JPH04229888A - 磁気画像キャラクター認識方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は一般にトナー及び現像剤
組成物による画像形成方法に関し、特に本発明は後でプ
リント画像の磁気的性質に感受性であるリーダー／ソー
ターで処理されるパーソナルチェック及び他の保証ドキ
ュメントのようなドキュメントの生成に特に有用な磁性
単一成分及び２成分現像剤組成物を含むカプセル化トナ
ー組成物による画像形成及びプリンディング方法に関す
る。本発明の１つの実施態様では、トナー及び例えば配
当チェック（ｄｉｖｉｄｅｎｄ　ｃｈｅｃｋ）　、　Ａ
ｍｅｒｉｃａｎ　Ｅｘｐｒｅｓｓ　及びＶＩＳＡが顧客
に出すようなインボイス計算書（ｉｎｖｏｉｃｅ　ｓｔ
ａｔｅｍｅｎｔ）のようなターンアラウンドドキュメン
ト（ｔｕｒｎ　ａｒｏｕｎｄ　ｄｏｃｕｍｅｎｔ）　、
法人チェック（ｃｏｒｐｏｒａｔｅ　ｃｈｅｃｋ）、高
速道路切符、リベートチェック（ｒｅｂａｔｅ　　ｃｈ
ｅｃｋ）、磁気コードが上に付いている他のドキュメン
トなどを含むチェックのような、像スミアが無いか又は
最小のドキュメントの作成方法が提供される。より特別
には、１つの実施態様に於て、本発明の方法はシラン変
性重合体樹脂及び磁性顔料を含む芯を含むカプセル化ト
ナーで達成され、かつこの方法では、例えば市販のＩＢ
Ｍ３８９０（商標）、ＮＣＲ６７８０（商標）のような
ＭＩＣＲ（磁性インクキャラクター認識）リーダー／ソ
ータ、バラフ社（Ｂｕｒｒｏｕｇｈｓ　Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ）製のリーダー／ソータなどの中に存在する読
取り及び書込みヘッドを含む磁気インクキャラクター認
識方法及び装置中の読取り及び書込みヘッド上に存在す
ることがある保護箔（ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　ｆｏｉｌ
）へのオフセットを含む読取り及び書込みヘッドへのト
ナーのオフセット及び画像のスミアが実質的に無いか又
は最小になる。リーダー／ソータプリンターの幾つかは
その上に保護箔を含み（例えばＩＢＭ　　３８９０（商
標）参照）、かつ箔無しの読取り及び書込みヘッドに対
して本明細書中で例示されるかかる保護箔に関連する問
題は本発明の方法によって軽減される。従って、磁気イ
ンクキャラクター認識装置中の読取り及び書込みヘッド
への画像のスミア及びかかるヘッドからのオフセットの
問題は、本明細書中に示されるカプセル化トナー組成物
を用いる方法によって実質的になくなる。さらに、もう
１つの実施態様に於て、本発明は、上に保護箔があるヘ
ッド又は本明細書中で示されるような非保護ヘッドを含
む読取り及び（又は）書込みヘッドへのオフセットを含
む画像のスミア及びオフセットがドキュメントを上記リ
ーダー／ソータで処理するときに起こらない磁性画像キ
ャラクター認識に適したパーソナルチェックのようなド
キュメントの改良された経済的作成方法に関する。本発
明の方法では、主として芯樹脂構造中に低表面エネルギ
ーの有機シラン部分が存在するために画像のオフセット
が無いか又は最小になると考えられている。 オフセットは、チェックのようなＭＩＣＲ（磁気インク
キャラクター認識）ドキュメントからＩＢＭ３８９０（
商標）及びＮＣＲ６７８０（商標）のようなＭＩＣＲリ
ーダー中に含まれる読取り及び（又は）書込みヘッドへ
現像された画像物質が除去されることから起こる。上記
オフセットが無くなるか又は実質的に減少されるとき、
パーソナルチェックのようなＭＩＣＲドキュメント上へ
の画像のスミアの問題もなくなる。本明細書中、本発明
の実施態様中で用いられるオフセットとは、画像のトナ
ー物質がパーソナルチェックのようなドキュメントから
剥がれて上記読取り及び（又は）書込みヘッドへ転写し
かつ付着することを意味する。その結果、チェック又は
本明細書中で示される他のドキュメント上のプリント画
像からトナー物質が連続的に除去されて画像のスミア及
びプリントされたＭＩＣＲキャラクターの磁気的一体性
の破壊を生じ、かつチェック上のキャラクターを磁気的
に正確に読み取ることができなくなり、かくして多くの
場合不合格となる。本発明の方法ではこれらの問題が無
くなるか又は最小になり、より特別には、本発明の１つ
の実施態様では、例えば上記ＩＢＭ３８９０（商標）リ
ーダー／ソータを通して２０回処理されたチェックにつ
いて不合格率は０．５％未満である。かくして、本発明
の方法の１つの実施態様では、不合格率は０．５％未満
であり、　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｓｔ
ａｎｄａｒｄ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＮＳＩ）によっ
て測定されるとき受容できる不合格率は通常０．５％以
下であることが認められている。典型的には、本発明の
方法による不合格率は、例えば受容できない０．５％を
越える不合格率とは対照的に、ソータ設定条件で約０．
０５〜約０．３％であると期待される。読取り／書込み
ヘッド上にトナーが蓄積すると、過剰のトナーが処理さ
れるチェックドキュメントへ解放されて画像のスミア及
び汚染が起こるが、これは本発明の方法で避けられる。

【０００２】さらに本発明に関しては、本発明の方法は
圧力ロール定着器で定着されたパーソナルチェックを含
むドキュメントの生成に特に適用可能である。市販のゼ
ロックスコーポレーション４０６０（商標）及びデルフ
ァックスＳ６０００（商標）イオノグラフィープリンタ
ー中に組み込まれるような圧力定着装置は本発明の方法
に特に有用である。さらに、特に圧力と共に熱を用いる
、例えば上記プリンターを改良した溶融定着装置も適用
可能である。本発明の１つの実施態様では本発明の方法
のために例えば約１２０〜約１６５℃の定着器ロール温
度が適当である。

【０００３】本明細書中で挙げるパーソナルチェックを
含むドキュメントは、その上に潜像を生成しかつ次に該
潜像を本明細書に示されるカプセル化トナー組成物によ
って現像することによって得られる（その記載が全体的
に参照文として本明細書に含まれるのとする米国特許第
４，５１７，２６８号公報及び再発行特許第３３，１７
２号公報参照）。例えばゼロックスコーポレーション９
７００（商標）ＭＩＣＲプリンターで生成（上記　　’
２６８号特許公報参照）された現像像はその上にＩＢＭ
３８９０（商標）又は他の同様な装置で磁気的に読取り
可能な例えばキャラクター０，１，２，３，４，５，６
，７，８及び９、並びに４個までの信号（Ｅ−１３Ｂ及
びＣＭＣ−７フォント）を含む。本発明の方法で避けら
れる問題は１つはＩＢＭ３８９０（商標）のようなこの
目的のために選ばれた装置中の読取り及び書込みヘッド
への本明細書中で示されるような画像のオフセットの除
去又は減少である。

【０００４】１つの実施態様に於て、本発明はシロキサ
ン含有重合体樹脂又はシラン重合体を含む芯と好ましく
は界面重合で製造される芯上の重合体殻とで構成される
カプセル化トナー組成物が用いられるＭＩＣＲ方法に関
する。本発明のもう１つの特別な実施態様は、例えば有
機シランを芯単量体と化学的に反応させたものである有
機シラン変性重合体樹脂と染料又は顔料粒子とを含む芯
を含みかつ芯がポリ尿素、ポリウレタン、ポリアミド、
ポリエステル又はこれらの混合物のような重合体コーテ
ィングによってカプセル化されているカプセル化トナー
組成物によるＭＩＣＲ方法に関する。本発明のもう１つ
の実施態様に於ては、有機シラン変性重合体樹脂と磁性
顔料との芯とその上にカプセル化する重合体殻とを含む
カプセル化トナー組成物が提供される。

【０００５】１つの特別な実施態様に於て、本発明のト
ナー組成物は、最初にトナー前駆体成分物質を滴径及び
滴径分布が制御された安定化された微小滴に分散し、次
いで界面重合によって微小滴の回りに殻を形成し、次に
新たに生成されたマイクロカプセル内で付加重合、好ま
しくは遊離基重合によって芯重合体樹脂を生成させるこ
とによって製造される。かくして、１つの実施態様に於
て、本発明は、（１）　油溶性殻単量体、付加単量体又
は複数の、例えば２５までの単量体、芯単量体と共重合
を行うことができる適当に官能化された有機シラン、及
び遊離基開始剤の混合物をポリ（ビニルアルコール）な
どのようなある種の界面活性剤の水溶液中の微小滴に分
散させる工程、（２）　水溶性殻単量体成分を添加する
ことによって微小滴分散液を界面重縮合反応にかける工
程、及び（３）　次に加熱によって芯樹脂生成付加重合
を起こさせる工程（例えばその記載が全体的に参照文と
して本明細書に含まれるものとする同時係属米国特許出
発第３８５，６７７号公報及び第４１９，４２５号公報
参照）を含むカプセル化ＭＩＣＲトナー組成物の製造方
法に関する。

【０００６】

【従来の技術】カプセル化された、冷間圧力定着性トナ
ー組成物は既知である。冷間圧力定着性トナーは、用い
られるトナー組成物を室温で定着させることができるの
で、熱によって定着させるトナーに比べて主としてより
低いエネルギーの利用に関する数多くの利点を有する。

【０００７】特許可能性調査報告書中には下記米国特許
が挙げられている。トナーのバインダー樹脂をトナー粒
子表面に於ける粒径及び濃度のポリ有機シロキサンドメ
インを与える多相ポリ有機シロキサンブロック又はグラ
フト縮合共重合体とブレンドすることによって画像転写
性質及び他の性質が改良される乾式トナー及び現像剤組
成物に関する第４，７５８，４９１号公報（例えば要約
書参照、及び第２欄４９行以下、第４欄５０行以下並び
に第５及び６欄参照）；及びポリスチレンブタジエンタ
ーポリマー及びそのトナー中での使用に関する第４，７
７０，９６８号公報〔例えば要約書参照、第４欄１４行
以下、第５欄２９行以下（カーボンブラック、マグネタ
イト、シアン、マゼンタ、黄色、赤色、緑色、青色又は
これらの混合物などのような顔料粒子をトナー中へ添加
することによる、カラートナーを含むトナーへ上記樹脂
を調合することができることが示されている）、第６欄
５６行以下（電子写真画像形成システムでの画像現像用
トナー及び現像剤組成物の使用が示されている）参照〕
；並びに背景問題として、５００〜２，０００の分子量
を有する固体シリコンワニス中のポリエステルの樹脂バ
インダーを含む静電潜像現像用トナーに関する４，１４
２，９８２号公報。

【０００８】トナーオフセット及び画像スミアが起こら
ず、かつ１つの実施態様に於ける磁気強さシグナル（ｍ
ａｇｎｅｔｉｃ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｓｉｇｕｓｌ）　
がＯＮ−ＵＳキャラクター上約１２０〜約１５０％の望
ましい方向範囲からであるカプセル化トナー及び現像剤
組成物によるパーソナルチェックのようなドキュメント
の生成を可能にする磁気画像キャラクター認識（ＭＩＣ
Ｒ）方法が要望されている。 読取り及び書込みヘッド上に存在する保護箔への画像の
オフセットが起こらないか最小であり、かつ画像のスミ
アが無いか又は最小である磁気インクキャラクター認識
技術を用いるレーザープリンター又はイオノグラフィー
プリンターでのパーソナルチェックの生成を含む現像さ
れた画像の生成も要望されている。さらに、保護箔への
画像のオフセット及び生成されたドキュメント上への画
像のスミアが減少され又は起こらない芯重合体へ共有結
合したポリシロキサンの架橋芯を含むカプセル化トナー
によるＭＩＣＲ方法が要望されている。さらに、ＭＩＣ
Ｒトナー中のマグネタイトの分布が極めて均一であるＭ
ＩＣＲが要望されている。高濃度（例えば６０重量％）
のマグネタイトを含む溶融混合トナーでは、ある場合に
はマグネタイトの分布があまり均一でないと思われる。 例えば、ある粒子は５０重量％のマグネタイトを含むが
他の粒子は７０重量％のマグネタイトを有する可能性が
あり、それを越えるとプリント上の背景中で現像が起こ
る閾電圧範囲（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ　ｖｏｌｔａｇｅ　
ｗｉｎｄｏｗ）　が低下する。走査電子顕微鏡及び透過
電子顕微鏡で、本発明の方法ではカプセルトナーの粒子
間及び粒子内マグネタイト分布が共に溶融混合によって
得られる分布よりも通常均一性に於て優れていることが
示された。理論によって限定されることは望ましくない
が、マグネタイトを分離させる方法は、例えば、カプセ
ル化されてない通常のトナーでは、トナー成分、例えば
樹脂粒子、カーボンブラック、マグネタイトなど、を溶
融混合法で混合するが、本発明では１つの実施態様に於
てポリトロン（ｐｏｌｙｔｒｏｎ）　ホモジナイザーを
用いて例えば８，０００ｒｐｍ　でマグネタイトを有機
相中に分散させることができ、優れた結果が得られるの
で有利であると考えている。明らかに、ポリトロン（ｐ
ｏｌｙｔｒｏｎ）　では幾つかの実施態様に於て優れた
マグネタイト分散体が得られ、現像された画像を横切っ
てより均一な磁気シグナル強さ、標準波形への改良され
た一致、従って本明細書で示したようにより低い不合格
率をもたらすと期待される。さらに、本発明の１つの実
施態様に於ける例えば９０％の高画像定着レベル、例え
ば約９０％の優れた抗しわ特性（ｃｒｅａｓｅ　ｃｈａ
ｒａｓｔｅｒｉｓｔｉｃｓ）　、例えば０．０１８の摩
擦抵抗特性を有するカプセル化トナーによるＭＩＣＲ方
法が要望されている。

【０００９】本発明の方法では、カプセル化トナーは高
い、例えば４０〜７５％の、マグネタイト含量を有する
ことが好ましく、かくしてＭＩＣＲリーダーで所望の磁
気シグナル強度を与えるために比較的低い残留磁気マグ
ネタイトを選ぶことができる。上記マグネタイト酸化鉄
は含量が実質的に低い、例えば３０％の、多くのＭＩＣ
Ｒトナー用に選ばれる高残留磁気マグネタイトよりも経
済的である。又、本明細書中で示した利益の多くを有す
るカプセル化トナー組成物も要望されている。こらに、
画像のゴーストが無いか又は最小のカプセル化トナーの
方法も要望されている。さらに、ＭＩＣＲ読取り及び分
類プロセスで多数回パス後に磁気的一体性が保たれてい
る。良質ＭＩＣＲ画像のカプセル化トナー生成法が要望
されている。又、低定着圧力、例えば１４０．６ｋｇ／
ｃｍ２（２０００ｐｓｉ　）、で例えば７０％以上の定
着レベルで良質画像を提供する圧力定着性プロセストナ
ーも要望されている。さらに、画像ゴーストなどが無い
か又は最小のカラートナーによる方法も要望されている
。又、定着ロールへの画像のオフセットを防ぐためシリ
コーン油のような表面離型液を用いない画像形成システ
ムでの使用を可能にする優れた離型特性を有するカラー
トナーを含むカプセル化トナーによる方法も要望されて
いる。さらに、トナー凝集が実質的に無く、例えば１年
を越える長い貯蔵寿命の、かつ芯重合体樹脂が有機シラ
ン変性重合体樹脂であるカラートナーを含むカプセル化
トナーによる方法も要望されている。又、約１０３　〜
約１０８　Ω・ｃｍの体積抵抗率を与えるような表面に
導電特性を賦与するためカーボンブラック、黒鉛などの
ような添加剤で表面処理されているカプセル化トナーに
よる方法も要望されている。さらに、画像形成成分から
紙基体への画像の転写を助けるために金属塩又は脂肪酸
金属塩などのような添加剤が用いられるカプセル化トナ
ーによる方法も要望されている。樹脂がＭＩＣＲ画像と
ＭＩＣＲ読取り及び書込みヘッドとの間の摩擦を下げる
働きがある有機シラン変性芯樹脂を含むＭＩＣＲカプセ
ル化トナーの提供も要望されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の１つの目的は
本明細書中で示した多くの利益を有するカプセル化トナ
ー組成物による磁気画像キャラクター認識方法（ＭＩＣ
Ｒ）を提供することである。

【００１１】本発明のもう１つの目的は有機シラン変性
重合体樹脂、顔料及び（又は）染料の芯とその上に例え
ば界面重合によって生成された殻とを含むカプセル化ト
ナー組成物によるＭＩＣＲ方法を提供することである。

【００１２】本発明のもう１つの目的は、画像ゴースト
をある実施態様では無くし、又は他の実施態様では最小
にするカプセル化トナーによるＭＩＣＲ方法の提供であ
る。

【００１３】本発明のさらにもう１つの目的はトナー凝
集が実質的に無いカプセル化トナーによるＭＩＣＲ方法
の提供である。

【００１４】本発明のもう１つの目的は、例えば上に磁
気キャラクターを含むチェックのようなドキュメントを
市販のソータ及び（又は）リーダー／ソータで利用する
とき、画像スミア及びオフセットが起こらない方法を提
供することである。

【００１５】さらに、本発明のもう１つの目的は、カプ
セル化トナーによるチェックのようなドキュメントの生
成に適しておりかつこれらのチェックをＩＢＭ３８９０
（商標）のような市販のソータ、及び（又は）リーダー
／ソータで画像オフセット及びスミア問題無しに利用で
きる磁気インクキャラクター認識方法（ＭＩＣＲ）を提
供することである。

【００１６】本発明のもう１つの目的では、磁気画像キ
ャラクター認識に適したパーソナルチェックのようなド
キュメントの生成方法であって、カプセル化トナー組成
物を利用しかつドキュメント上に存在するキャラクター
が圧力ロールによって融着され、かつこれらのドキュメ
ントがＩＢＭ３８９０（商標）及びＮＣＲ６７８０（商
標）のような市販ソータで本明細書中に示したような画
像オフセット及び画像スミア無しに利用され得る生成方
法が提供される。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明のこれらの目的及
び他の目的はカプセル化トナーによるＭＩＣＲ方法の提
供によって達成される。本発明の１つの実施態様に於て
は、有機シラン変性重合体樹脂、磁性顔料を含む柔かい
芯とその上の重合体殻とを含むカプセル化トナーによる
ＭＩＣＲ方法が提供される。特に、１つの実施態様では
、本発明によって、好ましくは遊離基重合によって得ら
れる有機シラン又はポリシロキサン変性重合体樹脂、マ
グネタイトのような磁性顔料を含む芯とその上に好まし
くは界面重合によって得られる殻とを含むカプセル化ト
ナーによるＭＩＣＲ方法が提供される。

【００１８】本発明の方法のために用いられるカプセル
化トナー組成物の例は、トナーが、付加単量体と該付加
単量体と共重合することができるポリシロキサンを含む
官能化有機シランとの重合体生成物を含む芯、より特別
には有機シラン変性重合体樹脂及び磁性顔料を含む芯と
、重合体殻とを含む、その記載が全体的に参照文として
本明細書に含まれるものとする米国特許出願第３９５，
６７７号公報及び米国特許出願第４１９，４２５号公報
中に示されているようなものである。上記トナーは、（
１）　ある実施態様では２５までの芯単量体、官能化有
機シラン、遊離基開始剤、顔料及び殻単量体を混合又は
ブレンディングする工程、（２）　得られた顔料入り有
機物質の混合物を適当な分散剤又は乳化剤の助けによっ
て水性媒質中で高剪断混合によって分散させて安定化さ
れた微小滴にする工程、（３）　その後で上記の安定化
された微小滴を殻生成性界面重縮合にかける工程、及び
（４）　次に新たに生成したマイクロカプセル内で熱で
誘起される遊離基重合によって芯樹脂を生成する工程を
含む界面／遊離基重合法を含む数多くの異なる方法で製
造される。殻生成性界面重縮合は一般に包囲温度で行わ
れるが、用いられる殻単量体の性質及び官能性によって
高温も用いられる。 芯重合体樹脂生成性遊離基重合は、一般に包囲温度から
約１００℃まで、好ましくは包囲温度又は室温、約２５
℃から約９０℃までの温度で行われる。さらに、重合転
化を促進させるため及び所望の分子量及び分子量分布を
得るために２種以上の開始剤を用いることができる。

【００１９】選ばれる有効量、例えばトナーの約２０〜
約９５重量％、で存在する芯単量体の例は、これらに限
定されるわけではないが、アクリル酸プロピル、メタク
リル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ペンチル、メタク
リル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸シ
クロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル
酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステア
リル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸ベンジル、
メタクリル酸ベンジル、アクリル酸エトキシプロピル、
メタクリル酸エトキシプロピル、アクリル酸ヘプチル、
メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸イソブチル、メタク
リル酸イソブチル、アクリル酸メチルブチル、メタクリ
ル酸メチルブチル、アクリル酸トリル、メタクリル酸ト
リル、スチレン、ドデシルスチレン、ヘキシルメチルス
チレン、ノニルスチレン、テトラデシルスチレン、他の
実質的に等価の付加単量体などを含むアクリレート、メ
タクリレート、スチレンのような付加型単量体を含む。 例えば芯モノマーと共重合することにより、芯ポリマー
樹脂構造に含ませるために選択できる適当な官能化有機
シランは、アクリロキシ、メタクリロキシ、スチリル基
等のような付加重合官能価を有する官能化有機シランで
ある。選ばれるビス（メタクリルオキシ）官能化ポリシ
ロキサンを含む官能化有機シランは、例えばある実施態
様で用いることができる２５単量体までの芯単量体と共
重合することができる。官能化有機シランは、例えばト
ナーの約０．０１〜約２０重量％、好ましくは約０．１
〜約１０重量％の有効量で用いられる。

【００２０】殻重合体の例には、ポリ尿素、ポリアミド
、ポリエステル、ポリウレタン、これらの混合物、他の
同様な重縮合生成物などが含まれる。殻の量は一般にト
ナーの約５〜約３０重量％であり、厚さは一般に例えば
約５μｍ　未満、より特別には約０．１〜約３μｍ　で
ある。他の殻重合体、殻の量及び厚さを選ぶことができ
る。

【００２１】有機相中に存在する油溶性殻生成性単量体
成分には、好ましくはジイソシアネート、塩化ジアシル
、ビスクロロホルメートがトリイソシアネート、塩化ト
リアシルなどのような適当な多官能性架橋剤と共に含ま
れる。殻単量体成分の説明のための例えば、ベンゼンジ
イソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、クロロヘキサンジイソシア
ネート、ヘキサンジイソシアネート、塩化アジポイル、
塩化フマリル、塩化スベロイル、塩化スクシニル、塩化
フタロイル、塩化イソフタロイル、塩化テレフタロイル
、エチレングリコールビスクロロホルメート、ジエチレ
ングリコールビスクロロホルメート、などが含まれる。 水相へ添加される水溶性殻生成性単量体成分は、その性
質が例えば所望の殻特性に依存するポリアミン又はビス
フェノールを含むポリオールであることができる。 上記ジイソシアネートなどと反応する水溶性殻単量体の
説明のための例には、エチレンジアミン、トリエチレン
ジアミン、ジアミノトルエン、ジアミノピリジン、ビス
（アミノプロピル）ピペラジン、ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＺなどが含まれる。所望な場合には、殻構
造の機械的強度を改良するため、トリアミン又はトリオ
ールのような水溶性架橋性成分を添加することもできる
。

【００２２】本発明の１つの特別な実施態様に於ては、
芯単量体、官能化有機シラン、遊離基開始剤、顔料粒子
又は染料及び殻単量体成分を分散剤又は安定剤を含む水
性媒質中で混合又は分散して、カプセル化後マイクロカ
プセルの　Ｃｏｕｌｔｅｒ　Ｃｏｕｎｔｅｒ測定で測定
されるとき微小滴の定量平均直径が好ましくは約５〜約
３０μｍ　でありかつその容量平均滴径分散度（ｄｉｓ
ｐｅｒｓｉｔｙ）　が好ましくは１．４未満である特定
の滴径及び滴径分布の微小滴にし、水溶性殻生成性単量
体成分を添加することにより界面重合によって微小滴の
回りにマイクロカプセル殻を生成し、かつ次に、例えば
反応混合物を室温から約１００℃まで約１〜約１０時間
の期間加熱することによって、新たに生成されたマイク
ロカプセル内で遊離基重合を起こさせて芯樹脂バインダ
ーを生成することによって製造されたカプセル化トナー
組成物によるＭＩＣＲ方法が提供される。本発明の方法
で用いられる安定剤には、ポリ（ビニルアルコール）、
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなど
のような水溶性重合体が含まれる。本発明のトナーの製
造のために用いられる遊離基開始剤の説明のための例に
は、２，２′−アゾジメチルバレロニトリル、２，２′
−アゾイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンニ
トリル、２−メチルブチロニトリルのようなアゾ化合物
あるいはこれらのアゾ化合物の任意の組み合わせが含ま
れ、開始剤の量は例えば芯単量体の約０．５〜約１０重
量％である。

【００２３】本発明のトナー組成物のために用いられる
マグネタイトの説明のための例には、ＭＯ８０２９、Ｍ
Ｏ８０６０、　Ｃｏｌｕｍｂｉａｎマグネタイト、　Ｍ
ａｐｉｃｏ　Ｂｌａｃｋ　及び表面処理マグネタイト、
　Ｐｆｉｚｅｒ　マグネタイトＣＢ４７９９、ＣＢ５３
００、ＣＢ５６００、ＭＣＸ６３６９、　Ｂａｙｅｒマ
グネタイト、　Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ８６００、８６１０
、　Ｎｏｒｔｈｅｒｎ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　マグネタイト
、ＮＰ−６０４、ＮＰ−６０８、Ｍａｇｎｏｘマグネタ
イトＴＭＢ−１００又はＴＭＢ−１０４及び他の等価の
マグネタイトが含まれる。マグネタイトはトナーの約１
重量％から、好ましくは約２５重量％から約７０重量％
までの有効量で用いられる。トナー殻生成のために用い
られる界面重合方法及びその殻は、例えばその記載が全
体的に参照文として本明細書中に含まれるものとする米
国特許第４，０００，０８７号公報及び第４，３０７，
１６９号公報に示されているようなものである。

【００２４】有効量、例えば１つの実施態様ではトナー
の０．０１〜約２０重量％の量で存在する官能化シラン
、ポリシロキサンなどの説明のための特別な例には、（
アクリルオキシプロピル）メトキシジメチルシラン、（
アクリルオキシプロピル）メチルジクロロシラン、（ア
クリルオキシプロピル）トリメトキシシラン、（アクリ
ルオキシプロピル）トリクロロシラン、（アクリルオキ
シプロピル）メチルビス（トリメチルシロキシ）シラン
、（アクリルオキシプロピル）トリス−（トリメチルシ
ロキシ）シラン、（メタクリルオキシプロピル）トリメ
トキシシラン、（メタクリルオキシプロピル）メチルビ
ス（トリメチルシロキシ）シラン、（メタクリルオキシ
プロピル）クロロジメチルシラン、（メタクリルオキシ
プロピル）エトキシジメチルシラン、（メタクリルオキ
シプロピル）メチルジクロロシラン、（メタクリルオキ
シプロピル）メチルジエトキシシラン、（メタクリルオ
キシプロピル）トリクロロシラン、（メタクリルオキシ
プロピル）トリメトキシシラン、（メタクリルオキシプ
ロピル）トリエトキシシラン、（メタクリルオキシプロ
ピル）トリス（トリメチルシロキシ）シラン、（スチリ
ルメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、（スチ
リルメチルアミノアルキル）トリエトキシシラン、（ス
チリルメチルアミノアルキル）メチルジメトキシシラン
、（スチリルメチルアミノアルキル）メトキシジメチル
シラン、アクリルオキシ−官能化、メタクリルオキシ−
官能化、スチリル−官能化ポリシロキサンなどが含まれ
る。用いることができる官能化ポリシロキサンの特別な
例には、これらに限られるわけではないが、　Ｈｕｌｓ
　Ｃａｎａｄａ　Ｉｎｃ．　から市販されている次式（
Ｉ）〜（ＶＩ）

【００２５】

【化１】

【００２６】

【化２】

【００２７】

【化３】

【００２８】〔上記式（Ｉ）〜（ＶＩ）中、Ｒ、Ｒ′、
Ｒ″及びＲ″′は、独立に、例えばメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、デシル、ドデシ
ルなどのような１〜約２５個の炭素原子を有するアルキ
ル、及び例えばフェニル及びナフチルのような６〜約２
４個の炭素原子を有するアリールから選ばれ、ｎは　Ｓ
ｉＯセグメントの数を示し、例えば、約５０〜約１，０
００の数である〕のポリシロキサンが含まれる。ポリシ
ロキサンは芯単量体と反応させられて、有機シラン変性
芯重合体を生ずる。

【００２９】本発明のトナー組成物には、通常約０．１
〜約５重量％の量で存在する金属塩、脂肪酸の金属塩、
コロイド状シリカ、これらの混合物などを含む表面添加
剤を添加することができる（その記載が全体的に参照文
として本明細書に含まれるものとする米国特許第３，５
９０，０００号公報、第３，７２０，６１７号公報、第
３，６５５，３７４号公報及び第３，９８３，０４５号
公報参照）。好ましい添加剤にはステアリン酸亜鉛、　
ＡｅｒｏｓｉｌＲ９７２（商標）及び　Ａｅｒｏｓｉｌ
Ｒ８１２（商標）が含まれる。

【００３０】本発明のトナー組成物は、例えば約１〜約
１０重量％の有効量でその表面にカーボンブラック、黒
鉛、沃化銅、及び他の導電性金属塩、導電性有機又は無
機金属物質を添加することによって可能になる、例えば
約１０３　〜約１０８　Ω・ｃｍの体積抵抗率（セル試
験装置で１０Ｖをかけて測定することができる）を有す
る導電性にされることもできる。

【００３１】特に、本発明の１つの実施態様に於ては、
プリンティング装置、特に毎分約８〜約１３５個のプリ
ントを生成する装置で潜像のような画像の形成、本明細
書記載のカプセル化トナーによる潜像の現像、次に現像
された画像を適当な基体へ転写すること、画像の基体へ
の永久的定着、及びかくして得られたドキュメントのそ
の後の画像のオフセット及びスミアが無いか又は実質的
に減少されたリーダー／ソータでの処理を含むドキュメ
ント生成方法が提供される。カプセル化トナーを用いな
い上記方法の幾つかの例は、その記載が全体的に本明細
書に含まれるものとする米国特許第４，５１７，２６８
号公報中に記載されている。本発明の方法のために用い
ることができる高速イオノグラフィープリンターの例に
は、　ＤｅｌｐｈａｘＳ６００００（商標）プリンター
及び市販の　Ｘｅｒｏｘ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ４０
６０（商標）を含まれる。その後で、磁気キャラクター
が上にある生成されたドキュメントを本明細書中で示し
たようなリーダー／ソータ装置が処理する。

【００３２】本発明の１つの特別な実施態様は、潜像の
生成及び本明細書中で示したような成分を含む芯を含み
かつ芯が重合体殻でカプセル化されているトナー組成物
による潜像の現像を含む画像を得る方法に関する。

【００３３】本発明の１つの実施態様に於ては、キャラ
クターを含む潜像の生成、選ばれるマグネタイトが約８
０〜約２５０エールステッドの保磁度と約２０〜約７０
ガウスの残留磁気とを有しかつ芯が重合体殻でカプセル
化されている本明細書中で示した磁性カプセル化トナー
による潜像の現像、及び次に磁性インクキャラクターを
上に有する現像された画像をリーダー／ソータ装置へ提
供し、それによって該装置での画像のオフセット及びス
ミアを最小にすることを含むイオノグラフィー方法が提
供される。本発明には、本発明のカプセル化トナーが用
いられる電子写真、特にゼログラフィー画像形成及びプ
リンティング方法が含まれる。約８０〜約１６０エール
ステッドの保磁度及び約２５〜約５５ガウスの低残留磁
気モーメントを有するマグネタイトが好ましい。

【００３４】本発明のカプセル化トナーのもう１つの説
明のための製造方法は、その記載が全体的に参照文とし
て本明細書中に含まれるものとする米国特許第４，７２
７，０１１号公報に記載されている。１つの製造方法は
、ポリイソシアネートのような疎水性液体、芯単量体、
ポリシロキサン又は有機シラン及び開始剤の混合物中へ
のポリトロンホモジナイザーによる磁性着色剤の分散、
次に上記顔料入り有機媒質を親水性保護コロイドを含む
水性媒質中へ分散しそれによって安定な粒子懸濁液を生
成すること、水溶性殻成分を添加して芯物質粒子の回り
に殻を生成すること、及び反応混合物を加熱して芯単量
体を重合させることを含む。次に、カプセル化されたト
ナーを水でデカンテーションによって洗浄して未反応の
水溶性殻成分及び保護コロイドを除去する。今やトナー
スラリーは乾燥のために適している。

【００３５】誘導現像のための１０−４〜１０−８Ω−
１・ｃｍ−１の導電率を有するトナー組成物は、市販の
　Ｙａｍａｔｏ　ＤＬ−４１を用い、Ａｑｕａｄａｇ　
Ｅ（Ａｃｈｅｓｏｎ　Ｃｏｌｌｏｉｄｓ　Ｌｔｄ）　、
重合体バインダー（２重量％）を含む導電性コロイド状
黒鉛（２０重量％）の水ベース分散液、と共に上記トナ
ースラリーを噴霧乾燥することによって製造される。約
１０−４〜約１０−８Ω−１・ｃｍ−１の範囲の導電率
を有する自由流動性粉末としてカプセル化トナーを得る
ため、１５０℃の空気入口温度で噴霧乾燥を行う。所望
の導電率を与えるため、トナーの粒径に依存するが、ト
ナー１００部につき約１〜約２部のコロイド状黒鉛を用
いる。例えば、１８μｍ　の平均粒径のトナーは１０−
６Ω−１・ｃｍ−１の導電率を与えるためトナー１００
部につき１．２部の　ＡｑｕａｄａｇＥを要する。

【００３６】カプセル化殻は、例えばその記載が全体的
に参照文として本明細書に含まれるものとする米国特許
第４，８７７，７０６号公報に示されるようなものであ
り、該特許では、殻は、例えば　ＰＡＰＩ　２７，　Ｐ
ＡＰＩ　１３５，　ＰＡＰＩ　９４，　ＰＡＰＩ　９０
１，Ｉｓｏｎａｔｅ　１４３Ｌ，Ｉｓｏｎａｔｅ　１８
１，Ｉｓｏｎａｔｅ　１２５Ｍ，Ｉｓｏｎａｔｅ　１９
１及びＩｓｏｎａｔｅ　２４０を含むダウケミカル社か
ら市販されているポリイソシアネートを含む第１の成分
化合物と例えばエチレンジアミン、テトラメチレンジア
ミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン
、２−ヒドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレン
ペンタアミン、１，８−ジアミノオクタン、キシリレン
ジアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリス
（２−アミノエチル）アミン、４，４′−メチレンビス
（シクロヘキシルアミン）、ビス（３−アミノプロピル
）エチレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シ
クロヘキサン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン
、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチ
ルピペラジン及び１，４ビス（３−アミノプロピル）ピ
ペラジンからなる群から選ばれる第２のアミン成分との
反応によって得られる。一般に、殻重合体は全トナー組
成物の約６〜約２５重量％を構成し、好ましくはトナー
組成物の約１２〜約１８重量％を構成する。殻を生成す
るための上記界面重合中、温度は約１５〜約５５℃、好
ましくは約２０〜約３０℃に保たれる。又、一般に、反
応時間は約１分〜約５時間、好ましくは約２０〜約９０
分である。他の温度及び時間を選ぶことができ、かつ特
に示していないポリイソシアネート及びアミンを選ぶこ
ともできる。殻の特別な例には、第１のポリイソシアネ
ート成分と第２のアミン成分との界面重縮合反応を含む
殻が含まれ、かつ該トナーはその上に重合体バインダー
中の導電性物質の水ベース分散液から得られる導電性物
質を含み、かつ該第１のポリイソシアネート成分は　Ｐ
ＡＰＩ　２７，　ＰＡＰＩ　１３５，　ＰＡＰＩ　９４
，　ＰＡＰＩ　９０１，Ｉｓｏｎａｔｅ　１４３Ｌ，Ｉ
ｓｏｎａｔｅ　１８１，Ｉｓｏｎａｔｅ　１２５１Ｍ，
Ｉｓｏｎａｔｅ　１９１及びＩｓｏｎａｔｅ　２４０か
らなる群から選ばれ、かつ該第２のアミン成分はエチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フェニレンジ
アミン、ｍ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシトリ
メチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、１，８
−ジアミノオクタン、キシリレンジアミン、ビス（ヘキ
サメチレン）トリアミン、トリス（２−アミノエチル）
アミン、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルアミ
ン）、ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、
１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，５
−ジアミノ−２−メチルペンタン、及びピペラジン、２
−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン及び
１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンからな
る群から選ばれる。一般にイソシアネートは約５〜約２
０重量％の量、好ましくは約８〜約１２重量％の量で用
いられる。さらに、ポリイソシアネートは、約２〜約４
、好ましくは約２．０〜約２．６の平均官能価を有する
少なくとも２種のイソシアネート基を有する化合物を含
む混合物を含み、例えば平均官能価２．６を含む第１ポ
リイソシアネート約０．１〜約１１．９重量％と２．０
の官能価を含む第２ポリイソシアネート約０．１〜約１
１．９重量％とを含む混合物を含むことができる。

【００３７】界面重合による殻の生成を可能にするため
のアミンとの反応のためには多分他のイソシアネートを
用いることが可能である（例えば、その記載が全体的に
参照文として本明細書中に含まれるものとする米国特許
第４，６１２，２７２号公報及び英国特許第２，１０７
，６７０号公報及び第２，１３５，４６９号公報参照）
。選ぶことができる既知の入手可能なイソシアネートの
特別な説明のための例には、（１）　ポリメチレンポリ
フェニルイソシアネート（ダウケミカル社）、　ＰＡＰ
Ｉ　２７，　ＰＡＰＩ　１３５，　ＰＡＰＩ　９４，　
ＰＡＰＩ　９０１；（２）　ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ダウケミカル社）、Ｉｓｏｎａｔｅ　１４３
Ｌ，Ｉｓｏｎａｔｅ　１８１，Ｉｓｏｎａｔｅ　１２５
Ｍ，Ｉｓｏｎａｔｅ　１９１、Ｉｓｏｎａｔｅ　２４０
、及び（３）　トルエンジイソシアネート及び　Ｄｅｓ
ｍｏｄｕｒ　ＲＦ〔２０％トリス（ｐ−イソシアナート
−フェニル）−チオホスフェートの塩化メチレン溶液（
モーベイケミカル社から市販されている）〕が含まれる
。ＰＡＰＩは純粋なジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）と高分子量ＭＤＩオリゴマーとの混合物であ
ると思われる。重量平均分子量は　ＰＡＰＩ　９４では
約２６０〜約３００、　ＰＡＰＩ　２７及び　ＰＡＰＩ
　１３５では約３４０〜約３８０であるが、平均官能価
はＰＡＰＩ９４及び　ＰＡＰＩ　９０１では２．３、　
ＰＡＰＩ　２７及び　ＰＡＰＩ　１３５では２．６であ
る。Ｉｓｏｎａｔｅ　１２５Ｍは純ＭＤＩであり、室温
で結晶性である。他の上記イソシアネートは純ＭＤＩと
その付加物との混合物を含み、室温で液体である。

【００３８】上記イソシアネート化合物と界面重合して
耐久性のカプセル殻を生成することができる水溶性アミ
ン化合物の特別な説明のための例には、（１）ポリアミ
ン−エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペン
タメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フ
ェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、２−ヒド
ロキシトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミ
ン、１，８−ジアミノオクタン、キシリレンジアミン、
ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリス（２−アミ
ノエチル）アミン、４，４′−メチレンビス（シクロヘ
キシルアミン）、ビス（３−アミノプロピル）エチレン
ジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサ
ン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、及び（２
）　ピペラジン・ピペラジン、２−メチルピペラジン、
２，５−ジメチルピペラジン、１，４−ビス（３−アミ
ノプロピル）ピペラジンなどが含まれる。

【００３９】殻物質としては、Ｉｓｏｎａｔｅ　１４３
Ｌとし１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン
とのモル比約１：１〜約１：１．２、好ましくは約１：
１．０３〜約１：１．１の界面重縮合生成物及びＰＡＰ
Ｉ　９４と１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラ
ジンとのモル比約１：１〜約１：１．３、好ましくは約
１：１．１〜約１：１．２の界面重縮合生成物を選ぶこ
とができる。

【００４０】特に断らない限り、残留磁気は１．０ｃｍ
×１．０ｃｍ×約４ｃｍのセル中のタッピングされた粉
末マグネタイト試料について測定された。試料を、セル
の１ｃｍ面の１つに対して誘導磁界が垂直になるように
２，０００ガウスの飽和磁界を有する２つの磁極面間で
磁化した。試料を飽和磁界から取り出し、Ｈａｌｌ−Ｅ
ｆｆｅｃｔ　装置又は　Ｆ．Ｗ．　Ｂｅｌｌ，　Ｉｎｃ
．　Ｍｏｄｅｌ　６１５ガウスメーターのようなガウス
メーターを用いて上記１ｃｍ幅面に垂直な残留磁気を測
定する。保磁度はメーカーから得られかつタッピングさ
れた粉末試料について振動式試料磁力計を用いて測定も
された。粒径はＣｏｕｌｔｅｒ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ
ｓ，　Ｉｎｃ．から市販されている　Ｃｏｕｌｔｅｒ　
Ｃｏｕｎｔｅｒ　Ｍｏｄｅｌ２Ｍを用いて乾燥トナー試
料について測定された。トナーの体積抵抗率は１ｃｍ３
　セル中に充填した粉末試料について、セルの下に置い
た馬蹄形磁石を用いて測定された。セルの相対する２つ
の壁は１ｃｍ×１ｃｍの導電性金属板で構成されている
。セルの他の壁及び底は１ｃｍ×１ｃｍであり、かつ絶
縁材で構成されている。両板間に１０ボルトの電圧をか
け、電位計を用いて両板を通る電流を測定する。製造さ
れたトナーを　ＤｅｌｐｈａｘＳ６０００プリンターで
、トランスフィックス（ｔｒａｎｓｆｉｘ）　圧力を１
４０．６ｋｇ／ｃｍ２　（２，０００ｐｓｉ　）に調節
して評価した。チェッカーボードプリントパターンから
プリント品質を評価した。画像の光学濃度を標準型積分
濃度計で測定した。標準化されたテープ引張り（ｔａｐ
ｅ　ｐｕｌｌ）法によって画像定着度（ｉｍａｇｅ　ｆ
ｉｘ）を測定し、原画像光学濃度に対するテープ試験後
の保持画像光学濃度の百分率で示す。画像のスミアは、
定着されたチェッカーボードプリントを圧力を加えた白
紙を用いて特定のサイクル時間こすって、紙の非プリン
ト及びプリント領域の表面の清浄度を見ることによって
評価された。画像ゴーストの評価は肉眼で行った。ＭＩ
ＣＲ評価については、特に断らない限り、同じＳ６００
０プリンターを用いて磁気的にコードされたチェックド
キュメントを製造した。　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｎａｔｉ
ｏｎａｌ　Ｓｔａｎｄａｒｄｓ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（
ＡＮＳＩ）で定義された基準、Ｅ１３−Ｂフォントに従
って磁気キャラクターを生成した。ドキュメントからの
磁気シグナルを　Ｃｈｅｃｋｍａｔｅ　Ｅｌｅｃｔｒｏ
ｎｉｃｓ，　Ｉｎｃ．から購入したＭＩＣＲ−ＭＡＴＥ
Ｉチェックリーダーを用いて試験した。ＭＩＣＲドキュ
メントのためのＡＮＳＩ基準は、Ｅ１３−Ｂフォントで
５０〜２００％公称磁気シグナルであり、ＭＩＣＲ“Ｏ
ｎ−Ｕｓ”キャラクターについて約１２０〜約１５０％
公称の好ましい範囲をもつ。読取り及び書込みヘッド上
に保護箔を含むＩＢＭ３８９０（商標）リーダー／ソー
タで起こるような画像のオフセットをシミュレートする
試験は、２，５００チェック／分で作動するリーダー／
ソータと等価の速度で保護箔とプリント画像はとの間に
再現性のある標準圧力を印加することによって評価され
た。ＩＢＭ３８９０（商標）リーダー／ソータで起こる
ような保護箔への画像のオフセットを肉眼で、あるいは
箔へオフセットしたトナーの質量として測定した。

【００４１】

【実施例】〔実施例１〕Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ　社か
ら　Ｒｏｃｒｙｌ３２０として発売されているメタクリ
ル酸ラウリル１０３ｇ、メタクリルオキシプロピルトリ
メトキシシラン１１．４ｇ、２，２′−アゾビス−（２
，４−ジメチルバレロニトリル）及び２，２′−アゾビ
ス−（イソブチロニトリル）各２．８５ｇ、ジクロロメ
タン２０ｍｌ中のＩｓｏｎａｔｅ　１４３Ｌ４７．１ｇ
の溶液の混合物を、ＰＴ　　３５／４　プローブを備え
た　Ｂｒｉｎｋｍａｎｎポリトロンを有する２リットル
　Ｎａｌｇｅｎｅ容器中で４，０００ｒｐｍ　で３０秒
間混合した。次に、１５０エールステッドの保磁度と５
５ガウスの残留磁気とを有する３００ｇのＢａｙｆｅｒ
ｒｏｘマグネタイト８６１０を添加し、得られた混合物
をＢｒｉｎｋｍａｎｎ　ポリトロンで８，０００ｒｐｍ
　で３分間高剪断混合によって均質化した。次に、この
混合物へ０．１２％（重量）のポリ（ビニルアルコール
）（８８％加水分解、ＭＷ、平均分子量９６，０００）
水溶液１リットルを添加し、その後で、この混合物をＴ
　４５　／４Ｇプローブを備えたＩＫＡポリトロンで９
，０００ｒｐｍ　で２分間混合した。次に、水８０ｍｌ
中の１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン３
７ｍｌの溶液を、１０分間絶えず撹拌しながら添加して
マイクロカプセル殻生成反応を開始させた。次に、この
混合物を２リットルの反応釜に移し、室温で約１時間機
械的に撹拌して殻生成重縮合反応を完了させた。その後
で、混合物を油浴中で加熱して芯バインダー生成遊離基
重合を開始させた。混合物の温度を１時間にわたって室
温から８５℃の最終温度まで徐々に上げた。この温度で
さらに６時間加熱を続行した後、混合物を室温へ冷却し
た。 生成したマイクロカプセルトナー生成物を、次に４リッ
トルビーカーへ移し、水で洗液が透明になるまで反復洗
浄した後、生成物を１８０μｍ　の篩を通して粗い物質
を除去した。得られた湿潤トナーを２リットルのビーカ
ーへ移し、水で全容１．８リットルに希釈した。　Ａｃ
ｈｅｓｏｎ　Ｃｏｌｌｏｉｄｓ　から　Ａｑｕａｄａｇ
Ｅとして発売されているコロイド状黒鉛２２．７ｇを水
１００ｍｌで希釈したものをビーカーへ添加し、混合物
を　Ｙａｍａｔｏ　Ｓｐｒａｙ　Ｄｒｙｅｒ　で、１６
０℃の空気入口温度及び８０℃の空気出口温度で噴霧乾
燥した。噴霧用空気圧を１．０ｋｇ／ｃｍ２　に保ちな
がら空気流を０．７５ｃｍ３　／分に保った。捕集され
たカプセル化乾燥トナー（３７８ｇ）を次に６３μｍ　
の篩で篩過した。２５６チャンネル　Ｃｏｕｌｔｅｒ　
Ｃｏｕｎｔｅｒで測定されたカプセル化トナーの容量平
均粒径は１６．７μｍ　であり、容量平均粒径分散度（
ｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ）　は１．２６であった。

【００４２】２４０ｇの上記トナーを、　Ｇｒｅｅｙブ
レンダーで、初めに３，５００ＲＰＭで作動するブレン
ディングインペラーで０．９６ｇのカーボンブラック（
Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ２０００）と共に２分間、次
に３，０００ＲＰＭのインペラー速度で３．６ｇのステ
アリン酸亜鉛と共にさらに６分間ドライブレンディング
した。後者のブレンディングを、トナーの体積抵抗率が
約５×１０４　〜約５×１０６　Ω・ｃｍになるまで続
行した。このトナーでは、最終の体積抵抗率は１×１０
５　Ω・ｃｍであった。ドライブレンディング後、トナ
ーをさらに６３μｍ　篩で篩過した。このトナーは８１
％の画像定着レベル（ｉｍａｇｅ　ｆｉｘ　ｌｅｖｅｌ
）を与え、Ｄｅｌｐｈａｘ　Ｓ６０００プリンターで２
，０００プリント後に画像のスミア及び画像のゴースト
は見られなかった。７か月貯蔵後、このトナーの凝集は
見られなかった。

【００４３】同じ方法で、このトナーを用いてＤｅｌｐ
ｈａｘ　Ｓ６０００で、ＭＩＣＲキャラクターを有する
パーソナルチェックドキュメントをもプリンティングし
た。これらのチェックドキュメント上のＭＩＣＲ“Ｏｎ
−Ｕｓ”キャラクターの磁気シグナルをＭＩＣＲ−ＭＡ
ＴＥＩチェックリーダーを用いて試験し、１４５％公称
の値を得た。１０回パスのシミュレーション試験で測定
した画像オフセットは検出レベル以下と考えられ、すな
わち画像オフセットは検出できなかった。

【００４４】〔実施例２〕メタクリル酸ラウリル６０．
０ｇ，メタクリル酸ステアリル６０．０ｇ，メタクリル
オキシプロピルトリメトキシシラン４．９５ｇ，２，２
′−アゾビス（イソブチロニトリル）及び２，２′−ア
ゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）各３．０９
ｇ，及びＩｓｏｎａｔｅ　１４３Ｌ４７．１ｇの混合物
をＰＴ　３５　／４プローブを備えた　Ｂｒｉｎｋｍａ
ｎｎポリトロンを用いて、４，０００ｒｐｍ　で３０秒
間、高剪断ブレンディングで混合した。得られた透明有
機混合物へ、２９０ｇの　Ｍａｇｎｏｘ　Ｍａｇｎｅｔ
ｉｔｅ　ＴＭＢ−１００を添加し、混合物を上記　　Ｂ
ｒｉｎｋｍａｎｎ　プローブを用いて８，０００ｒｐｍ
　で３分間均質化した。ＴＭＢ−１００は９２エールス
テッドの保磁度及び２５ガウスの残留磁気とを有してい
た。次に０．２０％（重量）ポリ（ビニルアルコール）
水溶液１リットルを加え、混合物をＴ　４５　／４Ｇプ
ローブを備えたＩＫＡポリトロンで９，０００ｒｐｍ　
で２分間均質化した。得られた懸濁液へ、水８０ｍｌ中
の１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン３７
ｍｌの溶液を加え、混合物を、機械的撹拌機と温度プロ
ーブとを備えた３リットル反応釜へ移した。この混合物
を室温で１時間撹拌し、次に油浴中で１時間にわたって
加熱して８５℃の最終温度にした。この温度でさらに６
時間加熱を続行した。反応混合物を、次に実施例１の操
作に従って処理した。但し、噴霧乾燥段階中に、２２．
７ｇの代わりに２４．２ｇの　ＡｑｕａｄａｇＥを用い
た。ポリ尿素殻とメタクリルオキシプロピルトリメトキ
シシラン変性ポリ（メタクリル酸ラウリル）及び　Ｍａ
ｇｎｏｘ　Ｍａｇｎｅｔｉｔｅ　ＴＭＢ−１００の芯を
含む乾燥カプセル化トナー３７５ｇが得られた。このト
ナーの容量平均粒径は１５．５μｍ　であり、容量平均
粒径分散度は１．３２であった。このトナーを次にドラ
イブレンディングして、実施例１のセルで測定するとき
２×１０５　Ω・ｃｍの最終体積抵抗率を得た。このト
ナーを次にＤｅｌｐｈａｘ　Ｓ６０００プリンターで評
価し、８３％の定着レベルを示し、２，０００プリント
後に画像のスミア及び画像のゴーストは見られなかった
。

【００４５】このトナーを用いて生成されたチェックド
キュメントはそのＭＩＣＲ“Ｏｎ−Ｕｓ”キャラクター
について１２３％公称の値を与えた。画像オフセットは
検出レベル以下と決定された（実施例１参照）。〔実施
例３〕実施例１の操作に従って、メタクリル酸ラウリル
（Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ　から　Ｒｏｃｒｙｌ　３２
０として発売）１２０ｇ、メタクリルオキシプロピル末
端ポリジメチルシロキサン〔該ポリシロキサンは式（Ｉ
）で示され、　ＨｕｌｓＣａｎａｄａ　Ｉｎｃ．　から
ＰＳ５８３として発売されており、約１，５００〜約２
，５００センチストークの粘度を有する〕１３．０ｇ、
２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）及び２，２′−アゾビス−（イソブチロニトリル）
各３．３０ｇ、及び４７．１ｇのＩｓｏｎａｔｅ　１４
３の混合物でカプセル化トナーを製造した。さらに、２
８０ｇの　Ｎｏｒｔｈｅｒｎ　Ｐｉｇｍｅｎｔｓマグネ
タイトＮＰ−６０８（３１ガウスの残留磁気を有する）
及び０．１８％ポリ（ビニルアルコール）水溶液を、そ
れぞれ　Ｂａｙｆｅｒｒｏｘマグネタイト８６１０及び
０．１２％ポリ（ビニルアルコール）水溶液の代わりに
用いた。ポリ尿素殻とポリシロキサン（Ｉ）ポリ（メタ
クリル酸ラウリル）及び　ＮｏｒｔｈｅｒｎＰｉｇｍｅ
ｎｔｓマグネタイトＮＰ−６０８の芯を含む乾燥カプセ
ル化トナー３６０ｇが得られた。このトナーの容量平均
粒径は１６．９μｍ　であり、容量平均粒径分散度は１
．２７であった。このトナーから生成されたＭＩＣＲ“
ＯＮ−ＵＳ”キャラクターは公称の１２４％の値を与え
た。このトナーをさらに実施例１の方法に従って評価し
、ほぼ同様な結果を得た。

【００４６】〔実施例４〕実施例３の方法に従ってカプ
セル化トナーを製造した。但し、ポリシロキサン（Ｉ）
の代わりに、約３５〜約４５センチストークの粘度を有
し、　Ｈｕｌｓ　ＣａｎａｄａＩｎｃ．　からＰＳ５６
０として発売されているモノメタクリルオキシプロピル
末端ポリジメチルシロキサン〔ポリシロキサン（ＩＩ）
〕１５ｇを用いた。 さらに、０．１８％ポリ（ビニルアルコール）水溶液の
代わりに０．２１％（重量）ポリ（ビニルアルコール）
水溶液を用いた。ポリ尿素殻とポリシロキサン（ＩＩ）
変性ポリ（メタクリル酸ラウリル）及び　Ｎｏｒｔｈｅ
ｒｎ　ＰｉｇｍｅｎｔｓマグネタイトＮＰ−６０８の芯
を含む乾燥トナー生成物３５０ｇが得られた。このトナ
ーの容量平均粒径は１４．２μｍ　、容量平均粒径分散
度は１．３４であった。このトナーから生成されたＭＩ
ＣＲ“ＯＮ−ＵＳ”キャラクターは公称の１２８％の値
を与えた。このトナーを実施例１の方法に従って評価し
たが、ほぼ同様な結果を得られた。

【００４７】〔実施例５〕実施例３の方法に従ってカプ
セル化トナーを製造した。但し、１２０ｇのメタクリル
酸ラウリルの代わりにメタクリル酸ラウリル及びメタク
リル酸ステアリル各６０ｇを用いた。さらに、　Ｎｏｒ
ｔｈｅｒｎ　ＰｉｇｍｅｎｔｓマグネタイトＮＰ−６０
８の代わりに２８０ｇの　Ｍａｇｎｏｘ　マグネタイト
ＴＭＢ−１００を用い、ポリ（ビニルアルコール）の濃
度は０．１４％であった。ポリ尿素殻とポリシロキサン
（Ｉ）変性ポリ（メタクリル酸ラウリル−メタクリル酸
ステアリル）及び　Ｍａｇｎｏｘ　マグネタイトＴＭＢ
−１００の芯を含む全部で３７０ｇの乾燥トナー生成物
が得られた。容量平均粒径は１８．３μｍ　であり、容
量平均粒径分散度は１．２５であった。このトナーから
生成されたＭＩＣＲ“ＯＮ−ＵＳ”キャラクターは公称
の１２５％の値を与えた。このトナーを実施例１の方法
に従って評価したが、ほぼ同様な結果を得た。

【００４８】〔実施例６〕実施例３の方法に従って、１
２０ｇのメタクリル酸ラウリル及びマグネタイトＮＰ−
６０８の代わりにメタクリル酸ラウリル１００ｇ、２０
ｇのメタクリル酸ヘキシル及び　Ｐｆｉｚｅｒ　マグネ
タイトＭＣＸ６３６８を用いてカプセル化トナーを製造
した。さらに、０．１８％ポリ（ビニルアルコール）水
溶液の代わりに１リットルの０．２０％ポリ（ビニルア
ルコール）水溶液を用いた。ポリ尿素殻とポリシロキサ
ン（Ｉ）変性ポリ（メタクリル酸ヘキシル−メタクリル
酸ラウリル）及びＰｆｉｚｅｒ　マグネタイトＭＣＸ−
６３６８の芯とを含む乾燥カプセル化トナー３６０ｇが
得られた。このトナーの容量平均粒子径は１３．５μｍ
　であり、容量平均粒径分散度は１．３６であった。こ
のトナーから生成されたＭＩＣＲ“ＯＮ−ＵＳ”キャラ
クターは公称の９６％の値を与えた。実施例１の方法に
従ってこのトナーの評価を行い、ほぼ同様な結果を得た
。

【００４９】〔実施例７〕実施例３の方法に従い、１３
．０ｇのポリシロキサン（Ｉ）及び１２０ｇのメタクリ
ル酸ラウリルの代わりに１５ｇのポリシロキサン（ＩＩ
）、１０５ｇのメタクリル酸ラウリル及び１５ｇのメタ
クリル酸ｎ−ブチルを用いてカプセル化トナーを製造し
た。 さらに、０．１８％ポリ（ビニルアルコール）水溶液の
代わりに０．２５％ポリ（ビニルアルコール）水溶液を
用いた。ポリ尿素殻とポリシロキサン（ＩＩ）変性ポリ
（メタクリル酸ｎ−ブチル−メタクリル酸ラウリル）及
び　Ｎｏｒｔｈｅｒｎ　Ｐｉｇｍｅｎｔｓマグネタイト
ＮＰ−６０８の芯とを含む乾燥カプセル化トナー３５０
ｇが得られた。このトナーの容量平均粒径は１３．５μ
ｍ　であり、容量平均粒径分散度は１．３５であった。 このトナーから生成されたＭＩＣＲ“ＯＮ−ＵＳ”キャ
ラクターは公称の１２４％の値を与えた。このトナーを
実施例１の方法に従って評価し、ほぼ同様な結果を得た
。

【００５０】〔実施例８〕実施例３の方法に従って、カ
プセル化トナーを製造した。但し、ポリシロキサン（Ｉ
）及びＮＰ−６０８マグネタイトの代わりに、ポリシロ
キサン（Ｉ）及び（ＩＩ）各６ｇ、及び９５エールステ
ッドの保磁度と３４ガウスの残留磁気とを有する　Ｃｏ
ｌｕｍｂｉａｎマグネタイト　Ｍａｐｉｃｏ　Ｂｌａｃ
ｈ　を用いた。さらに、０．１８％ポリ（ビニルアルコ
ール）水溶液の代わりに１リットルの０．１３％ポリ（
ビニルアルコール）水溶液を用いた。ポリ尿素殻とポリ
シロキサン（Ｉ）及び（ＩＩ）変性ポリ（メタクリル酸
ラウリル）及び　ＣｏｌｕｍｂｉａｎマグネタイトＭａ
ｐｉｃｏ　Ｂｌａｃｈ　の芯とを含む乾燥トナー３５０
ｇが得られた。このトナーの容量平均粒径は２１．５μ
ｍ　であり、容量平均粒径分散度は１．３０であった。 このトナーから生成されたＭＩＣＲ“ＯＮ−ＵＳ”キャ
ラクターは公称の１３８％の値を与えた実施例１の方法
に従って、このトナーの評価を行い、ほぼ同様な結果を
得た。

【００５１】〔実施例９〕実施例３の方法を繰返すこと
によってカプセル化トナーを製造した。但し、ポリシロ
キサン（Ｉ）の代わりに６ｇのポリシロキサン（Ｉ）及
び２．０ｇのポリシロキサン（ＩＩＩ　）を用いた。さ
らに、０．１８％ポリ（ビニルアルコール）水溶液の代
わりに１リットルの０．２０％ポリ（ビニルアルコール
）水溶液を用いた。ポリ尿素殻とポリシロキサン（Ｉ）
及び（ＩＩ）変性ポリ（メタクリル酸ラウリル）及び　
Ｎｏｒｔｈｅｒｎ　ＰｉｇｍｅｎｔｓマグネタイトＮＰ
−６０８の芯とを含む乾燥トナー３６４ｇが得られた。 このトナーの容量平均粒径は１５．３μｍ　であり、容
量平均粒径分散度は１．２９であった。 ＭＩＣＲ“ＯＮ−ＵＳ”キャラクターの磁気シグナルは
公称の１３１％の値を与えた。このトナーの評価を、実
施例１の方法に従ってＤｅｌｐｈａｘ　Ｓ６０００プリ
ンターで行い、ほぼ同様な結果を得た。

【００５２】〔実施例１０〕実施例３の方法に従ってカ
プセル化トナーを製造した。但し、１２０ｇのメタクリ
ル酸ラウリル及びＮＰ−６０８マグネタイトの代わりに
、１００ｇのメタクリル酸ラウリル、２０ｇのメタクリ
ル酸ヘキシル、及び　Ｍａｐｉｃｏ　Ｂｌａｃｋ　マグ
ネタイトを用いた。さらに、０．１８％ポリ（ビニルア
ルコール）水溶液の代わりに１リットルの０．２２％（
重量）ポリ（ビニルアルコール）水溶液を用いた。ポリ
尿素殻とポリシロキサン（Ｉ）変性ポリ（メタクリル酸
ヘキシル−メタクリル酸ラウリル）及び　Ｍａｐｉｃｏ
　Ｂｌａｃｋ　マグネタイトの芯とを含む乾燥トナー３
６２ｇが得られた。このトナーの容量平均粒径は１３．
７μｍ　であり、容量平均粒径分散度は１．３４であっ
た。ＭＩＣＲ“ＯＮ−ＵＳ”キャラクターの磁気シグナ
ルは公称の１３６％の値を与えた。このトナーの評価を
、実施例１の方法に従って行い、ほぼ同様な結果を得た
。

【００５３】本発明の１つの実施態様に於て本発明のカ
プセル化トナーの芯のため選ばれる芯重合体樹脂は下記
式

【００５４】

【化４】

【００５５】で表わされるオキシシリル（Ｉ）、ジオキ
シシリル（ＩＩ）又はトリオキシシリル（ＩＩＩ　）官
能をその中に含む有機シラン変性重合体である。本出願
を熟読した後、当業者は本発明の他の変更が心に浮かぶ
かもしれないが、これらの変更はその等価物を含めて本
発明の範囲内に含まれるべきものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　イオンデポジションプリンティング装
   置でキャラクターで構成される潜像を生成する工程、そ
   の後で有機シラン部分を有する重合体とマグネタイトと
   を含む芯を含み、かつ芯が重合体殻内にカプセル化され
   るカプセル化磁性トナーで該潜像を現像する工程、及び
   上に磁気インクキャラクターを有する現像された融着画
   像をリーダー／ソータデバイスへ提供し、それによって
   該デバイス内での画像オフセット及び画像スミアを最小
   にする工程を含むイオノグラフィー方法。
2. 【請求項２】　　支持基体を用意する工程、基体上にイ
   オノグラフィー又は電子写真装置で画像キャラクターを
   形成させる工程、該画像を請求項１記載のカプセル化ト
   ナーで現像する工程、画像された画像を基体へ転写しか
   つ基体へ画像を定着させる工程を含むパーソナルチェッ
   ク（ｐｅｒｓｏｎａｌ　ｃｈｅｃｋｓ）の生成方法。