JPH04231390A - 石灰エフロレッセンスを防止するためのコンクリート屋根瓦 - Google Patents

石灰エフロレッセンスを防止するためのコンクリート屋根瓦

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JPH04231390A
JPH04231390A JP3164187A JP16418791A JPH04231390A JP H04231390 A JPH04231390 A JP H04231390A JP 3164187 A JP3164187 A JP 3164187A JP 16418791 A JP16418791 A JP 16418791A JP H04231390 A JPH04231390 A JP H04231390A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、コンクリートブロック
の少くとも1つの表面上に−25〜+30℃のガラス転
移温度を有する、 a)  C1〜C8アルカノールのアクリルエステル、
C1〜C8アルカノールのメトアクリルエステルおよび
/またはビニル芳香族の単量体65〜100重量%およ
びb)  さらに共重合可能な単量体0〜35重量%か
らなる、場合によっては、助剤で充填された共重合体の
薄膜によって被覆されているコンクリートブロック、但
し、この薄膜は一般式I:
【0002】
【化2】
【0003】[式中、R1およびR2は水素またはC8
〜C24アルキルを表し、かつ同時に水素ではなく、X
およびYはアルカリ金属イオンまたはアンモニウムイオ
ンであってもよい]で示される化合物を共重合体に対し
て0.5〜10重量%含有する。
【0004】
【従来の技術】コンクリートブロック、殊にコンクリー
ト屋根瓦は、その稠度により最終的な成形が可能になる
ようなモルタルから製造される。屋根瓦の形は、多くの
場合に40〜100℃の間の温度で行なわれるような硬
化工程の間でもそのまま保持される。コンクリート屋根
瓦は、石灰エフロレッセンスを生じ易い傾向がある;こ
れは、屋根瓦の表面上の水酸化カルシウムが大気中の二
酸化炭素と反応することによって生ずる。水酸化カルシ
ウムは、硬化の間、しかしまた天候にあっても屋根瓦の
表面上に達する。この結果は、染みのある、見栄の悪い
屋根となる。
【0005】重合体の分散液は、被膜として使用される
(西ドイツ国特許出願公開第2164256号明細書参
照のこと)。しかし、これまでの共重合体被膜を用いて
得られた結果は、なお所望のものには程遠い。その上、
このブロックは著しく汚れ易い。
【0006】西ドイツ国特許出願公開第3901073
号明細書には、共重合体で被覆されているコンクリート
屋根瓦が記載されており、この場合この共重合体は、有
機スズ化合物を重合導入して含有する。この西ドイツ国
特許出願公開明細書には乳化剤Iは記載されていない。
【0007】西ドイツ国特許出願第P4003909.
9号明細書および西ドイツ国特許出願公開第38279
75号明細書の記載から、鉱物性支持体上のエフロレッ
センス現象を阻止する方法は、公知であり、この場合、
−25〜+30℃の間のガラス転移温度を有する共重合
体が使用される。しかしこの方法は、特別な物質、つま
り芳香族ケトンの添加および付加的な処理工程としての
紫外線を用いた被覆の照射を必要とする。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題は
、簡単な方法で被覆され、実際にエフロレッセンスを生
じず、かつ殊に高い温度で極く僅かにしか汚れないよう
なコンクリートブロックを見い出すことであった。その
上被覆は、できるだけ迅速に効果を発揮しなくてはなら
ない。
【0009】
【課題を解決するための手段】冒頭で定義されたコンク
リートブロックが、前記の要求を満たすことが見い出さ
れた。
【0010】更に、このようなコンクリートブロックの
製造方法が見い出された。
【0011】この共重合体は、共重合体に対して、a)
C1〜C8アルカノールのアクリルエステル、C1〜C
8アルカノールのメトアクリルエステルおよび/または
ビニル芳香族の単量体65〜100重量%、有利に80
〜100重量%、殊に90〜99重量%から成る。有利
には、少くとも2つの単量体が使用される。アクリルエ
ステルおよびメトアクリルエステルのアルカノールは、
線状、分枝鎖状または環状であり得る。一般には、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、n−ブタノール、
イソブタノールおよびt−ブタノール、n−ペンタノー
ル、n−ヘキサノール、エチルヘキサノール、n−オク
タノール、シクロヘキサノール、有利にメタノール、n
−ブタノールおよびエチルヘキサノールが重要である。 通例20個迄の炭素原子を有するビニル芳香族単量体は
、一般に核でC1〜C4アルキル基、塩素または臭素に
よって置換されているようなスチロール、例えばα−メ
チルスチロール、パラ−メチルスチロール、パラ−クロ
ルスチロールまたはパラ−ブチルスチロール、殊にスチ
ロール自体である。
【0012】前述の単量体を用いて共重合可能な別の単
量体b)は、共重合体に対して、35重量%まで、有利
に20重量%まで、特に1〜10重量%の量で使用され
る。例えば以下のものが重要である:アクリルニトリル
、メトアクリルニトリル、α−オレフィン、例えばエチ
レン、プロペンまたはイソブテン、ジエン、例えばブタ
ジエンおよびイソプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン
、アクリル酸、メトアクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸、前記の酸のアミド、テトラヒドロフルフ
リルアクリレートおよびテトラヒドロフルフリルメトア
クリレート、アルコキシ基中および/またはアルキル基
中に1〜4個のC原子を有するアルコキシアルキルアク
リレートおよびアルコキシアルキルメトアクリレート、
例えば2−または3−メトキシ−n−ブチルアクリレー
トおよび2−または3−メトキシ−n−ブチルメトアク
リレート。有利には、アクリル酸、メトアクリル酸、こ
れらのアミド、アクリルニトリルおよびメトアクリルニ
トリルである。多くの場合には、単量体bを含有しない
共重合体を用いて良好な結果が達成される。
【0013】本発明の本質的なことは、共重合体が−2
5〜+30℃、殊に−12〜+22℃のガラス転移温度
を示すことである。
【0014】ガラス転移温度は、常法によって、例えば
、クリープ試験におけるE−弾性率の測定から、温度の
関数としてかまたは示差温度分析(DTA)を用いて測
定され得る(A.Zosel,Farbe  und 
 Lack  82(1976),125〜134頁参
照のこと)。
【0015】ガラス転移温度が本発明により達成すべき
範囲内にあるような単量体aの典型的な組合せ物は、以
下の例(重量%)の通りである: −2−エチルヘキシルアクリレート65%、スチロール
35%、 −2−エチルヘキシルアクリレート55%、スチロール
45%、 −2−エチルヘキシルアクリレート60%、メチルメト
アクリレート20%、スチロール20%、−2−エチル
ヘキシルアクリレート55%、n−ブチルメトアクリレ
ート35%、スチロール10%、−n−ブチルアクリレ
ート25%、2−エチルヘキシルアクリレート25%、
スチロール50%、−n−ブチルアクリレート60%、
スチロール40%、−n−ブチルアクリレート50%、
スチロール50%、−n−ブチルアクリレート30%、
2−エチルヘキシルアクリレート30%、スチロール2
0%、メチルメトアクリレート20%、 −n−ブチルアクリレート35%、メチルメトアクリレ
ート30%、n−ブチルメトアクリレート35%。
【0016】単量体bの付加的な導入によって、共重合
体のガラス転移温度は、同様に影響を及ぼされる。従っ
て場合によっては、単量体aの上記の量比は適合されな
ければならない。
【0017】化合物Iは、共重合体に対して、有利に0
.5〜4重量%、殊に0.5〜3重量%、特に1〜2重
量%の量で使用される。
【0018】式I中で、R1およびR2は、有利に6〜
18個のC原子または水素を有する、殊に6、12およ
び16個のC原子を有する線状または分枝鎖状のアルキ
ル基を表わし、この場合、R1およびR2は同時に水素
であることはない。XおよびYは有利にナトリウム、カ
リウムまたはアンモニウムイオンおよび殊にナトリウム
イオンである。特に有利にXおよびYはナトリウムであ
り、R1は12個のC原子を有する分枝鎖状アルキル基
であり、かつR2は水素であるかまたはR1が水素であ
る。公知技術において、モノアルキル化された生成物の
50〜90重量%の割合を示すような混合物、例えば、
ダウファックス(Dowfax)(登録商標)2A1(
Dow  Chemical  Companyの商標
)が頻繁に使用される。
【0019】この化合物は、乳化剤として、例えばダウ
ケミカル社(Dow  Chemical  Comp
any)の米国特許第4269749号明細書の記載か
ら一般に知られており、かつ市場で入手できる。
【0020】乳化剤Iは、有利に共重合体に共重合体の
製造の際添加される。しかしまた、この乳化剤は、全部
または1部共重合体にその重合の後に添加されてもよい
。この共重合体は、自体公知の常法で、単量体aおよび
bのラジカル共重合によって、水性乳濁液中で製造され
てもよい。開始剤および/または場合によっては水中で
乳化させた単量体が、重合の間に少量ずつまたは連続的
に添加されたようなバッチ法または流入法は、利用され
得る(例えば、Encyclopedia  of  
Polymer  Science  and  En
geneering,第6巻(1986)1〜52頁参
照)。発生した水性重合体分散液は、大抵40〜60重
量%の共重合体についての濃度を有する。乳化剤として
は、共重合体に対して0.5〜4重量%、殊に0.5〜
3重量%、特に1〜2重量%の化合物Iが有利である。 場合によっては、付加的に通常の乳化剤、例えば陰イオ
ン乳化剤および/または非イオン乳化剤、例えばナトリ
ウムジアルキルスルホスクシネート、硫酸化された油の
ナトリウム塩、アルキルスルホン酸のナトリウム塩、ナ
トリウムアルキルスルフェート、カリウムアルキルスル
フェートおよびアンモニウムアルキルスルフェート、ス
ルホン酸のアルカリ金属塩、オキシアルキル化されたC
12〜C24−脂肪アルコールおよびオキシアルキル化
されたアルキルフェノール、並びに更にオキシエチル化
された脂肪酸、脂肪アルコールおよび/または脂肪アミ
ド、オキシエチル化されたアルキルフェノール、更に脂
肪酸のナトリウム塩、例えばステアリン酸ナトリウムお
よびオレイン酸ナトリウムまたは脂肪アルコールスルフ
ェートおよび脂肪族アルコールエトキシレートを使用す
ることができる。
【0021】共重合体の水性分散液は、室温で、ほんの
僅かしか水を吸収しないような、24時間の水中貯蔵の
後に10重量%未満、大抵5重量%未満で測定されるよ
うな光沢のある、澄明な粘−弾力性のある薄膜を形成す
る。これは、一般に可塑剤のないおよび被膜形成剤のな
い薄膜である。
【0022】公知方法の場合、被覆材料の製造のために
共重合体の水性分散液には無機充填剤および有色顔料が
加えられ、かつ水を用いて望ましい粘度に調節される。 無機充填剤として例えば以下のものが考えられる:白亜
、粉末石英および/または重晶石。顔料および/または
充填剤の量は、一般に100重量部としての共重合体に
対して50〜450重量部の間である。
【0023】コンクリートブロックとして、例えばコン
クリートおよび気泡コンクリートから形成された構造体
、例として、板、管および殊に屋根煉瓦がこれに該当し
、この場合もこの種の硬化されていない製品、殊に屋根
煉瓦、いわゆる生の煉瓦には被覆が施されていてもよい
。コンクリートブロックは、常法で完全に混合されたコ
ンクリートから、押出し法によって製造される。この場
合、このコンクリートブロックは、既にその最終的な形
態を有している。被覆材料の塗布は、自体公知の常法で
、吹付塗布、へら塗り(Spachteln)、ナイフ
塗布または流し込みによって行なわれ、この場合には大
抵、乾燥させた状態で測定された、50〜400g/m
2、殊に100〜250g/m2の塗布量が使用される
。この種の被覆を結合されていない、いわゆる“生”の
コンクリートブロック上に施すことは、特に重要である
。塗布または場合によっては数回の塗布の乾燥は、自体
公知の常法で、場合によっては室温または僅かに高い温
度で実施され得る。その上、一般に被覆されたブロック
は、いわゆる室の中に入れられる。この室の中でこのブ
ロックは、6〜12時間継続する硬化過程の間40〜6
5℃の温度でコンクリートが硬化され、かつ被覆材料の
共重合体は被膜化される。
【0024】この過程の後、ブロックは有利に2回被覆
材料で吹付けられる。乾燥は、トンネル炉中で、100
℃にある循環空気温度で行なわれる。トンネル炉および
後に続く冷却区間は完全に被膜化が生じるように設計さ
れている。
【0025】これによって、ブロックは石灰エフロレッ
センスから良好に保護されている。更に、被膜の表面は
、高い温度であっても粘着せず、その結果ほとんど汚れ
を付着しない。
【0026】以下の例に挙げられた部および百分率は、
別記しない限り、重量に対するものである。
【0027】
【実施例】比較例1V スチロール45重量部(S)、2−エチルヘキシルアク
リレート55重量部(EHA)、アクリル酸2.5重量
部(AS)、水105重量部および乳化剤としての平均
で25の酸化エチレン単位を有するイソ−ノニルフェノ
ールエトキシレートの硫酸半エステルのナトリウム塩1
.5重量部および平均で25の酸化エチル単位を有する
イソ−ノニルフェノールエトキシレート0.5重量部か
らなる乳濁液を過酸化二硫酸ナトリウム0.5重量部を
用いて乳濁液流入法において90℃で重合した。
【0028】例1 比較例1Vの場合と同様に実施したが、しかし乳化剤と
して比較例1Vの混合物ではなくて、化合物I(但し、
XおよびYはナトリウムであり、R1は12個C原子を
有する分枝鎖状アルキル基であり、かつR2は水素であ
る)約80重量%と、化合物I(但し、XおよびYはナ
トリウムであり、かつR1およびR2は12個C原子を
有する分枝鎖状アルキル基である)約20重量%とから
なる公知技術の混合物1.5重量部を使用した。常法で
、水の蒸発によって測定された、49重量%の共重合体
含量を有する共重合体分散液が生じた。
【0029】汚れの付着し易さの基準として、ツォーゼ
ル(A.Zosel),J.Adhesion(198
9)30,135〜139により70℃で測定された、
試験体と室温で2週間乾燥された重合体被膜との分離エ
ネルギーを測定した。第1表中の結果は、明白に特許の
保護を請求した乳化剤の卓越性を示している。すべての
例および比較例を同じ方法で試験した。
【0030】比較例2V n−ブチルアクリレート35重量部(BA)、n−ブチ
ルメトアクリレート35重量部(BMA)、メチルメト
アクリレート30重量部(MMA)、アクリル酸2.5
重量部、水105重量部および乳化剤としての平均で2
5の酸化エチレン単位を有するイソ−ノニルフェノール
エトキシレートの硫酸半エステルのナトリウム塩1.5
重量部および平均で25の酸化エチレン単位を有するイ
ソ−ノニルフェノールエトキシレート0.5重量部から
なる乳濁液を、過酸化二硫酸ナトリウム0.5重量部を
用いて乳濁液流入法で90℃で重合した。
【0031】例2 比較例2Vの場合と同様に実施したが、しかし乳化剤と
して比較例2Vの混合物ではなく、化合物I(但し、X
およびYはナトリウムであり、R1は12個C原子を有
する分枝鎖状アルキル基であり、かつR2は水素である
)約80重量%と、化合物I(但し、XおよびYはナト
リウムであり、かつR1およびR2は12個C原子を有
する分枝鎖状アルキル基である)約20重量%からなる
公知技術の混合物1.5重量部を使用した。
【0032】比較例3V メチルメトアクリレート20重量部、2−エチルヘキシ
ルアクリレート60重量部、スチロール20重量部、ア
クリル酸2.5重量部、水105重量部および乳化剤と
しての平均で25の酸化エチレン単位を有するイソ−ノ
ニルフェノールエトキシレートの硫酸半エステルのナト
リウム塩1.5重量部および平均で25の酸化エチレン
単位を有するイソ−ノニルフェノールエトキシレート0
.5重量部を過酸化二硫酸ナトリウム0.5重量部を用
いて乳濁液流入法において90℃で重合した。
【0033】例3 比較例3Vの場合と同様に実施したが、しかし乳化剤と
して比較例3Vの混合物ではなく、化合物I(但し、X
およびYはナトリウムであり、R1は12個C原子を有
する分枝鎖状アルキル基であり、かつR2は水素である
)約80重量%と、化合物I(但し、XおよびYはナト
リウムであり、かつR1およびR2は12個C原子を有
する分枝鎖状アルキル基である)約20重量%とからな
る公知技術の混合物1.5重量部を使用した。
【0034】比較例4V n−ブチルメトアクリレート35重量部、スチロール1
0重量部および2−エチルヘキシルアクリレート55重
量部、アクリル酸2.5重量部、水105重量部および
乳化剤としての平均で25の酸化エチレン単位を有する
イソ−ノニルフェノールエトキシレートの硫酸半エステ
ルのナトリウム塩1.5重量部および平均で25の酸化
エチレン単位を有するイソ−ノニルフェノールエトキシ
レート0.5重量部からなる乳濁液を過酸化二硫酸ナト
リウム0.5重量部を用いて乳濁液流入法で90℃で重
合させた。
【0035】例4 比較例4Vの場合と同様に実施したが、しかし乳化剤と
して比較例4Vの混合物ではなくて、化合物I(但し、
XおよびYはナトリウムであり、R1は12個C原子を
有する分枝鎖状アルキル基であり、かつR2は水素であ
る)約80重量%と、化合物I(但し、XおよびYはナ
トリウムであり、かつR1およびR2は12個C原子を
有する分枝鎖状アルキル基である)約20重量%とから
なる公知技術の混合物1.5重量部を使用した。
【0036】 第1表

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  コンクリートブロックの少くとも1つ
    の表面上に−25〜+30℃のガラス転移温度を有する
    、a)  C1〜C8アルカノールのアクリルエステル
    、C1〜C8アルカノールのメトアクリルエステルおよ
    び/またはビニル芳香族の単量体65〜100重量%お
    よびb)  さらに共重合可能な単量体0〜35重量%
    からなる、場合によっては、助剤で充填された共重合体
    の薄膜によって被覆されているコンクリートブロック、
    但し、この薄膜は一般式I: 【化1】 [式中、R1およびR2は水素またはC4〜C24アル
    キルを表し、かつ同時に水素ではなく、XおよびYはア
    ルカリ金属イオンまたはアンモニウムイオンであっても
    よい]で示される化合物を共重合体に対して0.5〜1
    0重量%含有する。
JP16418791A 1990-07-05 1991-07-04 石灰エフロレッセンスを防止するためのコンクリート屋根瓦 Expired - Lifetime JP3636369B2 (ja)

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