JPH0423031B2

JPH0423031B2 -

Info

Publication number: JPH0423031B2
Application number: JP2207964A
Authority: JP
Inventors: Kochi Tsudeneku
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1980-12-30
Filing date: 1990-08-06
Publication date: 1992-04-21
Also published as: EP0055694A2; DE3174788D1; EP0055694B1; JPH0329827B2; JPS57133281A; US4886549A; JPH0376876A; EP0055694A3; US4519805A; ZA818967B

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、バツト染料または硫化染料の調合物
もしくはそれらの染料を含有する染浴またはなせ
んペーストに添加されて、それらによつて処理さ
れた材料特にセルロース含有材料に対する染料染
着率の改善に役立つ、特殊な建染め促進剤に関す
る。セルロース材料をバツト染料および硫化染料に
よつて染色およびなせんするに際し、特殊の建染
め促進剤、通常酸化剤の添加によつて染料染着率
を改善する方法は多数知られている。包括的な概
括が例えばドイツ特許公開明細書第1469670号中
に見いだされる。ドイツ特許公開明細書第
2252944号中にはこれに関連してキノイド化合物
例えばベンゾキノン、ナフトキノンおよびアント
ラキノンならびにそれらの誘導体の使用が記載さ
れている。さらに、同じ目的のためにドイツ国特
許明細書第1239269号、フランス国特許明細書第
1314630号および第1353730号により無機および有
機の重金属化合物の使用が知られており、英国特
許明細書第1130908号においては脂肪族および芳
香−脂肪族の第一級ジアミンまたはポリアミンの
使用が推奨されている。しかし前記の化合物群中で、染浴、なせんペー
ストおよび染料調合物中で必要な、バツト染料ま
たは硫化染料の良好で迅速な分散に適した物質は
極めて限られている。また、これらの物質はしば
しば製造が困難である。さらに、これらの既知の
化合物の多くはその他の種類の欠点、例えば異な
つた種類のバツト染料または染色方法において活
性が低い（例えばなせんと比較してパツド−スチ
ーム−染色法において活性が劣る）こと、例えば
多くのキノン化合物のように高価格であり一部暗
い固有色を有すること、ならびに例えばアントラ
キノン使用の場合の色調変化のような欠点を有し
ている。重金属化合物について言えばこれらは生
態学的に適当でなく、ポリアミンは染浴内で高濃
度ではじめて活性となる。従つて本発明の目的は、前記の欠点が無く、バ
ツト染料および硫化染料による今日の高速度染色
およびなせん方法において染料の還元速度を高め
同時に染浴またはなせんペーストからの染料の染
着率を改善する建染め促進剤を見いだすことであ
る。この目的は、セルロース含有布帛材料、特に木
綿または木綿／ポリエステル交織物の染色または
なせんにおけるバツト染料および硫化染料の建化
性の改善のために、以下に述べるような特殊の建
染め促進剤またはその混合物を使用することによ
つて解決される。これらの特殊な建染め促進剤は
それ自体酸化防止剤として知られており、優れた
活性を有し、価格的に有利であり、はじめに述べ
たような欠点を持つていない。これらはバツト染
料または硫化染料調合物中に存在してもよく、ま
た染色浴または還元浴もしくはなせんペーストに
添加してもよい。従つて、本発明は、少くとも一つの芳香族ヒド
ロキシル基および（または）第二級または第三級
アミノ基、−CONHOH基、−CS−またはＳ＝
Ｏ基またはチアミド基を含有する建染め促進剤を
染料に対して0.1−20重量％含有することを特徴
とする、固形または液状のバツト染料または硫化
染料の調合物に関する。この建染め促進剤として
は特に次の化合物が挙げられる： (A) 式（本式において、R₁、R₂およびR₃は互いに独
立してC₁−C₁₂アルキル基、C₃−C₁₂アルケニル
基、−CH₂OH、水素原子、ハロゲン原子、
OH、C₁−C₄アルコキシ基、置換されていない
かまたは置換されたフエニル基、ベンジル基ま
たはフエネチル基、シクロヘキシル基、
SO₃H、COOH、NO₂、CONH₂または基

【式】を表わし、ここでR₁、R₂およびR₃は同時には
水素原子でないものとし、さらに、基R₁、R₂
およびR₃の一つが−OHまたは−CH₃であると
きは残りの二つの基のうち多くても一つが水素
原子であるものとする）で表わされる化合物。 R₁、R₂およびR₃がC₁−C₁₂アルキル基を表わ
すときは、枝分れしていてもいなくてもよい。
例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、iso−プロピル基、ｎ−、第二級または第
三級ブチル基、ｎ−、第二級または第三級アミ
ル基、ｎ−、第二級または第三級ヘキシル基、
ｎ−、第二級または第三級オクチル基もしくは
ｎ−、第二級または第三級ドデシル基が挙げら
れる。アルケニル基（C₃−C₁₂）を表わすとき
いは例えばｎ−プロペニルまたはアリル基が挙
げられる。R₁、R₂およびR₃がハロゲン原子を
表わすときは特にＦ、ClまたはBrが挙げられ
る。R₁、R₂およびR₃がC₁−C₄アルコキシ基を
表わすときは例えばメトキシ基、エトキシ基、
ｎ−またはiso−プロポキシ基およびｎ−また
はiso−ブトキシ基が挙げられる。フエニル基、
ベンジル基またはフエネチル基における置換基
としては例えば、ハロゲン原子例えばＦ、Clま
たはBr、OH基、C₁−C₁₂アルキル基、好まし
くはC₁−C₄アルキル基（枝分れまたは直鎖）
またはC₁−C₄アルコキシ基（枝分れまたは直
鎖）が挙げられる。 (A)型の化合物の例として次の化合物が挙げら
れる：３，５−ジ−第三級ブチル−ピロカテキン、
ヒドロキノン−モノベンジルエーテル、５−メ
チル−レゾルシン、４−シクロヘキシル−レゾ
ルシン、２，５−ジ−（第三級アミル）−ヒドロ
キノン、第三級ブチル−ヒドロキノン、４−ヒ
ドロキシメチル−２，６−ジ−（第三級ブチル）
−フエノール、そして特に４−クロロ−ｍ−ク
レゾール、２，６−ジ−第三級ブチル−ｐ−ク
レゾール、２，５−ジ−第三級ブチル−ヒドロ
キノン、そして特に２−ベンジル４−クロロ−
フエノール。前記(A)型の化合物は公知であり、公知の方法
によつて製造することができる。 (B) さらに他の化合物群は、化合物群(A)が置換基
R₃の代りに架橋員R₃′を介して有機残基に結合
している化合物である。これは式〔本式においてR₁およびR₂は先に示した意味
を有し、ｍは１または２の数であり、R₃′は任
意の架橋員、例えば無機または有機の酸の残基
もしくはアルデヒドかスチロールかオレフイン
かの残基であつて、好ましくは

【式】

【式】 −Ｓ、−Ｓ−Ｓ、−Ｏ−、−CH＝CH^-または

【式】基（式中R₄は互いに独立して水素原子または
C₁−C₄アルキル基を表わす）である〕で表わされる化合物である。式（本式においてR₁、R₂およびR₃′は先に示した
意味を有し、Ｘは脂肪族の架橋員、好ましくは
−（CH₂）₂−COO−CH₂を表わし、ｍは１また
は２の数であり、ｎは１−４の数であり、ｐは
１−３の数を表わす）で表わされる化合物は特に重要である。この群に属するものとして、(A)型の化合物と
無機または有機の酸、例えば亜リン酸との（す
なわち対応するモノ、ジまたはトリスホスフイ
ート）、またはイソシアヌル酸との部分エステ
ルまたは完全エステルがある。この種の化合物
の例としてはトリス（３，５−ジ−第三級ブチ
ル−４−ヒドロキシフエニル）−ホスフイート
が挙げられる。さらに(B)群には、(A)型の化合物と例えばアル
デヒド例えばホルムアルデヒドまたはクロトン
アルデヒドとの縮合によつて生成する化合物、
もしくはまた化合物(A)と例えばスチレンおよび
その誘導体またはオレフインとの反応生成物が
含まれる。 (B)型のその他の化合物として例えば次のものが
挙げられる：２，2′−メチレン−ビス（４−メチル−６−第
三級ブチル−フエノール）、２，2′−チオ−ビス
（４−メチル−６−第三級ブチル−フエノール）、
チオ−ビス（ジ−第二級アミル−フエノール）、
および特に４，4′−メチレン−ビス（２，６−ジ
−第三級ブチル−フエノール）、および好ましく
はテトラキス〔メチレン−３−（3′，5′−ジ−第
三級ブチル−4′−ヒドロキシフエニル）−プロピ
オナート〕−メタン、式が挙げられる。群(B)に属しｍ＝１である化合物の例としてさ
らに式〔本式において、Ａは直接結合であるか、もし
くは式

【式】 −Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−CH＝CHまたは

〔本式において、R₁₇はC₁−C₁₈アルキル基（枝分れしたまたはしない；例えばメチル基、第三級ブチル基ドデシル基）、置換されていないフエニル基、例えばハロゲン原子（Ｆ、Cl、Br）によつて置換されたフエニル基、シクロヘキシル基、ベンジル基またはフエネチル基を表わす〕

で表わされる化合物。これらは既知の化合物であり、その最も興味
ある代表者はベンズヒドロキサム酸である。 (G) 式

【式】または（本式においてR₁₈は互いに独立して、枝分れ
したまたはしていないC₁−C₁₂アルキル基、フ
エニル基、ベンジル基であるか、もしくは両方
のR₁₈はC₂−C₅を有する一つのアルキレン環の
構成要素であつてよく、m′は２−５の数、n′1
および２の数であり、R₁₉は１価または２価の
任意の陽イオン、特にNa、Ｋ、NH₄またはZn
およびCaを表わす）で表わされる化合物。これは例えば公知のジア
ルキルジチオカルバミン酸の塩である。例とし
てジメチルジチオカルバマートおよびジブチル
ジチオカルバマートのナトリウム塩、エチレン
−ビス（ジチオカルバマート）のナトリウム
塩、ペンタメチレンジチオカルバマートの亜鉛
塩そして特にジエチルジチオカルバマートのナ
トリウム塩が挙げられる。 (H) 式（本式において、R₂₀およびR₂₁は互いに独立
して水素原子、C₁−C₁₂アルキル基、置換され
ていないかまたは置換されたフエニル基、ベン
ジル基、フエネチル基またはシクロヘキシル基
を表わし、R₂₂はNH₂基、C₁−C₄アルキル基、
フエニル基または

【式】を表わす）で表わされる化合物。フエニル基、ベンジル基およびフエネチル基
に対する置換基としてのR₂₀およびR₂₁として
は特にOH、NH₂またはハロゲン原子例えば
Ｆ、ClまたはBrが挙げられる。これは公知のチオアミドであり、この関連で
その最も興味のある代表者はチオアセトアミ
ド、Ｎ，N′−ジメチルチオ尿素および特にチ
オ尿素である。 (I) 式または式（上式において、Ｚは互いに独立して式−
（CH₂）_p−、Ｃ＝NH、

【式】 −CS−（Ｓ）_1-4−CS−

【式】または

【式】で表わされる架橋員を表わし、ｐは２−６の数
であり、R₂₈およびR₂₉は互いに独立して水素
原子、C₁−C₆アルキル基（枝分れしたまたは
しない）またはC₁−C₃アルコキシ基（枝分れ
したまたはしない）を表わし、R₂₃、R₂₄、R₂₅
およびR₂₇は互いに独立して水素原子、C₁−
C₁₂アルキル基（枝分れしたまたはしない）、C₁
−C₁₂ヒドロキシアルキル基、置換されていな
いかまたは置換されたフエニル基またはシクロ
ヘキシル基、αまたはβナフチル基またはベン
ジル基を表わし、R₂₆はC₁−C₁₂アルキル基
（枝分れしたまたはしない）もしくは置換され
ていないかまたは置換されたフエニル基、α−
またはβ−ナフチル基、シクロヘキシル基また
はベンジル基を表わし、ここでR₂₃とR₂₄およ
びR₂₅とR₂₆はそれぞれ同時に水素原子を表わ
すことはなく、かつここでＺが−（CH₂）_p−で
あるときはR₂₃、R₂₄、R₂₅およびR₂₇はC₁−C₁₂
ヒドロキシアルキル基を表わさないものとす
る）で表わされる化合物。記号R₂₃、R₂₄、R₂₅、R₂₆およびR₂₇によるフ
エニルの置換基としては特にOH、ハロゲン原
子（Ｆ、Cl、Br）、NH₂およびC₁−C₄アルキル
基が挙げられる。これらの化合物はすべて公知であつて公知の
方法によつて製造することができる。例として
次の化合物が挙げられる：Ｎ，N′−ジフエニル−ｐ−フエニレンジア
ミン、Ｎ，N′−Ｎ，N′−テトラメチルグアニ
ジン、ペンタメチルジエチレンテトラミン、ジ
−ｏ−トリルエチレンジアミン、テトラメチル
チウラムジスルフイドおよびＮ，N′−ジフエ
ニルエチレンジアミン。 (K) 式（本式においてR₃₀は枝分れしないかまたは枝
分れしたC₁−C₁₂アルキル基、例えばメチル基、
エチル基、ｎ−またはiso−プロピル基、ｎ−
またはiso−ヘキシル基もしくはｎ−またはiso
−オクチル基を表わす）で表わされる化合物。これは公知の浸食子酸エステルであり、この
関連において最も興味ある代表例は浸食子酸ｎ
−プロピルおよび浸食子酸ｎ−オクチルであ
る。 (L) 式（本式においてR₁は水素原子、CH₂OHまたは
C₁−C₂アルキル基を表わす）で表わされる化合物。この部属の代表例として
例えばプロピレングリコールスルフイートが挙
げられる。 (A)ないし(L)に記したすべての化合物は、容易に
合成し得ること、ならびに染料調合物、染浴およ
びなせんペースト中の分散の良好なことで優れて
いる。前記の化合物は水溶性であり、そして（ま
たは）アルカリ性の還元浴（PH≧12）に可溶であ
るべきである。溶解性に対するこの要求を満して
いないときは、これらの化合物を使用に先立つ
て、例えばアニオン性分散剤と共に粒度＜5μ、
特に約1μに粉砕するのが有利である。これは原
則として次のようにして行なわれる。すなわち建
染め促進剤またはその混合物を分散剤例えばナフ
タレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合生成物
と、例えばコランダム円板粉砕器、ボールミル、
かくはん式粉砕器、サンドグラインダーその他の
粉砕装置内で湿式共粉砕し場合により次に混合物
を例えば噴霧乾燥器で乾燥することによつて、混
合する。前記の建染め促進剤の染料調合物中の使用量は
染料に対して0.1−20重量パーセント、特に0.5−
10重量パーセントである。群(D)、(F)〜(H)、(K)および(L)による化合物、特に
群(A)、(B)、(C)および(I)によるアミンおよびフエノ
ールが優れている。前記の建染め促進剤のほかに本染料調合物はア
ニオン分散剤または場合により非イオン性充てん
剤を、好ましくは0.5−80重量パーセント含有す
る。このような分散剤としては特にドイツ特許公
開公報第2816539号に述べられているものが使用
される。バツト染料および硫化染料としては例えば次の
ものが挙げられる：インダントロン、フラバントロン、ピラントロ
ン、ビオラントロン、イソビオラントロン、ベン
ズアントロン、ペリレンテトラカルボン酸の窒素
において置換されたイミド、アクリドン、アント
ラキノンオキサゾール、アントラキノンチアゾー
ルおよび、特にアントラキノンから誘導される化
合物。染料調合物中に含まれていてよいその他の添加
物としては、染料調合物において慣用の、例えば
保湿剤、あわ止め剤、防腐剤、湿潤剤、均染剤、
増粘剤等が挙げられる。本発明によれば前記(A)−(L)の建染め促進剤また
はその混合物はしかしまた、直接に染浴、薬剤浴
に、またはなせんペーストに添加することもでき
る。前記の建染め促進剤の使用量は染浴または薬
剤パツド浴リツトル当り0.01−５ｇ、またはなせ
んペーストKg当り0.01−５ｇである。好ましい量
の範囲は染浴または薬剤パツド浴リツトル当り
0.05−１ｇ、なせんペーストKg当り0.05−１ｇで
ある。なお染浴またはなせんペーストには染料のほか
に還元剤、特に亜ニチオン酸ナトリウム、ナトリ
ウムホルムアルデヒドスルホキシラートまたはチ
オ尿素ジオキシドが含まれ、またアルカリ性領域
は特にNaOHまたはKOHによつて調節される。本発明により前記の建染め促進剤を使用するこ
とによつて、約７％−10％またはそれ以上の染着
率改善を達成し得る適当な染色およびなせん法
は、バツト染料および硫化染料による染色および
なせんに対して、特に木綿および木綿／ポリエス
テル交織物に対して慣用の方法である。本建染め
促進剤は吸尽法にも、なせん法にも、特に連続式
方法にも使用できる。建染め促進剤の添加は染料
の必要使用量が少くてすむ結果をもたらし、従つ
てまた経済的に有利である。染色法としては例えば次のものが挙げられる：
ジツガー、巻枠槽およびジエツト染色機における
吸尽法、パツド−ジツグ法、スタンドフアスト
（Standfast）法、半ピグメント化法、パツド固着
法、例えば−浴式パツドスチーム法、パツドロー
ル法、中間乾燥のあるパツドロール法、湿スチー
ム法および特にパツドスチーム法。なせん法とし
ては例えば次のものが挙げられる：一段式および
二段式顕色法。以下の例は本発明を例示するもので、これを限
定するものではない。部は重量部を意味し、温度
は摂氏度で示す。例１予備精錬し漂白した木綿織物をパツドスチーム
装置で染色する。織物を液状市販形態の染料C.I.バツトブルー
（VatBlue）18（カラーインデツクス59815番）40
部および水960部を含む染液により第一のパツド機でパジングし
（絞り効果70％）、100°で乾燥し、第二のパツド機
で次の組成を有する染液によりパジングする（絞
り効果80％）：濃NaOH36°ボーメ 60部亜ニチオン酸ナトリウム 50部か焼ボウ硝 25部テトラキス−〔メチレン−３−（3′，5′−ジ−第三
級ブチル−4′−ヒドロキシフエニル）−プロピオ
ナート〕−メタン（平均粒度1μ）30％水性分散物
1.5部水 863.5部次に木綿織物を蒸熱器中100°で30秒間蒸熱す
る。次に常法によりすすぎ、30％H₂O₂3ml／で
50°で15分間酸化し、すすぎ、沸騰温度で15分間、
アニオン洗剤２ｇ／とか焼炭酸ナトリウム１
ｇ／とでソーピングする。青色の染色が得ら
れ、これはテトラキス−〔メチレン−３−（3′，
5′−ジ−第三級ブチル−4′−ヒドロキシフエニ
ル）−プロピオナート〕−メタン30％水性分散物を
添加しない比較染色よりも濃色である。建染め促進剤としてテトラキス−〔メチレン−
３−（3′，5′−ジ−第三級ブチル−4′−ヒドロキシ
フエニル）−プロピオナート〕−メタンの30％水性
分散物1.5部の代りに次のもの：ベンズヒドロキサム酸 0.5部４，4′−イソプロピリデン−ビス（フエノール）
0.5部２−ベンジル−４−クロロフエノール 0.5部４，4′−メチレン−ビス（２，６−ジ−第三級ブ
チル−フエノール） 0.5部２，６−ジ−第三級ブチル−ｐ−クレゾール
0.5部２−アミノフエノール−４−スルホン酸のナトリ
ウム塩 0.5部浸食子酸ｎ−プロピル 0.5部、またはチオ尿素２部を使用すると、他は同様の手順により、建染め促
進剤なしの比較染色よりも濃色の青色仕上り染色
が同様に得られる。例２予備精錬した木綿織物を液状市販形態の染料C.I.
バツトイエロー２（カラーインデツクス67300番）
50部および水 950部を含有する染浴によりパツドスチーム法でパジン
グし、乾燥後次の組成の染液でパジングする：濃NaOH36°ボーメ 60部亜ニチオン酸ナトリウム 50部か焼ボウ硝 25部プロピレングリコールスルフイート 0.5部および水 864.5部次に100°で30秒間蒸熱し、織物を例１に記載し
たようにして仕上げる。黄色の染色が得られ、プ
ロピレングリコールスルフイートなしの比較染色
よりもはるかに濃色である。プロピレングリコールスルフイート0.5部の代
りに、次のものを0.5部使用すると、建染め促進
剤添加なしでの同様の染色に比し、より濃色の黄
色染色が同様に得られる：４，4′−イソプロピリデン−ビス（フエノー
ル）、２，2′−メチレン−ビス（４−クロロフエ
ノール）、チオアセトアミド、またはチオ尿素２部。例３次の組成：液状市販形態の染料C.I.バツトグリーン１（カラ
ーインデツクス59825番） 70部増粘剤 60部炭酸カリウム 120部ヒドロキシメタンスルホン酸ナトリウム 100部グリセリン 70部テトラキス−〔メチレン−３−（3′，5′−ジ−第三
級ブチル−4′−ヒドロキシフエニル）−プロピオ
ナート〕−メタンの30％水性分散物２部および水 5.78部のなせんペーストを、スクリーンなせん機で木綿
織物になせんする。これを次に100°で８分間蒸熱
器で蒸熱し、次に例１と同様に処理する。テトラキス−〔メチレン−３−（3′，5′−ジ−第
三級ブチル−4′−ヒドロキシフエニル）−プロピ
オナート〕−メタンの30％水性分散物２部を使用
しないなせに比しより濃色の緑色染色が得られ
る。テトラキス−〔メチレン−３−（3′，5′−ジ−第
三級ブチル−4′−ヒドロキシフエニル）−プロピ
オナート〕−メタンの30％水性分散物２部の代り
に次のものの一つをなせんペーストに加えるとや
はり濃色の染色が得られる：２−ベンジル−４クロロフエノール 0.5部４−クロロ−ｍ−クレゾール 0.5部プロピレングリコールスルフイード 0.5部またはペンタメチルジエチレントリアミン４部例４固形市販形態の染料バツトブラウン３（カラー
インデツクス69015番） 97.5部およびジエチルジオチカルバマート粉末 2.5部を乾式混合する。かくして得られた染料調合物か
ら、パツドスチーム法用の染液を調製する：染料調合物 30部水 970部。精錬したビスコースレーヨン織物をこの染液で
パジングし、乾燥し次の濃NaOH36°ボーメ 60部亜ニチオン酸ナトリウム 50部か焼ボウ硝 25部、および水 865部から成る染液でパジングする。100°で約30秒蒸熱
後織物を例１に述べたと同様に処理する。褐色染色が得られ、これは染料は同量であるが
ジエチルジチオカルバマート粉末を添加しない比
較染色よりも濃色である。例５液状市販形態の染料バツトブラツク25（カラーイ
ンデツクス69525番） 98.5部およびプロピレングリコールスルフイート 1.5部を混合し均質化する。この染料調合物によりパツドスチーム法用の染
液を調製する：染料調合物 50部水 950部。精錬した木綿織物をこの染液でパジングし例４
と同様にして処理して染色を仕上げる。オリーブー緑色の染色が得られ、これはプロピ
レングリコールスルフイート添加なしでの比較染
色よりも濃色である。例６精錬木綿織物を液状市販形態の染料バツトブルー６（カラーイン
デツクス69825番） 50部および水 950部を含む染液によつてパツドスチーム法でパジング
し、乾燥し、次の組成を有する染液でパジングす
る：濃NaOH36°ボーメ 70部亜ニチオン酸ナトリウム 50部２−ベンジル−４−クロロフエノール 0.5部および水 879.5部。 100°で約30秒間蒸熱後織物を例１と同様に処理
する。青色染色が得られ、これは４−ヒドロキシアセ
トフエノンなしの比較染色よりはるかに濃色であ
る。４−ヒドロキシアセトフエノン0.5部の代りに２，
６−ジ−第三級ブチル−ｐ−クレゾール 0.5部、２，５−ジ−第三級ブチル−ヒドロキノンの30％
液状分散物 1.5部、２−アミノフエノール−４−スルホン酸 0.5部、４，4′−イソプロピリデン−ビス（フエノール）
0.5部、または４−ヒドロキシアセトフエノン 0.5部を使用すると、促進剤なしの染色と比較して、よ
り濃色の青色染色が同様に得られる。例７精錬木綿織物を、液状市販形態の染料バツトグリーン３（カラーイ
ンデツクス69500番） 40部および水 960部を含む染液によりパツドスチーム法でパジング
し、乾燥の、次の組成：濃NaOH36°ボーメ 60部亜ニチオン酸ナトリウム 50部Ｎ，N′，Ｎ，N′−テトラメチルグアニジン１部および水 889部を有する染液でパジングする。 100°で約30秒蒸熱後織物を例１と同様に処理す
る。緑色染色が得られ、これはＮ，N′，Ｎ，N′−
テトラメチルグアニジンなしの比較染色よりも濃
色である。Ｎ，N′，Ｎ，N′−テトラメチルグアニジン1.0
部の代りにジエチルジチオカルバマートのナトリウム塩
0.5部、２，５−ジ−第三級ブチル−ヒドロキノンの30
％液状分散物1.5部、または次の組成：４，4′−イソプロピリデン−ビス（フエノール）
20部、２−ベンジル−４−クロロフエノール 15部Ｎ−（ヒドロキシエチル）−エチレンジアミン 15部濃NaOH36°ボーメ５部およびブチルジグリコール 45部を有する50％液状建染め促進剤混合物 1.0部を使用すると、建染め促進剤なしの染色に比較し
て、より濃色の緑色染色が同様に得られる。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) 式（式中、R₁、R₂及びR₃は互いに独立してC₁−
C₁₂アルキル基、C₃−C₁₂アルケニル基、−
CH₂OH、水素原子、ハロゲン原子、OH、C₁
−C₄アルコキシ基、置換されていないか又は
置換されたフエニル基、ベンジル基又はフエネ
チル基、シクロヘキシル基又は基
【式】を表わし、ここでR₁、R₂及びR₃が同時に水素
原子を表わすことはなく、さらに、基R₁、R₂
及びR₃の一つが−OH又は−CH₃であるときは
残りの２個の基のうち多くても１個は水素原子
であるものとする）で表わされる化合物； (B) 式（式中、R₁及びR₂は互いに独立して、C₁−C₁₂
アルキル基、C₃−C₁₂アルケニル基、−
CH₂OH、水素原子、ハロゲン原子、OH、C₁
−C₄アルコキシ基、置換されていないか又は
置換されたフエニル基、ベンジル基又はフエネ
チル基、シクロヘキシル基又は基
【式】を表わし、ｍは１又は２の数であり、R′は任
意の架橋員である）で表わされる化合物； (C) 式（式中、R₁₀は水素原子、もしくは枝分れしな
い又は枝分れしたC₁−C₁₈アシル基を表わし、
R₁₁は水素原子、C₁−C₄アルキル基、COOH、
OH、C₁−C₃アルコキシ基、CONH₂又はSO₃H
を表わし、R₁₂は水素原子、OH、C₁−C₁₂アル
キル基、COOH、NO₂、SO₃H、置換されてい
ないか又は置換されたフエニル基、シクロヘキ
シル基、ベンジル基又はフエネチル基を表わ
す）で表わされる化合物； (D) 式（式中、R₁₃はOH基又はNH₂基を表わし、R₁₄
及びR₁₅は互いに独立してＨ又はSO₃Hを表わ
す）で表わされる化合物； (E) 式（式中、R₁₆はC₁−C₄アルキル基を表わす）で
表わされる化合物； (F) 式 R₁₇−CONHOH （式中R₁₇はC₁−C₁₈アルキル基、置換されて
いないか又は置換されたフエニル基、シクロヘ
キシル基、ベンジル基又はフエネチル基を表わ
す）で表わされる化合物； (G) 式【式】又は式(b) （式中、R₁₈は互いに独立してC₁−C₁₂アルキ
ル基、フエニル基、ベンジル基であるか、もし
くは両方のR₁₈がC₂−C₅を有するアルキレン環
の構成要素であつてよく、n′は１又は２の数で
あり、m′は２乃至５であり、R₁₉は任意の１価
又は２価の陽イオンである）で表わされる化合物； (H) 式（式中、R₂₀及びR₂₁は互いに独立して、水素
原子、C₁−C₁₂アルキル基、置換されていない
か又は置換されたフエニル基、ベンジル基、フ
エネチル基又はシクロヘキシル基を表わし、
R₂₂はNH₂基、C₁−C₄アルキル基、フエニル基
又は【式】を表わす）で表わされる化合物； (I) 式【式】又は式【式】（式中、Ｚは互いに独立して式−（CH₂）_p−、
Ｃ＝NH、【式】 −CS−（Ｓ）_1-4−CS−
【式】又は【式】で表わされる架橋員であり、ｐは２乃至６の数
を表わし、R₂₈及びR₂₉は互いに独立して水素
原子、C₁−C₆アルキル基又はC₁−C₃アルコキ
シ基を表わし、R₂₃、R₂₄、R₂₅及びR₂₇は互い
に独立して、水素原子、C₁−C₁₂アルキル基、
C₁−C₁₂ヒドロキシアルキル基、置換されてい
ないか又は置換されたフエニル基、ベンジル
基、α−又はβ−ナフチル基又はシクロヘキシ
ル基を表わし、R₂₆はC₁−C₁₂アルキル基又は
置換されていないか又は置換されたフエニル
基、シクロアルキル基、α−又はβ−ナフチル
基又はベンジル基を表わし、ここでR₂₃とR₂₄
又はR₂₅とR₂₆はそれぞれ同時に水素原子を表
わすことはないものとし、かつ、Ｚが−（CH₂）
_p−であるときはR₂₃、R₂₄、R₂₅及びR₂₇はC₁−
C₁₂ヒドロキシアルキル基を表わすことはない
ものとする）で表わされる化合物； (K) 式（式中、R₃₀はC₁−C₁₂アルキル基を表わす）で表わされる化合物； (L) 式（式中、R₃₁は水素原子、CH₂OH又はC₁−C₂
アルキル基を表わす）で表わされる化合物の群のいづれかの有機建染め促進剤の少くとも
一種を、染浴１リツトル当り0.01乃至５ｇ又は
捺染ペースト１Kg当り0.01乃至５ｇそれぞれ含
有することを特徴とする、バツト染料又は硫化
染料によつて染色又は捺染し得る材料の染色及
び捺染用の染浴及び捺染ペースト。２群(A)、(B)、(C)又は(I)の少くとも一種の化合物
を含有する特許請求の範囲第１項に記載の染浴及
び捺染ペースト。３ (A) 式（式中、R₁、R₂及びR₃は互いに独立してC₁−
C₁₂アルキル基、C₃−C₁₂アルケニル基、−
CH₂OH、水素原子、ハロゲン原子、OH、C₁
−C₄アルコキシ基、置換されていないか又は
置換されたフエニル基、ベンジル基又はフエネ
チル基、シクロヘキシル基又は基
【式】を表わし、ここでR₁、R₂及びR₃が同時に水素
原子を表わすことはなく、さらに、基R₁、R₂
及びR₃の一つが−OH又は−CH₃であるときは
残りの２個の基のうち多くても１個は水素原子
であるものとする）で表わされる化合物； (B) 式（式中、R₁及びR₂は互いに独立して、C₁−C₁₂
アルキル基、C₃−C₁₂アルケニル基、−
CH₂OH、水素原子、ハロゲン原子、OH、C₁
−C₄アルコキシ基、置換されていないか又は
置換されたフエニル基、ベンジル基又はフエネ
チル基、シクロヘキシル基又は基
【式】を表わし、ｍは１又は２の数であり、R′は任
意の架橋員である）で表わされる化合物； (C) 式（式中、R₁₀は水素原子、もしくは枝分れしな
い又は枝分れしたC₁−C₁₈アシル基を表わし、
R₁₁は水素原子、C₁−C₄アルキル基、COOH、
OH、C₁−C₃アルコキシ基、CONH₂又はSO₃H
を表わし、R₁₂は水素原子、OH、C₁−C₁₂アル
キル基、COOH、NO₂、SO₃H、置換されてい
ないか又は置換されたフエニル基、シクロヘキ
シル基、ベンジル基又はフエネチル基を表わ
す）で表わされる化合物； (D) 式（式中、R₁₃はOH基又はNH₂基を表わし、R₁₄
及びR₁₅は互いに独立してＨ又はSO₃Hを表わ
す）で表わされる化合物； (E) 式（式中、R₁₆はC₁−C₄アルキル基を表わす）で
表わされる化合物； (F) 式 R₁₇−CONHOH （式中、R₁₇はC₁−C₁₈アルキル基、置換され
ていないか又は置換されたフエニル基、シクロ
ヘキシル基、ベンジル基又はフエネチル基を表
わす）で表わされる化合物； (G) 式【式】又は式(b) （式中、R₁₈は互いに独立してC₁−C₁₂アルキ
ル基、フエニル基、ベンジル基であるか、もし
くは両方のR₁₈がC₂−C₅を有するアルキレン環
の構成要素であつてよく、n′は１又は２の数で
あり、m′は２乃至５であり、R₁₉は任意の１価
又は２価の陽イオンである）で表わされる化合物； (H) 式（式中、R₂₀及びR₂₁は互いに独立して、水素
原子、C₁−C₁₂アルキル基、置換されていない
か又は置換されたフエニル基、ベンジル基、フ
エネチル基又はシクロヘキシル基を表わし、
R₂₂はNH₂基、C₁−C₄アルキル基、フエニル基
又は【式】を表わす）で表わされる化合物； (I) 式【式】又は式【式】（式中、Ｚは互いに独立して式−（CH₂）_p−、
Ｃ＝NH、【式】 −CS−（Ｓ）_1-4−CS−
【式】又は【式】で表わされる架橋員であり、ｐは２乃至６の数
を表わし、R₂₈及びR₂₉は互いに独立して水素
原子、C₁−C₆アルキル基又はC₁−C₃アルコキ
シ基を表わし、R₂₃、R₂₄、R₂₅及びR₂₇は互い
に独立して、水素原子、C₁−C₁₂アルキル基、
C₁−C₁₂ヒドロキシアルキル基、置換されてい
ないか又は置換されたフエニル基、ベンジル
基、α−又はβ−ナフチル基又はシクロヘキシ
ル基を表わし、R₂₆はC₁−C₁₂アルキル基又は
置換されていないか又は置換されたフエニル
基、シクロアルキル基、α−又はβ−ナフチル
基又はベンジル基を表わし、ここでR₂₃とR₂₄
又はR₂₅とR₂₆はそれぞれ同時に水素原子を表
わすことはないものとし、かつ、Ｚが−（CH₂）
_p−であるときはR₂₃、R₂₄、R₂₅及びR₂₇はC₁−
C₁₂ヒドロキシアルキル基を表わすことはない
ものとする）で表わされる化合物； (K) 式（式中、R₃₀はC₁−C₁₂アルキル基を表わす）で表わされる化合物； (L) 式（式中、R₃₁は水素原子、CH₂OH又はC₁−C₂
アルキル基を表わす）で表わされる化合物の群のいづれかの有機建染め促進剤の少くとも
一種を染浴又は捺染ペースト中に、場合により
あらかじめ湿式粉砕を行なつて、分散すること
を特徴とする染浴又は捺染ペーストの製造方
法。４ (A) 式（式中、R₁、R₂及びR₃は互いに独立してC₁−
C₁₂アルキル基、C₃−C₁₂アルケニル基、−
CH₂OH、水素原子、ハロゲン原子、OH、C₁
−C₄アルコキシ基、置換されていないか又は
置換されたフエニル基、ベンジル基又はフエネ
チル基、シクロヘキシル基又は基
【式】を表わし、ここでR₁、R₂及びR₃が同時に水素
原子を表わすことはなく、さらに、基R₁、R₂
及びR₃の一つが−OH又は−CH₃であるときは
残りの２個の基のうち多くても１個は水素原子
であるものとする）で表わされる化合物； (B) 式（式中、R₁及びR₂は互いに独立して、C₁−C₁₂
アルキル基、C₃−C₁₂アルケニル基、−
CH₂OH、水素原子、ハロゲン原子、OH、C₁
−C₄アルコキシ基、置換されていないか又は
置換されたフエニル基、ベンジル基又はフエネ
チル基、シクロヘキシル基又は基
【式】を表わし、ｍは１又は２の数であり、R′は任
意の架橋員である）で表わされる化合物； (C) 式（式中、R₁₀は水素原子、もしくは枝分れしな
い又は枝分れしたC₁−C₁₈アシル基を表わし、
R₁₁は水素原子、C₁−C₄アルキル基、COOH、
OH、C₁−C₃アルコキシ基、CONH₂又はSO₃H
を表わし、R₁₂は水素原子、OH、C₁−C₁₂アル
キル基、COOH、NO₂、SO₃H、置換されてい
ないか又は置換されたフエニル基、シクロヘキ
シル基、ベンジル基又はフエネチル基を表わ
す）で表わされる化合物； (D) 式（式中、R₁₃はOH基又はNH₂基を表わし、R₁₄
及びR₁₅は互いに独立してＨ又はSO₃Hを表わ
す）で表わされる化合物； (E) 式（式中、R₁₆はC₁−C₄アルキル基を表わす）で
表わされる化合物； (F) 式 R₁₇−CONHOH （式中、R₁₇はC₁−C₁₈アルキル基、置換され
ていないか又は置換されたフエニル基、シクロ
ヘキシル基、ベンジル基又はフエネチル基を表
わす）で表わされる化合物； (G) 式【式】又は式(b) （式中、R₁₈は互いに独立してC₁−C₁₂アルキ
ル基、フエニル基、ベンジル基であるか、もし
くは両方のR₁₈がC₂−C₅を有するアルキレン環
の構成要素であつてよく、n′は１又は２の数で
あり、m′は２乃至５であり、R₁₉は任意の１価
又は２価の陽イオンである）で表わされる化合物； (H) 式（式中、R₂₀及びR₂₁は互いに独立して、水素
原子、C₁−C₁₂アルキル基、置換されていない
か又は置換されたフエニル基、ベンジル基、フ
エネチル基又はシクロヘキシル基を表わし、
R₂₂はNH₂基、C₁−C₄アルキル基、フエニル基
又は【式】を表わす）で表わされる化合物； (I) 式【式】又は式【式】（式中、Ｚは互いに独立して式−（CH₂）_p−、
Ｃ＝NH、【式】 −CS−（Ｓ）_1-4−CS−
【式】又は【式】で表わされる架橋員であり、ｐは２乃至６の数
を表わし、R₂₈及びR₂₉は互いに独立して水素
原子、C₁−C₆アルキル基又はC₁−C₃アルコキ
シ基を表わし、R₂₃、R₂₄、R₂₅及びR₂₇は互い
に独立して、水素原子、C₁−C₁₂アルキル基、
C₁−C₁₂ヒドロキシアルキル基、置換されてい
ないか又は置換されたフエニル基、ベンジル
基、α−又はβ−ナフチル基又はシクロヘキシ
ル基を表わし、R₂₆はC₁−C₁₂アルキル基又は
置換されていないか又は置換されたフエニル
基、シクロアルキル基、α−又はβ−ナフチル
基又はベンジル基を表わし、ここでR₂₃とR₂₄
又はR₂₅とR₂₆はそれぞれ同時に水素原子を表
わすことはないものとし、かつ、Ｚが−（CH₂）
_p−であるときはR₂₃、R₂₄、R₂₅及びR₂₇はC₁−
C₁₂ヒドロキシアルキル基を表わすことはない
ものとする）で表わされる化合物； (K) 式（式中、R₃₀はC₁−C₁₂アルキル基を表わす）で表わされる化合物； (L) 式（式中、R₃₁は水素原子、CH₂OH又はC₁−C₂
アルキル基を表わす）で表わされる化合物の群のいづれかの有機建染め促進剤の少くとも一
種を分散した染浴及び捺染ペーストを使用するこ
とを特徴とする、バツト染料又は硫化染料による
セルロース材料又はセルロース／ポリエステル材
料交織物の染色及び捺染方法。