JPH04227743A - 弗化ビニリデン／ヘキサフルオルプロピレン共重合体の粉末被覆 - Google Patents

弗化ビニリデン／ヘキサフルオルプロピレン共重合体の粉末被覆

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JPH04227743A
JPH04227743A JP3131659A JP13165991A JPH04227743A JP H04227743 A JPH04227743 A JP H04227743A JP 3131659 A JP3131659 A JP 3131659A JP 13165991 A JP13165991 A JP 13165991A JP H04227743 A JPH04227743 A JP H04227743A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリ弗化ビニリデン基
材粉末被覆及びそれらの製造法に関する。特に、本発明
は、極めて低い溶融粘度を有する弗化ビニリデン／ヘキ
サフルオルプロピレン共重合体を基材とししかも平滑な
耐亀裂性仕上面を提供することができるかかる粉末被覆
に関する。
【０００２】
【略語】本明細書では、次の物質はそれらの通常の略語
によって表わされている。 ＤＳＣ　　　　示差走査熱量法 ＨＦＰ　　　　ヘキサフルオルプロピレンＩＰＰ　　　
　ジイソプロピルペルオキシジカーボネートＴＣＦＭ　
　トリクロルフルオルメタンＶＤＦ　　　　弗化ビニリ
デン ＰＶＤＦ　　ポリ弗化ビニリデン
【０００３】
【発明の背景】典型的な熱可塑性フルオロ重合体粉末被
覆は、仕上面に関連した機械的性能及び表面粗さ又は“
オレンジピール”の程度によって特徴づけられる。 “オレンジピール（ｏｒａｎｇｅ　ｐｅｅｌ　）”は、
様々な方法によって減少させることができる。オレンジ
ピールを防止するために樹脂の溶融粘度を低下させるこ
とができるけれども、溶融粘度の低下は、一般には、被
覆の機械的特性特に耐衝撃性、可撓性及び耐亀裂性に悪
影響を及ぼす。
【０００４】米国特許第４，７７０，９３９号には、Ｐ
ＶＤＦ及び少なくとも９０重量％のＶＤＦを含有するそ
の共重合体の粉末被覆が開示されている。該米国特許に
開示される粉末被覆用のＰＶＤＦを基にした樹脂は、Ａ
ＳＴＭ　　Ｄ３８３５に従って２３０℃において６〜７
キロポイズの溶融粘度を有する。流れ向上剤として少量
の低分子量アクリル重合体が必要とされる。
【０００５】ヨーロッパ特許願第２８４，９９６号には
、重合体バインダーと、熱の適用時にバインダーの溶融
流れを促進させて実質上融合したフィルムにするための
室温で固体の少なくとも１種の融合助剤を含有する４０
重量％以上の融合助剤成分との粉末被覆組成物が開示さ
れている。融合助剤は、融合間にフィルムから実質上揮
発される。かかる潜溶剤の放出は望ましくない。
【０００６】必要とされるものは、流れ向上剤の混合が
不必要であるような極めて低い粘度によって特徴づけら
れるフルオロ重合体粉末被覆である。平滑でしかもなお
耐衝撃性及び耐亀裂性という望ましい機械的特性を保持
する被覆組成物に対する要求がある。
【０００７】
【発明の概要】本発明によれば、１００ｓｅｃ−１及び
２３２℃で測定して約１〜約４キロポイズの溶融粘度を
有する約５０〜約９０重量％の弗化ビニリデン／ヘキサ
フルオルプロピレン共重合体樹脂と、約１０〜約５０重
量％の少なくとも１種の熱可塑性アクリル樹脂とを含む
樹脂成分、及び 樹脂成分１００重量部当り約５〜約３０部の少なくとも
１種の顔料を含む顔料成分、を含む粉末被覆組成物が提
供される。
【０００８】好ましくは、樹脂成分は、約７０〜約９０
重量％のＶＤＦ／ＨＦＰ共重合体樹脂及び約１０〜約３
０重量％の熱可塑性アクリル樹脂、最とも好ましくは約
７０〜約８０重量％のＶＤＦ／ＨＦＰ共重合体樹脂及び
約２０〜約３０重量％の熱可塑性アクリル樹脂を含む。 好ましくは、顔料成分は、樹脂成分１００重量部当り約
１０〜約１５重量部の顔料を含む。
【０００９】
【発明の詳細な記述】本発明の粉末被覆組成物中に用い
られる極めて低い粘度のＶＤＦ／ＨＦＰ共重合体樹脂は
、レオナード・エイ・バーバー氏の「弗化ビニリデンと
ヘキサフルオルプロピレンとの共重合体及びその製造法
」と題する本件出願人の米国特許願の記載に従ってＶＤ
Ｆ及びＨＦＰ単量体の乳化重合法によって製造すること
ができる。
【００１０】乳化重合による従来の共重合体製造法によ
れば、ＨＦＰ単量体のすべては、初期仕込反応混合物中
においてＶＤＦ単量体と混合されるか又はＶＤＦと共に
一定の供給比で連続的に導入される。その結果、均質な
ランダムＶＤＦ／ＨＦＰ共重合体が得られる。本発明の
実施において用いられるＶＤＦ／ＨＦＰ共重合体は、上
記の米国特許願に記載の方法に従ってＶＤＦ単量体をホ
モ重合させ次いで更にＶＤＦをＨＦＰと共に重合させて
離散ＶＤＦホモ重合体領域及び離散ＶＤＦ／ＨＦＰ共重
合体領域を有する重合体を得ることによって製造される
。かかる重合体は、上記の均質ランダムＶＤＦ／ＨＦＰ
共重合体に優る改良された特性を有する。具体的に言え
ば、それらは、大きいメルトフロー、低い曲げモジュラ
ス、向上した耐衝撃性及び（又は）向上した機械的特性
を示す。これらの利益は、重合体の使用温度を犠牲にす
ることなく得られる。特に、上記米国特許願のＶＤＦ／
ＨＦＰ共重合体は、最低限のせん断応力下に優れた流れ
特性を示すにもかかわらずなお好ましい機械的特性の結
合性を維持する極めて低い溶融粘度の樹脂を提供する。
【００１１】通常のＶＤＦ／ＨＦＰ共重合体は約１５０
℃よりも低い一般には１４０〜１４５℃の溶融粘度を示
すけれども、本発明で用いられる共重合体は、ＤＳＣに
よって測定したときにＶＤＦホモ重合体の融点（１６８
〜１７０℃）に極めて近い約１６０〜約１７０℃特に約
１６３〜約１６８℃の範囲内の融点によって特徴づけら
れる。
【００１２】本発明の実施に用いられるＶＤＦ／ＨＦＰ
共重合体は、好ましくは、乳化重合プロセスに存在する
ＨＦＰ対全単量体の比率によっておおまかに測定して約
１〜約２０重量％好ましくは約５〜約１５重量％のＨＦ
Ｐ含量及び１００ｓｅｃ−１及び２３２℃で測定して約
１〜約４キロポイズの溶融粘度（ＡＳＴＭ　　Ｄ３８３
５）を有する。
【００１３】本発明の実施に使用するのに好適な低粘度
ＶＤＦ／ＨＦＰ共重合体は、「弗化ビニリデンとヘキサ
フルオルプロピレンとの共重合体等」と題する上記米国
特許願の実施例１から実質上次の如くして製造される。
【００１４】８０ガロンのステンレス鋼製オートクレー
ブに、４５４ポンドの脱イオン水、１００ｇのペルフル
オルデカン酸アンモニウム及び１２ｇのパラフィンワッ
クスを仕込だ。９０℃まで排気した反応器を閉じ、そし
て撹拌した。反応器に２０ポンドのＶＤＦ単量体及び６
．５ポンドのＴＣＦＭをポンプ送りして所望の操作圧を
得た。温度及び操作圧の安定時に、０．１５重量％のペ
ルフルオルデカン酸アンモニウムを含有する脱イオン水
中に１重量％のＩＰＰを乳化させてなるエマルジョン形
態の１ポンドのＩＰＰを加えて重合を開始させた。ＩＰ
Ｐエマルジョンの添加速度を調整して６０ポンド／ｈｒ
のＶＤＦ重合速度を得て且つ維持した。約１３５ポンド
（この例で用いる全ＶＤＦ単量体の７５重量％に相当す
る）が反応体中に導入されるまでＶＤＦホモ重合反応を
続けた。しかる後、反応器に２０ポンドのＨＦＰ（この
例で用いるＶＤＦ及びＨＦＰ単量体の総量の１０重量％
に相当する）を約１００ポンド／ｈｒの速度でポンプ送
りし、そしてＶＤＦ供給を続けた。比較的緩反応性のＨ
ＦＰ単量体の急激な流入によって、反応速度が一時的に
抑圧された。反応速度を６０ポンド／ｈｒに戻すために
開始剤の添加速度を上昇させた。反応は、合計１８０ポ
ンドのＶＤＦが反応体に添加されるまで続いた。
【００１５】降下する圧力において残留単量体を消費さ
せるようにバッチを９０℃の一定温度において反応しつ
くさせた。約３０分後、撹拌を停止し、反応器を排気し
そしてラテックスを回収した。ラテックスを凝固させ、
脱イオン水で洗浄しそして乾燥させることによって重合
体樹脂を分離した。
【００１６】得られた樹脂は、約８重量％のＨＦＰ（測
定によって）を含有し、そして２３２℃及び１００ｓｅ
ｃ−１で測定した１．４キロポイズの溶融粘度（ＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ３８３５）及び１６３〜１６８℃のＤＳＣ融点
を示した。
【００１７】ＶＤＦ／ＨＦＰ共重合体の溶融粘度は、重
合プロセスに用いる連鎖移動剤（例えばＴＣＦＭ）の量
を増減することによって都合よく高低させることができ
る。一般には、低い溶融粘度及び狭い分子量分布の重合
体を製造するために連鎖移動剤の量が増加される。
【００１８】本発明の実施に有用な熱可塑性アクリル樹
脂は、被覆を安定化させるのに役立つ。被覆安定剤とし
て好適な熱可塑性アクリル樹脂としては、例えば、アク
リル酸、メタクリル酸又はこれらの酸のエステルの熱可
塑性重合体又は共重合体のどれかが挙げられる。エステ
ルは、アクリル酸又はメタクリル酸と適当なアルコール
例えばメチルアルコール、エチルアルコール、プロピル
アルコール、ブチルアルコール及び２−エチルヘキシル
アルコールとの反応によって形成される。好ましい熱可
塑性アクリル重合体は、メタクリル酸メチルのホモ重合
体及び共重合体並びにそれより高級のメタクリル酸アル
キル重合体である。特に好ましいものは、“ＡＣＲＹＬ
ＯＩＤ　　Ｂ４４”（米国ペンシルバニア州フィラデル
フィア所在のローム・アンド・ハース・カンパニーの商
品名）の如きメタクリル酸メチルと酢酸エチルとの共重
合体である。
【００１９】メタクリル酸メチルの共重合体は、メタク
リル酸メチルと共重合体の少割合を占める共単量体との
重合から形成することができる。メタクリル酸メチルの
かかる共重合体としては、例えば、米国特許第３，２５
３，０６０号に記載される共重合体即ちメタクリル酸メ
チルをメタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、スチレン、α−メチルスチレ
ン及びメタクリル酸の如き少割合の共単量体と重合させ
ることによって得られる重合体が挙げられる。
【００２０】熱可塑性アクリル樹脂成分は、米国特許第
３，３４０，２２２号で認識されるような特性、即ち、
被覆の最良の接着力及び融合性を提供する焼付サイクル
後の少ない変色、高温使用条件への暴露後の少ない変色
、被覆の最良の接着力及び融合性を提供する焼付サイク
ル後の被覆の向上した後成形耐久性（即ち、曲げ、たた
き、研磨等による損傷に対する抵抗性）、並びに屋外へ
の長期間暴露後の向上した色彩、光沢及び被覆耐久性の
如きある種の高度に望ましい被覆特性の原因である。 焼付け時の耐変色性の向上は、顔料成分の安定化から生
じる。特に、二酸化チタンは、熱可塑性アクリル樹脂成
分の安定化効果から利益を受ける。
【００２１】組成物は、１種以上の顔料を含有する。本
発明の実施には、他のＰＶＤＦ基材被覆に有用な同じ顔
料を満足下に使用することができる。顔料としては、例
えば、米国特許第３，３４０，２２２号に記載されるよ
うな顔料が挙げられる。顔料は、有機又は無機であって
よい。１つの具体例に従えば、顔料成分は、二酸化チタ
ン又は二酸化チタンと１種以上の他の無機顔料との組合
せであって二酸化チタンがその組合せの大部分を占める
ようなものからなってよい。単独で又は二酸化チタンと
組み合わせて使用することができる無機顔料としては、
例えば、シリカ、様々な色の鉄酸化物、チタン酸鉛並び
に種々のケイ酸塩例えばタルク、けいそう土、アスベス
ト、雲母、粘土及び塩基性ケイ酸鉛が挙げられる。二酸
化チタンと併用することができる顔料としては、例えば
、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化ジルコニウム、白鉛、カー
ボンブラック、クロム酸鉛、薄片及び非薄片金属顔料、
モリブデンオレンジ、炭酸カルシウム及び硫酸バリウム
が挙げられる。
【００２２】好ましい顔料の種類は、焼成されるセラミ
ック酸化金属型顔料である。また、焼成型の酸化クロム
及びいくらかの酸化鉄も満足下に用いることができる。 白金被覆が望まれるような用途では、非チョーキング性
で非黄変性のルチル型チタンが勧められる。カドミウム
、リトポン等は、耐チョーキング性及び（又は）不適切
な隠ぺい力に悩まされるので不適切である。同様に、ア
ナターゼ型ＴｉＯ２　も勧められない。
【００２３】顔料成分は、有益には、樹脂成分１００重
量部当り約５〜約３０重量部の量で組成物中に存在する
。たいていの用途では好ましい範囲は樹脂成分１００重
量部当り顔料約１０〜約１５重量部であるけれども、白
色及び淡色顔料では顔料の量は一般にはその好ましい量
よりも多くそして樹脂成分１００重量部当り３０重量部
程の量であってよい。
【００２４】ＶＤＦ／ＨＦＰ樹脂の極めて低い溶融粘度
、メルトフロー及び優れた機械的特性は、適当な熱可塑
性アクリル樹脂と配合したときに、亀裂及び剥離に対す
る有意に向上した抵抗性によって特徴づけられる顔料着
色粉末被覆のためのバインダーを提供する。米国特許第
４，７７０，９３９号の従来技術の組成物とは違って、
追加的な流れ改良剤を用いる必要が全くない。
【００２５】粉末被覆組成物は、ＶＤＦ／ＨＦＰ共重合
体樹脂、熱可塑性アクリル樹脂及び顔料を混合し、その
混合物をペレット化してペレットを形成しそして得られ
たペレットを極低温粉砕して粒状粉末を形成する各工程
によって製造される。
【００２６】ＶＤＦ／ＨＦＰ共重合体樹脂、熱可塑性ア
クリル樹脂及び顔料の混合物は、押出しによって例えば
約３９０〜約４２０°Ｆの範囲内で操作される二軸スク
リュー押出機において溶融混合される。押し出された混
合物は、しかる後、通常の技術によってペレット化され
る。ペレットの寸法は厳密なものではないが、ペレット
は取扱いを容易にするためにできるだけ小さい寸法を有
するのが好ましい。
【００２７】次の工程において、ペレットは、通常の技
術に従って粉末に極低温粉砕される。極低温粉砕技術は
当業者に知られている。例えば、液体窒素への浸漬によ
って粉砕のためにペレットの温度を適当に低下させるこ
とができる。粉砕装置は、例えば、０．０１０スロット
スクリーンを備えたハンマーミルからなることができる
。液体窒素は、粉砕操作間にハンマーミルに供給するこ
とができる。得られた粗粉末は、適当な寸法のふるいに
通すことによって所望の粒度に分類される。粒度は一般
には用途に左右されるが、組成物は、有益には、約１〜
約７０μの寸法の粒子に粉砕される。直径が０〜１０μ
の粒子は、一般には、健康上の理由のためにまたこの小
さい寸法の粒子は輸送ホース及び他の装置を閉塞する傾
向があるので棄てられる。
【００２８】２．０ミルの目標被覆厚さに対しては、粉
末は、粉砕されそして約３５〜４５μの範囲内の平均粒
径に分類される。それよりも小さい厚さのフィルムでは
、粒度はこの範囲よりも下に減じられる。２．０ミルよ
りも厚いフィルムでは、平均粒径は３５〜４５μ範囲よ
りも上に増大される。
【００２９】得られた粉末は、粉末の均一分布を得るの
に好適な任意の手段によって基体に適用することができ
る。静電塗布が好ましい適用法である。本発明の粉末被
覆は、下塗を用いて又は用いずに基体上に適用すること
ができる。適用後、粉末被覆は、粉末被覆の一部分を溶
融させるのに十分な処理を受ける。用いる温度は、容易
に測定することができる粉末の融点よりも高くすべきで
ある。好ましくは、被覆は、約４６０〜約５００°Ｆの
温度に加熱される。しかる後、被覆及びその基体は任意
の適当な手段によって冷却される。
【００３０】本発明の実施を次の実施例によって例示す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 例　　１ 約８８，０００の分子量を有する７０：３０メタクリル
酸メチル／アクリル酸エチル共重合体からなる２６．１
重量％のポリ（メタクリル酸メチル）樹脂（米国ペンシ
ルバニア州フィラデルフィア所在のロース・アンド・ハ
ース・カンパニーの“ＡＣＲＹＬＯＩＤ　　Ｂ４４”）
に、２３２℃及び１００ｓｅｃ−１において１．４キロ
ポイズの溶融粘度（ＡＳＴＭ　　Ｄ３８３５）を有する
６０．９重量％のＶＤＦ／ＨＦＰ共重合体を加えた。こ
の混合物に、７０重量％のＴｉＯ２　及び３０重量％の
Ｃｒ２　Ｏ３　の混合物からなる１３．０重量％の顔料
も加えた。共重合体樹脂とアクリル樹脂と顔料との混合
物を高強度ミキサーにおいて約５分間混合して均質な配
合バッチを形成した。このバッチを３９０〜４２０°Ｆ
の範囲内で操作する二軸スクリュー押出機において溶融
混合しそしてペレット化した。ペレットを液体窒素中に
浸漬し、そして０．０１０スロットスクリーンを備えた
ハンマーミルで極低温粉砕した。液体窒素は、粉砕操作
間にハンマーミルに供給された。粉砕後に粉末を集め、
そして７５ミクロンのふるい開口を持つ振動スクリーン
組立体に粉末を通すことによって特定の粒度分布に分類
した。直径が７５ミクロンよりも下の粉末を有用物質と
して集めた。しかる後、粉末をアロジン（ａｌｏｄｉｎ
ｅ　）予備処理アルミニウムパネルの形態の基体に７０
ＫＶで静電塗布した。パネルを４９０°Ｆにおいて１０
分間焼付けて粉末を十分に融合させた。最終フィルム被
覆厚は、約２．０〜約２．５ミルの範囲内であった。５
０インチ−ポンドクロスハッチ衝撃（裏面又は直接）又
は６０インチ−ポンド衝撃（直接又は裏面）時に剥離又
は亀裂は全く観察されなかった。パネルを６０℃で２４
時間アニーリングしそして１８０度曲げても、被覆には
１０倍の拡大下に亀裂が全く観察されなかった。
【００３１】例　　２ 例１の操作を反復したが、但し、粉末被覆組成物の調製
に用いたＶＤＦ／ＨＦＰ共重合体の溶融粘度は２．２キ
ロポイズ（２３２℃及び１００ｓｅｃ−１、ＡＳＴＭ　
　Ｄ３８３５）であり、そしてＴｉＯ２　／Ｃｒ２　Ｏ
３　顔料は、鉄、アルミニウム及びチタンの各酸化物の
組合せからなる第一顔料（Ｂｒｏｗｎ　　Ｎｏ．１０）
、鉄、クロム、亜鉛及びチタンの各酸化物の組合せから
なる第二顔料（Ｂｒｏｗｎ　　Ｎｏ．１０）並びに銅及
びクロムの各酸化物の組合せからなる第三顔料（Ｂｒｏ
ｗｎ　　Ｎｏ．１Ｂ）の６０／２０／２０重量％混合物
によって置き換えられた。これらの顔料はすべて、米国
オハイオ州シンシナティ所在のシェファード・カラー・
カンパニーから入手できる。ＶＤＦ／ＦＨＰ共重合体は
、１９ｇ／１０分のメルトフロー指数を有していた（Ａ
ＳＴＭ　　Ｄ１２３８、１．２ｋｇ重量）。 例１における如くして試験すると、被覆には亀裂が全く
観察されなかった。
【００３２】例１を反復したが、但し、ＶＤＦ／ＨＦＰ
共重合体樹脂の代わりに３．５〜９．２キロポイズの範
囲内の溶融粘度（２３２℃、１００ｓｅｃ−１（ＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ３８３５））の種々のＰＶＤＦホモ重合体樹脂
を様々な量及び種類の顔料と共に用いた。データを表１
に要約する。“ＫＹＮＡＲ　　７１０”（商品名）を混
合した“ＤＩＳＬＯＮ　　ＰＣ−６２０”流れ向上剤は
、ほぼ等量のポリアクリル酸エチル及びポリ（アクリル
酸２−エチルヘキシル）よりなるヘキサン可溶分と、低
分子量ポリエチレン及び第二アミド成分からなるヘキサ
ン不溶分との混合物である。ＴｉＯ２　を除いて、すべ
ての顔料はシェファード・カラー・カンパニーから得ら
れた。ＰＶＤＦホモ重合体の代わりに同量の低粘度ＶＤ
Ｆ／ＨＦＰ共重合体を用いると、有意に向上した耐亀裂
性を持つ被覆を生じることができる粉末被覆組成物をも
たらしたことが容易に理解される。
【００３３】
【表１】
【００３４】本発明を特定の実施例によって例示したけ
れども、本発明は、その精神又は必須要件から逸脱せず
に他の特定の形態で具体化することができる。

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　１００ｓｅｃ−１及び２３２℃で測定
    して約１〜約４キロポイズの溶融粘度を有する約５０〜
    約９０重量％の弗化ビニリデン／ヘキサフルオルプロピ
    レン共重合体樹脂と、約１０〜約５０重量％の少なくと
    も１種の熱可塑性アクリル樹脂とを含む樹脂成分、及び
    樹脂成分１００重量部当り約５〜約３０部の少なくとも
    １種の顔料を含む顔料成分、を含む粉末被覆組成物。
  2. 【請求項２】　　樹脂成分が、約７０〜約９０重量％の
    弗化ビニリデン／ヘキサフルオルプロピレン共重合体樹
    脂及び約１０〜約３０重量％の熱可塑性アクリル樹脂を
    含む請求項１記載の粉末被覆組成物。
  3. 【請求項３】　　樹脂成分が、約７０〜約８０重量％の
    弗化ビニリデン／ヘキサフルオルプロピレン共重合体樹
    脂及び約２０〜約３０重量％の熱可塑性アクリル樹脂を
    含む請求項１記載の粉末被覆組成物。
  4. 【請求項４】　　樹脂成分１００重量部当り約１０〜約
    １５重量部の顔料成分を含む請求項１記載の粉末被覆組
    成物。
  5. 【請求項５】　　樹脂成分１００重量部当り約１０〜約
    １５重量部の顔料成分を含む請求項２記載の粉末被覆組
    成物。
  6. 【請求項６】　　樹脂成分１００重量部当り約１０〜約
    １５重量部の顔料成分を含む請求項３記載の粉末被覆組
    成物。
  7. 【請求項７】　　弗化ビニリデン／ヘキサフルオルプロ
    ピレン共重合体樹脂が、共重合体の約１〜約２０重量％
    のヘキサフルオルプロピレン含量を有する請求項１記載
    の粉末被覆組成物。
  8. 【請求項８】　　弗化ビニリデン／ヘキサフルオルプロ
    ピレン共重合体樹脂が、約５〜約１５重量％のヘキサフ
    ルオルプロピレン含量を有する請求項７記載の粉末被覆
    組成物。
  9. 【請求項９】　　弗化ビニリデン／ヘキサフルオルプロ
    ピレン共重合体樹脂が約１６０〜約１７０℃の範囲内の
    融点を有する請求項７記載の粉末被覆組成物。
  10. 【請求項１０】　　弗化ビニリデン／ヘキサフルオルプ
    ロピレン共重合体樹脂が約１６３〜約１６８℃の範囲内
    の融点を有する請求項９記載の粉末被覆組成物。
  11. 【請求項１１】　　熱可塑性アクリル樹脂がポリ（メタ
    クリル酸メチル）のホモ重合体又は共重合体からなる請
    求項１記載の粉末被覆組成物。
  12. 【請求項１２】　　熱可塑性アクリル樹脂がポリ（メタ
    クリル酸メチル）のホモ重合体又は共重合体からなる請
    求項２記載の粉末被覆組成物。
  13. 【請求項１３】　　熱可塑性アクリル樹脂がポリ（メタ
    クリル酸メチル）のホモ重合体又は共重合体からなる請
    求項３記載の粉末被覆組成物。
  14. 【請求項１４】　　ポリ（メタクリル酸メチル）樹脂が
    メタクリル酸メチルと酢酸エチルとの共重合体からなる
    請求項１１，１２又は１３記載の粉末被覆組成物。
  15. 【請求項１５】　　樹脂成分及び顔料成分を混合し、そ
    の混合物をペレット化しそして得られたペレットを極低
    温粉砕して粒状粉末を形成する各工程によって製造され
    た請求項１記載の粉末被覆組成物。
  16. 【請求項１６】　　樹脂成分及び顔料成分を混合する工
    程が、その成分を約３９０〜約４２０°Ｆの温度におい
    て押出混合することからなる請求項１５記載の粉末被覆
    組成物。
  17. 【請求項１７】　　約７５ミクロンよりも小さい直径を
    有する粒子を含有する請求項１６記載の粉末被覆組成物
    。
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