを128μ秒の間隔で33ミリ秒／ド
ツトの印刷時間の間に加えた。パルス／ドツト数
を０から255に段階的に増大させて段階的密度の
画像を形成した。プリントヘツドに供給した電圧
は約23.5ボルトであり、その結果の瞬間最高出力
は1.3ワツト／ドツト、最大総エネルギーは9.6ミ
リジユール／ドツトとなつた。 染料受容要素を染料供与体要素から分離した。
１cm×１cmの11等級の密度段階からなる各段階的
画像のステータス（atatus）Ａ 青色反射密度を
読み取つた。次にこの画像を高強度日光退色試験
（High−Intensity Daylight fading（HID−
fading））に、50kルクス、5400°K、32℃、相対
湿度約25％の条件で７日間付し、密度を再び読ん
だ。密度損失率をＤ−max（最高密度段階）から
計算した。各染料のアセトン溶液中でのλmaxも
測定した。以下下の結果が得られた。

【表】 対照化合物 米国特許第4760049号に開示されている。 米国特許第4701439号に開示されている。 特開昭60−239290号に開示されている。 （発明の効果） 前述の諸結果は、本発明によるイエロー染料の
光安定性が、幾つかの先行技術対照イエロー染料
のそれと比較して改善されたことを示している。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ピラゾリン環の３位がアミノ基又はアルコキ
   シ基で置換されている２−アミノ−チアゾール−
   ５−イル−メチレン−２−ピラゾリン−５−オン
   を含有する染料をポリマー結合剤中に分散させた
   熱的染料転写用の染料供与体要素。