JPH04234448A - ポリブテン−１を含む動的に部分架橋した熱可塑性エラストマー - Google Patents
ポリブテン−１を含む動的に部分架橋した熱可塑性エラストマーInfo
- Publication number
- JPH04234448A JPH04234448A JP3216943A JP21694391A JPH04234448A JP H04234448 A JPH04234448 A JP H04234448A JP 3216943 A JP3216943 A JP 3216943A JP 21694391 A JP21694391 A JP 21694391A JP H04234448 A JPH04234448 A JP H04234448A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- thermoplastic elastomer
- ethylene
- polybutene
- propylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Ethylene-propylene or ethylene-propylene-diene copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/04—Thermoplastic elastomer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing four or more carbon atoms with aliphatic 1-olefins containing one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】本発明は動的に部分加硫した熱可塑性エラ
ストマー及びその製法に関する。ポリブテン−１ポリマ
ー、ポリオレフィン及びモノオレフィンコポリマーゴム
の配合物ガ知られている。米国特許第４，０７８，０２
０ 号には（ａ）場合により５％までのジエンを含む未
加硫エチレン−高級α−オレフィンコポリマー、（ｂ）
結晶性イソタクチックポリプロピレン及び（ｃ）結晶性
イソタクチックブテン−１ホモポリマーを含むそのよう
な組成物が開示されている。この文献の組成物は架橋さ
れていない。
ストマー及びその製法に関する。ポリブテン−１ポリマ
ー、ポリオレフィン及びモノオレフィンコポリマーゴム
の配合物ガ知られている。米国特許第４，０７８，０２
０ 号には（ａ）場合により５％までのジエンを含む未
加硫エチレン−高級α−オレフィンコポリマー、（ｂ）
結晶性イソタクチックポリプロピレン及び（ｃ）結晶性
イソタクチックブテン−１ホモポリマーを含むそのよう
な組成物が開示されている。この文献の組成物は架橋さ
れていない。
【０００２】また、１−ブテンポリマー及び加硫又は部
分加硫した熱可塑性エラストマーの組成物が知られてい
る。例えば、米国特許第４，１１３，８０４ 号にはブ
テン−１ポリマー並びに（１）エチレン、プロピレン及
び少くとも３個の炭素原子をもつ少くとも１種のモノオ
レフィンのインターポリマー、ＥＰＤＭ、（２）ポリエ
チレン及び（３）、場合により少くとも３個の炭素原子
をもつモノオレフィンの少くとも１種のポリマー、好ま
しくはポリプロピレンの実質的に加硫された（８０〜９
０％）混合物を含む熱可塑性エラストマーを含む組成物
が開示されている。米国特許第４，２４７，６５２ 号
には、（Ａ）（ｉ）過酸化物加硫可能オレフィンコポリ
マーゴム、（ｉｉ）過酸化物分解性オレフィンプラスチ
ック〔（ｉ）と（ｉｉ）の合計は１００部である〕、及
び（ｉｉｉ）過酸化物非加硫性炭化水素ゴム状物質及び
（又は）（ｉｖ） 鉱油を含む動的に部分加硫されたエ
ラストマー組成物並びに（Ｂ）オレフィンプラスチック
を含む熱可塑性エラストマー配合物が開示されている。 これら両特許においてブテンポリマーはブテン−１ポリ
マーの添加前に加硫又は部分加硫された熱可塑性エラス
トマー組成物とブレンドされる。
分加硫した熱可塑性エラストマーの組成物が知られてい
る。例えば、米国特許第４，１１３，８０４ 号にはブ
テン−１ポリマー並びに（１）エチレン、プロピレン及
び少くとも３個の炭素原子をもつ少くとも１種のモノオ
レフィンのインターポリマー、ＥＰＤＭ、（２）ポリエ
チレン及び（３）、場合により少くとも３個の炭素原子
をもつモノオレフィンの少くとも１種のポリマー、好ま
しくはポリプロピレンの実質的に加硫された（８０〜９
０％）混合物を含む熱可塑性エラストマーを含む組成物
が開示されている。米国特許第４，２４７，６５２ 号
には、（Ａ）（ｉ）過酸化物加硫可能オレフィンコポリ
マーゴム、（ｉｉ）過酸化物分解性オレフィンプラスチ
ック〔（ｉ）と（ｉｉ）の合計は１００部である〕、及
び（ｉｉｉ）過酸化物非加硫性炭化水素ゴム状物質及び
（又は）（ｉｖ） 鉱油を含む動的に部分加硫されたエ
ラストマー組成物並びに（Ｂ）オレフィンプラスチック
を含む熱可塑性エラストマー配合物が開示されている。 これら両特許においてブテンポリマーはブテン−１ポリ
マーの添加前に加硫又は部分加硫された熱可塑性エラス
トマー組成物とブレンドされる。
【０００３】米国特許第４，６５０，８３０ 号には（
Ａ）非晶性エチレン／α−オレフィンコポリマー及び（
Ｂ）（ｉ）プロピレンと少くとも４個の炭素原子をもつ
α−オレフィンとの低結晶性コポリマー、（ｉｉ）１−
ブテンのホモポリマー又はコポリマー、あるいは（ｉｉ
ｉ）成分（ｉ）又は成分（ｉｉ）と少くとも３個の炭素
原子をもつα−オレフィンのホモポリマー又はコポリマ
ーとのポリマーからなる群から選ばれるポリマーを含む
動的に部分加硫した熱可塑性エラストマー組成物が開示
されている。好ましくは部分架橋は少くとも２つの重合
可能基をもつラジカル重合性モノマーのグラフトにより
行なわれる。
Ａ）非晶性エチレン／α−オレフィンコポリマー及び（
Ｂ）（ｉ）プロピレンと少くとも４個の炭素原子をもつ
α−オレフィンとの低結晶性コポリマー、（ｉｉ）１−
ブテンのホモポリマー又はコポリマー、あるいは（ｉｉ
ｉ）成分（ｉ）又は成分（ｉｉ）と少くとも３個の炭素
原子をもつα−オレフィンのホモポリマー又はコポリマ
ーとのポリマーからなる群から選ばれるポリマーを含む
動的に部分加硫した熱可塑性エラストマー組成物が開示
されている。好ましくは部分架橋は少くとも２つの重合
可能基をもつラジカル重合性モノマーのグラフトにより
行なわれる。
【０００４】組成物熱可塑性エラストマーに対するポリ
ブテン−１の添加及び動的部分加硫が改善された引張強
さ、伸び及びメルトフロー性をもつ組成物を与え、成形
及び押出物品例えば産業用ホース、自動車部品の製造及
びシーティングに有用であることが見いだされた。従っ
て本発明は、重量で、（ａ）プロピレンポリマー物質、
２０〜７０部、（ｂ）非晶性エチレン−プロピレンコポ
リマーゴム（ＥＰＲ）、２０〜６０部、（ｃ）半結晶性
、低密度、実質的に線状のエチレン−プロピレンコポリ
マー、８〜３０部（たゞし（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の全
量は１００部である）、及び（ｄ）ポリブテン−１、（
ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）１００部を基にして２〜２０部（
たゞしポリブテンと成分（ｂ）との比は０．５未満であ
る）を含む動的に部分加硫した熱可塑性エラストマーを
提供する。
ブテン−１の添加及び動的部分加硫が改善された引張強
さ、伸び及びメルトフロー性をもつ組成物を与え、成形
及び押出物品例えば産業用ホース、自動車部品の製造及
びシーティングに有用であることが見いだされた。従っ
て本発明は、重量で、（ａ）プロピレンポリマー物質、
２０〜７０部、（ｂ）非晶性エチレン−プロピレンコポ
リマーゴム（ＥＰＲ）、２０〜６０部、（ｃ）半結晶性
、低密度、実質的に線状のエチレン−プロピレンコポリ
マー、８〜３０部（たゞし（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の全
量は１００部である）、及び（ｄ）ポリブテン−１、（
ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）１００部を基にして２〜２０部（
たゞしポリブテンと成分（ｂ）との比は０．５未満であ
る）を含む動的に部分加硫した熱可塑性エラストマーを
提供する。
【０００５】特記しなければ本明細書中の部及び百分率
は重量による。成分（ａ）として本発明において使用さ
れるプロピレンポリマー物質には（ｉ）９０％以上、好
ましくは９５〜９８％のイソタクチック指数をもつ結晶
性ポリプロピレン；及び（ｉｉ）１０％まで、好ましく
は約１％から約３％までのエチレン含量をもつエチレン
−プロピレンランダムコポリマーが含まれ、室温でキシ
レン中に約９０〜約９４％不溶である。プロピレンポリ
マー物質は２０〜７０部、好ましくは３０〜５０部の量
で存在する。
は重量による。成分（ａ）として本発明において使用さ
れるプロピレンポリマー物質には（ｉ）９０％以上、好
ましくは９５〜９８％のイソタクチック指数をもつ結晶
性ポリプロピレン；及び（ｉｉ）１０％まで、好ましく
は約１％から約３％までのエチレン含量をもつエチレン
−プロピレンランダムコポリマーが含まれ、室温でキシ
レン中に約９０〜約９４％不溶である。プロピレンポリ
マー物質は２０〜７０部、好ましくは３０〜５０部の量
で存在する。
【０００６】本発明の成分（ｂ）は４０〜７０％のエチ
レン含量をもつ非晶性エチレン−プロピレンコポリマー
ゴムである。エチレン−プロピレンコポリマーゴムは２
０〜６０部、好ましくは３０〜５０部の量で存在する。 成分（ｃ）の半結晶性、低密度、実質的に線状のエチレ
ン−プロピレンコポリマーは実質的に９０％以上、好ま
しくは９５％以上がエチレン単位からなり、室温でキシ
レン中に不溶性である。本出願において用いた「半結晶
性」という語は、２０℃／分で加熱した（ｃ）の５〜１
０ｍｇ試料に関して示差走査熱量測定により決定される
（ｃ）の融解熱から、４００°Ｋにおける１００％結晶
性ポリエチレンの融解熱がガウルほか（Ｕ．Ｇａｕｒ
ａｎｄ Ｂ．Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ）、Ｊ．Ｐｈｙｓ．
Ｃｈｅｍ．Ｒｅｆ．．Ｄａｔａ 、１０（１）、１１９
（１９８１）中に記載されたように２９３Ｊ／ｇである
と仮定して評価して約２０〜約６０％、好ましくは約２
５〜約５０％の結晶化度と規定される。結晶化度パーセ
ントは（ｃ）の融解熱を１００％結晶性ポリエチレンの
融解熱で割り、１００を乗ずることにより計算される。 成分（ｃ）は８〜３０部、好ましくは１０〜２０部の量
で存在する。
レン含量をもつ非晶性エチレン−プロピレンコポリマー
ゴムである。エチレン−プロピレンコポリマーゴムは２
０〜６０部、好ましくは３０〜５０部の量で存在する。 成分（ｃ）の半結晶性、低密度、実質的に線状のエチレ
ン−プロピレンコポリマーは実質的に９０％以上、好ま
しくは９５％以上がエチレン単位からなり、室温でキシ
レン中に不溶性である。本出願において用いた「半結晶
性」という語は、２０℃／分で加熱した（ｃ）の５〜１
０ｍｇ試料に関して示差走査熱量測定により決定される
（ｃ）の融解熱から、４００°Ｋにおける１００％結晶
性ポリエチレンの融解熱がガウルほか（Ｕ．Ｇａｕｒ
ａｎｄ Ｂ．Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ）、Ｊ．Ｐｈｙｓ．
Ｃｈｅｍ．Ｒｅｆ．．Ｄａｔａ 、１０（１）、１１９
（１９８１）中に記載されたように２９３Ｊ／ｇである
と仮定して評価して約２０〜約６０％、好ましくは約２
５〜約５０％の結晶化度と規定される。結晶化度パーセ
ントは（ｃ）の融解熱を１００％結晶性ポリエチレンの
融解熱で割り、１００を乗ずることにより計算される。 成分（ｃ）は８〜３０部、好ましくは１０〜２０部の量
で存在する。
【０００７】本発明の組成物中の（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ
）の全量は１００部である。成分（ｄ）のポリブテン−
１は０．９１４〜０．９１９ｇ／ｃｍ３ の密度を有し
、１〜１００ｇ／１０分のメルトインデックスをもつ結
晶性イソタクチックポリブテンである。ポリブテン−１
は本発明において、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）１００部を
基にして２〜２０部、好ましくは４〜１５部の量で存在
する。ポリブテン−１と成分（ｂ）との比は０．５未満
、好ましくは０．１〜０．３であろう。
）の全量は１００部である。成分（ｄ）のポリブテン−
１は０．９１４〜０．９１９ｇ／ｃｍ３ の密度を有し
、１〜１００ｇ／１０分のメルトインデックスをもつ結
晶性イソタクチックポリブテンである。ポリブテン−１
は本発明において、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）１００部を
基にして２〜２０部、好ましくは４〜１５部の量で存在
する。ポリブテン−１と成分（ｂ）との比は０．５未満
、好ましくは０．１〜０．３であろう。
【０００８】組成物の部分架橋は有機過酸化物並びに１
，２−ポリブタジエン及び式
，２−ポリブタジエン及び式
【０００９】
【化１】
【００１０】又は
【００１１】
【化２】
【００１２】〔式中、Ｘは式 −ＣＨＯ 、−ＣＯＯＨ
、−ＣＯＮＨ２、−ＣＮ 、−ＮＯ２、−ＣＨ２ＣＯ
ＣＨ２ＣＯＯＲ 、−ＣＨ（ＣＯＯＲ）２（式中、Ｒは
６〜８個の炭素原子をもつアリール又は１〜４個の炭素
原子をもつアルキルである）の基であり、ｎは１又は２
であり、ｍはＸの自由原子価に等しい数であり、Ｒ１
及びＲ２ は同一か又は異なり、水素、１〜４個の炭素
原子をもつアルキル又は５〜８個の炭素原子をもつシク
ロアルキルである〕のフラン誘導体から選ばれる少くと
も１つの架橋助剤を含む過酸化物加硫系を用いて行なわ
れる。
、−ＣＯＮＨ２、−ＣＮ 、−ＮＯ２、−ＣＨ２ＣＯ
ＣＨ２ＣＯＯＲ 、−ＣＨ（ＣＯＯＲ）２（式中、Ｒは
６〜８個の炭素原子をもつアリール又は１〜４個の炭素
原子をもつアルキルである）の基であり、ｎは１又は２
であり、ｍはＸの自由原子価に等しい数であり、Ｒ１
及びＲ２ は同一か又は異なり、水素、１〜４個の炭素
原子をもつアルキル又は５〜８個の炭素原子をもつシク
ロアルキルである〕のフラン誘導体から選ばれる少くと
も１つの架橋助剤を含む過酸化物加硫系を用いて行なわ
れる。
【００１３】過酸化物架橋剤はエチレン−プロピレン−
ジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）中で１６０℃で３．３
〜２０分、好ましくは７〜１８分の半減期を有しなけれ
ばならない。本発明において使用される過酸化物の適当
な例には１，１′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイ
ソプロピルベンゼン、ジクミルペルオキシド、ｎ−ブチ
ル−４，４′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレラー
ト、２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−
ジメチルヘキサンが含まれる。過酸化物は（ａ）＋（ｂ
）＋（ｃ）１００部を基にして０．５〜３部、好ましく
は１〜２．５部の量で、液体又は固体支持形態で存在し
、市販されている。
ジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）中で１６０℃で３．３
〜２０分、好ましくは７〜１８分の半減期を有しなけれ
ばならない。本発明において使用される過酸化物の適当
な例には１，１′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイ
ソプロピルベンゼン、ジクミルペルオキシド、ｎ−ブチ
ル−４，４′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレラー
ト、２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−
ジメチルヘキサンが含まれる。過酸化物は（ａ）＋（ｂ
）＋（ｃ）１００部を基にして０．５〜３部、好ましく
は１〜２．５部の量で、液体又は固体支持形態で存在し
、市販されている。
【００１４】１，２−ポリブタジエンは少くとも１，３
００〜約１３，０００、好ましくは少くとも２，４００
〜１３，０００の分子量を有する。１，２−ビニル含量
は少くとも５０％、好ましくは５０〜９０％、最も好ま
しくは７０〜９０％である。存在する１，２−ポリブタ
ジエンの量は（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）１００部を基にし
て２〜２０部、好ましくは４〜１２部である。１，２−
ポリブタジエンは液体又は固体支持形態で使用でき、両
形態で市販されている。
００〜約１３，０００、好ましくは少くとも２，４００
〜１３，０００の分子量を有する。１，２−ビニル含量
は少くとも５０％、好ましくは５０〜９０％、最も好ま
しくは７０〜９０％である。存在する１，２−ポリブタ
ジエンの量は（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）１００部を基にし
て２〜２０部、好ましくは４〜１２部である。１，２−
ポリブタジエンは液体又は固体支持形態で使用でき、両
形態で市販されている。
【００１５】本発明において使用できる前記の式のフラ
ン誘導体は該技術において知られ、米国特許第２，７３
８，３３８ 号に記載された方法により製造でき、その
方法が参照される。適当な例には、１，５−ジフルフリ
ル−１，４−ペンタジエン−３−オン、ジフルフラルア
ルドゼン、β−（α−フリル）アクロレイン、５−（α
−フリル）ペンタジエナール、α−フリルアクリルアミ
ド、α−フリルアクリロニトリル、β（α−フリル）ア
クリル酸及びそのエステル、フルフリルデンのエステル
などが含まれる。フラン誘導体は（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ
）１００部を基にして０．１５〜２部、好ましくは０．
１７〜２部の量で使用される。
ン誘導体は該技術において知られ、米国特許第２，７３
８，３３８ 号に記載された方法により製造でき、その
方法が参照される。適当な例には、１，５−ジフルフリ
ル−１，４−ペンタジエン−３−オン、ジフルフラルア
ルドゼン、β−（α−フリル）アクロレイン、５−（α
−フリル）ペンタジエナール、α−フリルアクリルアミ
ド、α−フリルアクリロニトリル、β（α−フリル）ア
クリル酸及びそのエステル、フルフリルデンのエステル
などが含まれる。フラン誘導体は（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ
）１００部を基にして０．１５〜２部、好ましくは０．
１７〜２部の量で使用される。
【００１６】本発明による動的に部分加硫した熱可塑性
エラストマーは過酸化物加硫系を成分（ａ）（ｂ）、（
ｃ）及び（ｄ）の混合物に加え、前記混合物を加硫条件
にさらすと同時に混合物を素練りして所望の動的部分加
硫をおこさせることにより得られる。成分（ａ）、（ｂ
）及び（ｃ）は、初めにプロピレンを重合して成分（ａ
）を形成し、次いで成分（ａ）の存在下にプロピレン及
びエチレンを単一又は一連のリアクター中で液相又は気
相で、あるいは液−気相で少くとも２段階で重合して成
分（ｂ）及び（ｃ）を形成することにより製造される均
一ブレンドを形成する。あるいは成分（ａ）、（ｂ）及
び（ｃ）をそれぞれ別個に製造し、次いで溶融混練によ
り混合することができる。
エラストマーは過酸化物加硫系を成分（ａ）（ｂ）、（
ｃ）及び（ｄ）の混合物に加え、前記混合物を加硫条件
にさらすと同時に混合物を素練りして所望の動的部分加
硫をおこさせることにより得られる。成分（ａ）、（ｂ
）及び（ｃ）は、初めにプロピレンを重合して成分（ａ
）を形成し、次いで成分（ａ）の存在下にプロピレン及
びエチレンを単一又は一連のリアクター中で液相又は気
相で、あるいは液−気相で少くとも２段階で重合して成
分（ｂ）及び（ｃ）を形成することにより製造される均
一ブレンドを形成する。あるいは成分（ａ）、（ｂ）及
び（ｃ）をそれぞれ別個に製造し、次いで溶融混練によ
り混合することができる。
【００１７】こゝに示した「部分加硫」という語は加硫
の程度がゲル含量に関して後記試験によりシクロヘキサ
ン中で少くとも８０％で９４％を超えないことを意味す
る。好ましくはゲル含量は８５〜９２％である。混合及
び（又は）素練り温度は、本発明の動的に部分加硫した
熱可塑性エラストマーの生成に対して約２〜３０分間、
好ましくは３〜２０分間１６０〜２２５℃、好ましくは
１８０〜２１５℃である。前記加硫条件で、ＥＰＤＭ中
１６０℃における理論半減期を基にして加硫剤の少くと
も９７％、一般に９８〜９９％が消耗される。素練り又
はせん断操作はオープンロール、密閉式ミキサー〔例え
ばバンバリー又はハーケ（Ｈａａｋｅ）ミキサー〕、及
び−軸スクリュー又はこの軸スクリュー押出機中で行な
うことができる。
の程度がゲル含量に関して後記試験によりシクロヘキサ
ン中で少くとも８０％で９４％を超えないことを意味す
る。好ましくはゲル含量は８５〜９２％である。混合及
び（又は）素練り温度は、本発明の動的に部分加硫した
熱可塑性エラストマーの生成に対して約２〜３０分間、
好ましくは３〜２０分間１６０〜２２５℃、好ましくは
１８０〜２１５℃である。前記加硫条件で、ＥＰＤＭ中
１６０℃における理論半減期を基にして加硫剤の少くと
も９７％、一般に９８〜９９％が消耗される。素練り又
はせん断操作はオープンロール、密閉式ミキサー〔例え
ばバンバリー又はハーケ（Ｈａａｋｅ）ミキサー〕、及
び−軸スクリュー又はこの軸スクリュー押出機中で行な
うことができる。
【００１８】本発明の熱可塑性エラストマーの製造にお
いて、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の均一ブレンドは
前記のように２段階で製造され、第１段階は液体プロピ
レン中であり、第２段階は気相中であり、１９９０年４
月２７日に提出された米国特許第５１５，９３６ 号中
に示されるような触媒及び操作が使用され、その開示が
こゝに参照される。得られた均一ブレンドは成分（ｄ）
に添加され、均一混合物が形成されるまで混合される。 次いで架橋助剤、前記のようなフラン誘導体又は１，２
−ポリブタジエンが添加され、混合が約１〜２分間続け
られる。 １，２−ポリブタジエンは液体又は固体形態で使用でき
る。１，２−ポリブタジエンが液体として添加されると
き、それは一般に２〜６分間にわたり２５〜５０％の小
増分で添加され、固体として添加されるとき、それは一
般に一度にすべて添加される。次いで過酸化物が添加さ
れ、約５〜７分間粘度に変化がなくなり、過酸化物が実
質的にすべて使用されたことを示すまで混合される。次
いで素練りがさらに１〜２分間続けられる。
いて、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の均一ブレンドは
前記のように２段階で製造され、第１段階は液体プロピ
レン中であり、第２段階は気相中であり、１９９０年４
月２７日に提出された米国特許第５１５，９３６ 号中
に示されるような触媒及び操作が使用され、その開示が
こゝに参照される。得られた均一ブレンドは成分（ｄ）
に添加され、均一混合物が形成されるまで混合される。 次いで架橋助剤、前記のようなフラン誘導体又は１，２
−ポリブタジエンが添加され、混合が約１〜２分間続け
られる。 １，２−ポリブタジエンは液体又は固体形態で使用でき
る。１，２−ポリブタジエンが液体として添加されると
き、それは一般に２〜６分間にわたり２５〜５０％の小
増分で添加され、固体として添加されるとき、それは一
般に一度にすべて添加される。次いで過酸化物が添加さ
れ、約５〜７分間粘度に変化がなくなり、過酸化物が実
質的にすべて使用されたことを示すまで混合される。次
いで素練りがさらに１〜２分間続けられる。
【００１９】好ましくは本発明の熱可塑性エラストマー
はすべての成分のプレミックスにより製造される。この
方法によれば、すべての成分がタンブルブレンドにより
、例えばヘンシェルミル又はＶ−ブレンダー中でプレミ
ックスされる。次いでプレミックスが高強力ミキサーの
室に装荷され、約１〜３分間溶融して一定粘度が得られ
るまで混合され、素練りがさらに１〜２分間続けられる
。
はすべての成分のプレミックスにより製造される。この
方法によれば、すべての成分がタンブルブレンドにより
、例えばヘンシェルミル又はＶ−ブレンダー中でプレミ
ックスされる。次いでプレミックスが高強力ミキサーの
室に装荷され、約１〜３分間溶融して一定粘度が得られ
るまで混合され、素練りがさらに１〜２分間続けられる
。
【００２０】さらに、加硫系はさらに他の共試剤例えば
フェニレン−ビスマレイミド及び（又は）硫黄供与体例
えばメルカプトベンゾチアゾール、ベンゾチアジルジス
フィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラ
メチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラ
ムヘキサスルフィド、Ｎ，Ｎ′−ジエチルチオ尿素、ア
ルキルフェノールジスルフィド及びジブチルジチオカル
バミン酸亜鉛を含むことができる。使用される他の共試
剤の量は（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）１００部を基にして０
．５〜３部、好ましくは１〜２．５部の範囲内にあり、
硫黄供与体の量は約０．１５〜３部、好ましくは０．１
７〜２部の範囲内である。本発明に使用される硫黄供与
体及びフェニレン−ビスマレイミドは市販されている。
フェニレン−ビスマレイミド及び（又は）硫黄供与体例
えばメルカプトベンゾチアゾール、ベンゾチアジルジス
フィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラ
メチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラ
ムヘキサスルフィド、Ｎ，Ｎ′−ジエチルチオ尿素、ア
ルキルフェノールジスルフィド及びジブチルジチオカル
バミン酸亜鉛を含むことができる。使用される他の共試
剤の量は（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）１００部を基にして０
．５〜３部、好ましくは１〜２．５部の範囲内にあり、
硫黄供与体の量は約０．１５〜３部、好ましくは０．１
７〜２部の範囲内である。本発明に使用される硫黄供与
体及びフェニレン−ビスマレイミドは市販されている。
【００２１】加硫系が追加共試剤及び（又は）硫黄供与
体を含むとき、共試剤は一般に１，２−ポリブタジエン
とともに添加され、硫黄供与体は一般に過酸化物と組合
せて添加される。前記主成分に加えて、老化防止剤が一
般に熱可塑性エラストマー中に（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）
１００部を基にして０．１〜０．９部の量で存在する。 本発明に使用される老化防止剤の適当な例はチオフェノ
ール類、４，４′−チオ−ビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−
クレゾール；亜リン酸エステル類、亜リン酸トリスノニ
ルフェノール；フェノールエステル類、テトラキス〔メ
チレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒ
ドロシンナマート）〕メタン；チオジプロピオナート類
、ジラウリルチオプロピオナート；ヒドロキノン類、２
，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン；及びキノリン類、
２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンで
あり、すべて市販されている。
体を含むとき、共試剤は一般に１，２−ポリブタジエン
とともに添加され、硫黄供与体は一般に過酸化物と組合
せて添加される。前記主成分に加えて、老化防止剤が一
般に熱可塑性エラストマー中に（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）
１００部を基にして０．１〜０．９部の量で存在する。 本発明に使用される老化防止剤の適当な例はチオフェノ
ール類、４，４′−チオ−ビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−
クレゾール；亜リン酸エステル類、亜リン酸トリスノニ
ルフェノール；フェノールエステル類、テトラキス〔メ
チレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒ
ドロシンナマート）〕メタン；チオジプロピオナート類
、ジラウリルチオプロピオナート；ヒドロキノン類、２
，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン；及びキノリン類、
２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンで
あり、すべて市販されている。
【００２２】また本発明の熱可塑性エラストマーは他の
普通の添加剤例えばエクステンダー油例えばパラフィン
系及びナフテン系油を、エチレン−プロピレンゴム１０
０部を基にして２０〜１００部、好ましくは２５〜６０
部、より好ましくは２５〜５０部の量で、又は酸化亜鉛
を（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）１００部を基にして２〜６部
の量で含むことができる。
普通の添加剤例えばエクステンダー油例えばパラフィン
系及びナフテン系油を、エチレン−プロピレンゴム１０
０部を基にして２０〜１００部、好ましくは２５〜６０
部、より好ましくは２５〜５０部の量で、又は酸化亜鉛
を（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）１００部を基にして２〜６部
の量で含むことができる。
【００２３】老化防止剤並びに他の普通の添加剤例えば
酸加亜鉛又は他の老化防止剤は過酸化物の添加前に添加
される。熱可塑性エラストマーがプレミックス法により
製造されるとき、エスクテンダー油は一般にプレミック
スがミキサーに装荷され、成分の溶融が始まった後添加
される。本発明は後記の発明の実施例についてより詳細
に示される。
酸加亜鉛又は他の老化防止剤は過酸化物の添加前に添加
される。熱可塑性エラストマーがプレミックス法により
製造されるとき、エスクテンダー油は一般にプレミック
スがミキサーに装荷され、成分の溶融が始まった後添加
される。本発明は後記の発明の実施例についてより詳細
に示される。
【００２４】次の実施例及び比較例中の物理的性質は次
の方法で測定した。 引張強さ ＡＳＴＭ Ｄ−４
１２ ２５破断伸び ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−４１２１００％モジュラス ＡＳＴＭ
Ｄ−４１２２００％モジュラス ＡＳＴＭ Ｄ−４
１２ショアＤ硬さ ＡＳＴＭ Ｄ−２
２４０圧縮永久ひずみ ＡＳＴＭ Ｄ−３
９５，方法Ｂ３０ メルトフローＩ１０ ＡＳＴＭ Ｄ−１２８３
，＠２３０℃，１０ｋｇ．ｗｔ． パーセントゲル含量は秤量した３．８１ｃｍ×１．９ｃ
ｍ×０．２０ｃｍの試験片をシクロヘキサン約１００ｍ
ｌ中に約２３℃で４８時間浸漬し、試料を取出し、真空
オーブル中８０℃で恒量に（約７２時間）乾燥すること
により測定した。％ゲルは次のように計算した。
の方法で測定した。 引張強さ ＡＳＴＭ Ｄ−４
１２ ２５破断伸び ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−４１２１００％モジュラス ＡＳＴＭ
Ｄ−４１２２００％モジュラス ＡＳＴＭ Ｄ−４
１２ショアＤ硬さ ＡＳＴＭ Ｄ−２
２４０圧縮永久ひずみ ＡＳＴＭ Ｄ−３
９５，方法Ｂ３０ メルトフローＩ１０ ＡＳＴＭ Ｄ−１２８３
，＠２３０℃，１０ｋｇ．ｗｔ． パーセントゲル含量は秤量した３．８１ｃｍ×１．９ｃ
ｍ×０．２０ｃｍの試験片をシクロヘキサン約１００ｍ
ｌ中に約２３℃で４８時間浸漬し、試料を取出し、真空
オーブル中８０℃で恒量に（約７２時間）乾燥すること
により測定した。％ゲルは次のように計算した。
【００２５】％ゲル＝（ゴムの初期重量−抽出したゴム
の重量）／〔ゴムの初期重量（試料中）〕×１００％実
施例１ この実施例は本発明の部分加硫熱可塑性エラストマー及
びその製造法を示す。ヘンシェルミル中の前記のように
製造した約９２のイソタクチック指数を有する結晶性ポ
リプロピレン約４０部、約５０％のエチレン含量を有す
るエチレン−プロピレンコポリマーゴム約４０部及び、
室温でキシレン中に不溶性であり、９６％のエチレン含
量を有する半結晶性、低密度、実質的に線状のエチレン
−プロピレンコポリマー２０部のブレンドにポリブテン
６部、１，２−ポリブタジエン５．５部、１，１′−ビ
ス（６−ｔ−ブチル−ペルオキシ）−ジイソプロピルベ
ンゼン４．２部、酸化亜鉛６部、メルカプトベンゾチア
ゾール０．７部、Ｎ，Ｎ′−フェニレン−ビスマレイミ
ド２部及び４，４′−チオ−ビス（６−ｔ−ブチル−ｍ
−クレゾール）０．３部を加え、成分を約１５〜３０秒
間タンブルブレンドする。次いでタンブルブレンドした
混合物を、予め１８２℃の温度にセットしたハーケ密閉
混合ヘッド（モデル６００Ｅ）に装荷し、同温度で約１
〜３分間混合する。油５部を加え、混合を３０〜６０秒
間続け、次いで残り５部の油を加える。混合をさらに４
５〜７０秒間続け、次いでテトラキス〔メチレン（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマ
ート）〕メタン０．４部を加える。混合を均一混合物が
得られるまで続ける。
の重量）／〔ゴムの初期重量（試料中）〕×１００％実
施例１ この実施例は本発明の部分加硫熱可塑性エラストマー及
びその製造法を示す。ヘンシェルミル中の前記のように
製造した約９２のイソタクチック指数を有する結晶性ポ
リプロピレン約４０部、約５０％のエチレン含量を有す
るエチレン−プロピレンコポリマーゴム約４０部及び、
室温でキシレン中に不溶性であり、９６％のエチレン含
量を有する半結晶性、低密度、実質的に線状のエチレン
−プロピレンコポリマー２０部のブレンドにポリブテン
６部、１，２−ポリブタジエン５．５部、１，１′−ビ
ス（６−ｔ−ブチル−ペルオキシ）−ジイソプロピルベ
ンゼン４．２部、酸化亜鉛６部、メルカプトベンゾチア
ゾール０．７部、Ｎ，Ｎ′−フェニレン−ビスマレイミ
ド２部及び４，４′−チオ−ビス（６−ｔ−ブチル−ｍ
−クレゾール）０．３部を加え、成分を約１５〜３０秒
間タンブルブレンドする。次いでタンブルブレンドした
混合物を、予め１８２℃の温度にセットしたハーケ密閉
混合ヘッド（モデル６００Ｅ）に装荷し、同温度で約１
〜３分間混合する。油５部を加え、混合を３０〜６０秒
間続け、次いで残り５部の油を加える。混合をさらに４
５〜７０秒間続け、次いでテトラキス〔メチレン（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマ
ート）〕メタン０．４部を加える。混合を均一混合物が
得られるまで続ける。
【００２６】次いで混合物を圧縮成形金型下部熱盤上に
移し、上部熱盤で覆い、２１５℃で３分間１０．５ＭＰ
ａで圧縮成形する。熱盤をホットプレスから除き、室温
でプレス中に置き、１０．５ＭＰａ下に約１５分間冷却
し、次いで試験のために取出す。物理的性質は表Ｉ中に
示される。 比較例１ ポリプロピレン３０部、５５％エチレン、４．４％ジエ
ン、原料ムーニー粘度７０を有する市販のエチレン−プ
ロピレン−エチリデンノルボルネンゴム６０部、並びに
０．９３０の密度及び１．０のメルトインデックスを有
する市販の線状、低密度ポリエチレン１０部をハーケ密
閉式ミキサー中へ導入し、１８７〜１９３℃で溶融する
まで約２分間混合する。ジクミルペルオキシド１．２５
部を加え、約６分間混合を続ける。次いで４，４′−チ
オ−ビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）０．１部
を加え、さらに１分間混合する。得られた部分架橋熱可
塑性エラストマーは９４．７％のゲル含量を有した。
移し、上部熱盤で覆い、２１５℃で３分間１０．５ＭＰ
ａで圧縮成形する。熱盤をホットプレスから除き、室温
でプレス中に置き、１０．５ＭＰａ下に約１５分間冷却
し、次いで試験のために取出す。物理的性質は表Ｉ中に
示される。 比較例１ ポリプロピレン３０部、５５％エチレン、４．４％ジエ
ン、原料ムーニー粘度７０を有する市販のエチレン−プ
ロピレン−エチリデンノルボルネンゴム６０部、並びに
０．９３０の密度及び１．０のメルトインデックスを有
する市販の線状、低密度ポリエチレン１０部をハーケ密
閉式ミキサー中へ導入し、１８７〜１９３℃で溶融する
まで約２分間混合する。ジクミルペルオキシド１．２５
部を加え、約６分間混合を続ける。次いで４，４′−チ
オ−ビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）０．１部
を加え、さらに１分間混合する。得られた部分架橋熱可
塑性エラストマーは９４．７％のゲル含量を有した。
【００２７】上に製造した部分架橋熱可塑性エラストマ
ー１００部をポリブテン１、２５部に加え、１９０℃の
温度で約２〜３分間混合する。圧縮成形試料を実施例１
の操作に従って調製する。物理的性質は表Ｉ中に示され
る。
表 Ｉ 成 分
実施例１ 比較例１ポリプロピレ
ン
４０ ３０エ
チレン−プロピレンコポリマーゴム
４０ ６０エチレン−プ
ロピレンコポリマー
２０ −−線状、低密度ポリエ
チレン
−− １０ポリブテン−１
６ ２５過酸化
物（１）
４．２
−−過酸化物（２）
−− １．２５１，２−ポリブ
タジエン
５．５ −−ＺｎＯ
６．０
−−Ｎ，Ｎ′−フェニレン−ビスマレイミド
２．０ −−
４，４′−チオ−ビス（６−ｔ−ブチル− −ｍ
−クレゾール）
０．３ ０．
１メルカプトベンゾチアゾール
０．７ −
−テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマート）〕メタン
０．４ −−ＳＵＮＰＡＲ ２２
８０（３）
１０ −− 性 質 １００％モジュラス、ＭＰａ
６．８
５．４引張強さ、 ＭＰａ
１１．０
１０．３伸び、
％
３４０ ４５０ショアＡ
８９ ８８％圧
縮ひずみ ＠１００℃／２２時間
５２
７０Ｉ１０ ＠２３０℃
１４
１０％ゲル
８８．３ ９４．９ＰＢＲ／ゴム
比
０．１６ ０
．４２━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
━━━━━━━━━━━━━（１） １，１′−ビス
（ｔ−ブチル−ペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン；
市販 （２） ジクミルペルオキシド、市販（３） 石油
炭化水素油 実施例２ 動的に部分加硫した熱可塑性エラストマーを、実施例１
の操作及び成分に従って製造するが、しかし、他の５部
のポリプロピレンを使用し、４部のポリブテン−１を６
部のポリブテン−１の代りに使用し、テトラキス〔メチ
レン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒド
ロシンナマート）〕メタンを、油の最後の添加後の代り
にポリブテン−１と同時又はほゞ同時に加える。物理的
性質は表ＩＩ中に示される。
ー１００部をポリブテン１、２５部に加え、１９０℃の
温度で約２〜３分間混合する。圧縮成形試料を実施例１
の操作に従って調製する。物理的性質は表Ｉ中に示され
る。
表 Ｉ 成 分
実施例１ 比較例１ポリプロピレ
ン
４０ ３０エ
チレン−プロピレンコポリマーゴム
４０ ６０エチレン−プ
ロピレンコポリマー
２０ −−線状、低密度ポリエ
チレン
−− １０ポリブテン−１
６ ２５過酸化
物（１）
４．２
−−過酸化物（２）
−− １．２５１，２−ポリブ
タジエン
５．５ −−ＺｎＯ
６．０
−−Ｎ，Ｎ′−フェニレン−ビスマレイミド
２．０ −−
４，４′−チオ−ビス（６−ｔ−ブチル− −ｍ
−クレゾール）
０．３ ０．
１メルカプトベンゾチアゾール
０．７ −
−テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマート）〕メタン
０．４ −−ＳＵＮＰＡＲ ２２
８０（３）
１０ −− 性 質 １００％モジュラス、ＭＰａ
６．８
５．４引張強さ、 ＭＰａ
１１．０
１０．３伸び、
％
３４０ ４５０ショアＡ
８９ ８８％圧
縮ひずみ ＠１００℃／２２時間
５２
７０Ｉ１０ ＠２３０℃
１４
１０％ゲル
８８．３ ９４．９ＰＢＲ／ゴム
比
０．１６ ０
．４２━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
━━━━━━━━━━━━━（１） １，１′−ビス
（ｔ−ブチル−ペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン；
市販 （２） ジクミルペルオキシド、市販（３） 石油
炭化水素油 実施例２ 動的に部分加硫した熱可塑性エラストマーを、実施例１
の操作及び成分に従って製造するが、しかし、他の５部
のポリプロピレンを使用し、４部のポリブテン−１を６
部のポリブテン−１の代りに使用し、テトラキス〔メチ
レン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒド
ロシンナマート）〕メタンを、油の最後の添加後の代り
にポリブテン−１と同時又はほゞ同時に加える。物理的
性質は表ＩＩ中に示される。
【００２８】実施例３
動的に部分加硫した熱可塑性エラストマーを実施例２の
操作及び成分に従って製造するが、しかし６部のポリブ
テン−１を用いる。物理的性質は表ＩＩ中に示される。 比較例２ 動的に部分加硫した熱可塑性エラストマーを実施例２の
操作及び成分に従って製造するが、しかしポリブテン−
１が使用されない。物理的性質は表ＩＩ中に示される。
操作及び成分に従って製造するが、しかし６部のポリブ
テン−１を用いる。物理的性質は表ＩＩ中に示される。 比較例２ 動的に部分加硫した熱可塑性エラストマーを実施例２の
操作及び成分に従って製造するが、しかしポリブテン−
１が使用されない。物理的性質は表ＩＩ中に示される。
【００２９】
表 ２ 成 分
実施例
２ 実施例３ 比較例２ポリプロピレン
４０ ４０ ４０エチレ
ン−プロピレンコポリマーゴム ４０
４０ ４０エチレン−プロピ
レンコポリマー ２０
２０ ２０ポリブテン−１
４
６ −−ＰｒｏＦ
ａｘ ６５０１
５ ５
５過酸化物 ＊
４．２
４．２ ４．２１，２−ポ
リブタジエン
５．５ ５．５ ５．
５ＺｎＯ
６
６ ６Ｎ，Ｎ′−フェニレン−ビ
スマレイミド ２ ２
２４，４′−チオ−ビス（６−ｔ−
ブチル− −ｍ−クレゾール）
０．３ ０．
３ ０．３メルカプトベンゾチアゾール
０．７
０．７ ０．７テトラキス〔メチレ
ン（３，５−ジ−ｔ −ブチル−４−ヒドロキシヒド
ロシン ナマート）〕メタン
０．４ ０．４
０．４ＳＵＮＰＡＲ ２２８０＊＊
１０
１０ １０ 性 質 １００％モジュラス、ＭＰａ
８．０ ７．９
８．３引張強さ、 ＭＰａ
１２．９ １４．
０ １２．４伸び、
％ ３３１
３５７ ３３０ショアＤ
３８ ３８ ３８
％圧縮永久ひずみ １００℃／２２時間
５５ ５６
５６Ｉ１０ ＠２３０℃
８．７
８．２ ３．８％ゲル
９３．３ ９１．４ ９１．９
ＰＢＲ／ゴム比
０．１１ ０．１７
−−━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
━━━━━━━━━━━━━━━＊ １，１′−ビ
ス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、
４０％ ％分散体、市販 ＊＊ 石油炭化水素油 開示した本発明の他の特徴、利点及び態様は前記開示を
読んだ後当業者に容易に明らかであろう。これに関して
本発明の特定の態様がかなり詳細に記載されているけれ
ども、これらの態様の変形及び改変を、説明し、特許請
求の範囲に記載した本発明の精神及び範囲から逸脱する
ことなく行なうことができる。
表 ２ 成 分
実施例
２ 実施例３ 比較例２ポリプロピレン
４０ ４０ ４０エチレ
ン−プロピレンコポリマーゴム ４０
４０ ４０エチレン−プロピ
レンコポリマー ２０
２０ ２０ポリブテン−１
４
６ −−ＰｒｏＦ
ａｘ ６５０１
５ ５
５過酸化物 ＊
４．２
４．２ ４．２１，２−ポ
リブタジエン
５．５ ５．５ ５．
５ＺｎＯ
６
６ ６Ｎ，Ｎ′−フェニレン−ビ
スマレイミド ２ ２
２４，４′−チオ−ビス（６−ｔ−
ブチル− −ｍ−クレゾール）
０．３ ０．
３ ０．３メルカプトベンゾチアゾール
０．７
０．７ ０．７テトラキス〔メチレ
ン（３，５−ジ−ｔ −ブチル−４−ヒドロキシヒド
ロシン ナマート）〕メタン
０．４ ０．４
０．４ＳＵＮＰＡＲ ２２８０＊＊
１０
１０ １０ 性 質 １００％モジュラス、ＭＰａ
８．０ ７．９
８．３引張強さ、 ＭＰａ
１２．９ １４．
０ １２．４伸び、
％ ３３１
３５７ ３３０ショアＤ
３８ ３８ ３８
％圧縮永久ひずみ １００℃／２２時間
５５ ５６
５６Ｉ１０ ＠２３０℃
８．７
８．２ ３．８％ゲル
９３．３ ９１．４ ９１．９
ＰＢＲ／ゴム比
０．１１ ０．１７
−−━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
━━━━━━━━━━━━━━━＊ １，１′−ビ
ス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、
４０％ ％分散体、市販 ＊＊ 石油炭化水素油 開示した本発明の他の特徴、利点及び態様は前記開示を
読んだ後当業者に容易に明らかであろう。これに関して
本発明の特定の態様がかなり詳細に記載されているけれ
ども、これらの態様の変形及び改変を、説明し、特許請
求の範囲に記載した本発明の精神及び範囲から逸脱する
ことなく行なうことができる。
Claims (8)
- 【請求項１】 重量で、（ａ）（ｉ）９０％以上のイ
ソタクチック指数を有する結晶性ポリプロピレン及び（
ｉｉ）約１０％までのエチレン含量を有するエチレン−
プロピレンランダムコポリマーからなる群から選ばれる
プロピレンポリマー物質、２０〜７０部、（ｂ）非晶性
エチレン−プロピレンコポリマーゴム、２０〜６０部、
（ｃ）室温でキシレン不溶性の半結晶性、低密度、実質
的に線状のエチレン−プロピレンコポリマー、８〜３０
部（たゞし（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の全量は１００部で
ある）、及び（ｄ）ポリブテン−１、（ａ）＋（ｂ）＋
（ｃ）１００部を基にして２〜２０部（たゞしポリブテ
ン−１とゴムとの比は０．５未満である）を含む動的に
部分加硫した熱可塑性エラストマー。 - 【請求項２】 プロピレンポリマー物質３０〜５０部
を含む、請求項１に記載の動的に部分加硫した熱可塑性
エラストマー。 - 【請求項３】 プロピレンポリマー物質がポリプロピ
レンである、請求項２に記載の動的に部分加硫した熱可
塑性エラストマー。 - 【請求項４】 非晶性エチレン−プロピレンコポリマ
ーゴム３０〜５０部を含む、請求項１に記載の動的に部
分加硫した熱可塑性エラストマー。 - 【請求項５】 半結晶性、低密度、実質的に線状のエ
チレン−プロピレンコポリマー１０〜２０部を含む、請
求項１に記載の動的に部分加硫した熱可塑性エラストマ
ー。 - 【請求項６】 ポリブテン−１を４〜１５部を含む、
請求項１に記載の動的に部分加硫した熱可塑性エラスト
マー。 - 【請求項７】 （ａ）ポリプロピレン、３０〜５０部
、（ｂ）非晶性エチレン−プロピレンコポリマーゴム、
３０〜５０部、（ｃ）半結晶性、低密度、実質的に線状
のエチレン−プロピレンコポリマー、１０〜１８部、及
び（ｄ）ポリブテン−１、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）１０
０部を基にして４〜１５部を含む、請求項１に記載の動
的に部分加硫した熱可塑性エラストマー。 - 【請求項８】 （ａ）ポリプロピレン、４０部、（ｂ
）非晶性エチレン−プロピレンコポリマーゴム、４０部
、（ｃ）半結晶性、低密度、実質的に線状のエチレン−
プロピレンコポリマー、２０部、及びポリブテン−１、
（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）１００部を基にして２〜６部を
含む、請求項１に記載の動的に部分加硫した熱可塑性エ
ラストマー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/574,711 US5143978A (en) | 1990-08-28 | 1990-08-28 | Dynamically partially crosslinked thermoplastic elastomer containing polybutene-1 |
| US574711 | 1990-08-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04234448A true JPH04234448A (ja) | 1992-08-24 |
| JP3190376B2 JP3190376B2 (ja) | 2001-07-23 |
Family
ID=24297295
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21694391A Expired - Fee Related JP3190376B2 (ja) | 1990-08-28 | 1991-08-28 | ポリブテン−１を含む動的に部分架橋した熱可塑性エラストマー |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5143978A (ja) |
| EP (1) | EP0472956B1 (ja) |
| JP (1) | JP3190376B2 (ja) |
| KR (1) | KR920004490A (ja) |
| CN (1) | CN1059536A (ja) |
| AT (1) | ATE129270T1 (ja) |
| AU (1) | AU649260B2 (ja) |
| BR (1) | BR9103675A (ja) |
| CA (1) | CA2047777C (ja) |
| CS (1) | CS263191A3 (ja) |
| DE (1) | DE69113926T2 (ja) |
| DK (1) | DK0472956T3 (ja) |
| FI (1) | FI914063L (ja) |
| HU (1) | HUT62635A (ja) |
| IL (1) | IL98896A0 (ja) |
| MX (1) | MX9100637A (ja) |
| MY (1) | MY106180A (ja) |
| NO (1) | NO913137L (ja) |
| PT (1) | PT98784A (ja) |
| RU (1) | RU2083612C1 (ja) |
| ZA (1) | ZA915819B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002088207A (ja) * | 2000-09-13 | 2002-03-27 | Polytec Design:Kk | ゴム組成物 |
| JP2013538244A (ja) * | 2010-06-30 | 2013-10-10 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 架橋済みポリオレフィン組成物 |
Families Citing this family (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1254468B (it) * | 1992-02-18 | 1995-09-25 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche termosaldabili |
| IT1256662B (it) | 1992-12-15 | 1995-12-12 | Himont Inc | Elastomeri termoplastici olefinici e processo per la loro preparazione |
| US5338801A (en) * | 1993-10-20 | 1994-08-16 | Himont Incorporated | Compositions of propylene polymer materials and olefin polymer materials with reduced gloss |
| JPH0872625A (ja) * | 1994-09-05 | 1996-03-19 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 車両天井用内張りシートおよびこの内張りシートを用いた積層体 |
| US5552482A (en) * | 1995-09-08 | 1996-09-03 | Montell North America Inc. | Thermoplastic elastomers with improved extrusion performance |
| WO1997047802A1 (de) * | 1996-06-14 | 1997-12-18 | Dlw Aktiengesellschaft | Emissionsarmer elastomer-bodenbelag |
| ES2196241T3 (es) * | 1996-11-26 | 2003-12-16 | Basell North America Inc | Una composicion de poliolefina para la fabricacion de hojas con extrusiones con retencion mejorada de granulacion. |
| EP0844279B1 (en) * | 1996-11-26 | 2004-01-21 | Basell North America Inc. | Polyolefin compositions used for making embossed sheets with improved grain retention |
| IT1292027B1 (it) * | 1997-05-29 | 1999-01-25 | Montell North America Inc | Miscela poliolefinica contenente poli(1-butene) |
| WO1999024506A1 (en) * | 1997-11-10 | 1999-05-20 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Partially cured thermoplastic elastomers of olefin rubber and polyolefin resin |
| US5962573A (en) * | 1998-02-13 | 1999-10-05 | Montell North America Inc. | Directly paintable thermoplastic olefin composition containing oxidized polyethylene waxes |
| US6020046A (en) * | 1998-10-23 | 2000-02-01 | Montell North America Inc. | Embossed sheets of polyolefin compositions with improved grain retention |
| US6747099B1 (en) * | 1999-11-09 | 2004-06-08 | Atofina Chemicals, Inc. | Tack free surface cures of polymers by organic peroxides in the presence of air |
| US6326434B1 (en) | 2000-02-16 | 2001-12-04 | Equistar Chemicals, Lp | Extrusion compositions with improved melt flow |
| US6433063B1 (en) | 2000-06-30 | 2002-08-13 | Basell Technology Company Bv | Directly paintable thermoplastic olefin composition with improved conductivity |
| AU2002239587A1 (en) * | 2000-12-22 | 2002-07-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Composites comprising semicrystalline random ethylene / propylenecopolymers |
| ATE405594T1 (de) * | 2002-01-15 | 2008-09-15 | Advanced Elastomer Systems | Thermoplastische elastomere |
| US7271209B2 (en) | 2002-08-12 | 2007-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions |
| US7622523B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-11-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
| US7652092B2 (en) * | 2002-08-12 | 2010-01-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles from plasticized thermoplastic polyolefin compositions |
| CN100345896C (zh) * | 2002-08-12 | 2007-10-31 | 埃克森美孚化学专利公司 | 增塑聚烯烃组合物 |
| US7531594B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-05-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles from plasticized polyolefin compositions |
| US8003725B2 (en) | 2002-08-12 | 2011-08-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized hetero-phase polyolefin blends |
| US7998579B2 (en) | 2002-08-12 | 2011-08-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene based fibers and nonwovens |
| US7652094B2 (en) * | 2002-08-12 | 2010-01-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
| US7060753B2 (en) * | 2002-12-27 | 2006-06-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomers having improved barrier properties |
| US7101628B2 (en) * | 2003-03-20 | 2006-09-05 | Bfs Diversified Products, Llc | Thermoplastic vulcanizate and membrane for covering a roof made therefrom |
| US8192813B2 (en) | 2003-08-12 | 2012-06-05 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same |
| RU2241009C1 (ru) * | 2003-08-18 | 2004-11-27 | Общество ограниченной ответственности Научно-производственная фирма "Химреактив" | Ударопрочная композиция |
| RU2252232C1 (ru) * | 2003-10-20 | 2005-05-20 | Бурлов Владислав Васильевич | Полипропиленовый композиционный материал для разделителя эмульсии |
| US8389615B2 (en) | 2004-12-17 | 2013-03-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin |
| WO2006069233A1 (en) * | 2004-12-22 | 2006-06-29 | Advantage Polymers, Llc | Thermoplastic compositions and method of use thereof for molded articles |
| WO2007011530A2 (en) | 2005-07-15 | 2007-01-25 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Elastomeric compositions |
| NZ542313A (en) * | 2005-09-09 | 2008-03-28 | Anthony Bicknell | A graffiti security system |
| US7893161B2 (en) * | 2005-10-31 | 2011-02-22 | Dow Global Technologies Inc. | Propylene-based elastomeric composition |
| JP5346285B2 (ja) * | 2006-06-23 | 2013-11-20 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | ポリオレフィン熱可塑性加硫エラストマー |
| US20110017840A1 (en) * | 2006-09-08 | 2011-01-27 | Sabian Family Trust | Grafitti Prevention System |
| US7851556B2 (en) * | 2007-01-12 | 2010-12-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizates with low compression set |
| US7858689B2 (en) * | 2007-01-12 | 2010-12-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizates with improved mechanical properties |
| WO2009020720A1 (en) * | 2007-08-06 | 2009-02-12 | Advance Elastomer Systems, L.P. | Peroxide-cured thermoplastic vulcanizates prepared with ultrahigh molecular weight plastics |
| US8669327B2 (en) | 2010-06-30 | 2014-03-11 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Cross-linked polyolefin composition |
| KR101361338B1 (ko) | 2011-11-28 | 2014-02-20 | 현대자동차주식회사 | 열가소성 엘라스토머 조성물 |
| RU2508303C2 (ru) * | 2012-09-19 | 2014-02-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Хитон - пласт 2" | Термопластичная композиция для изготовления тонкостенных изделий больших габаритов и способ получения стабилизированного модификатора для термопластичной композиции |
| US9102825B2 (en) | 2013-09-17 | 2015-08-11 | Nike, Inc. | Dynamically crosslinked thermoplastic material process |
| CN103739961B (zh) * | 2013-12-31 | 2017-01-04 | 天津金发新材料有限公司 | 一种聚1-丁烯改性tpo热塑性弹性体及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4078020A (en) * | 1976-04-02 | 1978-03-07 | Ciba-Geigy Corporation | Thermoplastic elastomers comprising ethylene-α-olefin copolymer, polypropylene and polybutene |
| CA1107885A (en) * | 1976-11-01 | 1981-08-25 | Roger C. Cotton | Compositions comprising polybytene, epom and polyolefin |
| US4247652A (en) * | 1977-05-26 | 1981-01-27 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Thermoplastic elastomer blends with olefin plastic, and foamed products of the blends |
| CA1246268A (en) * | 1983-05-31 | 1988-12-06 | Katsuyoshi Yonekura | Thermoplastic elastomer composition and process for preparation thereof |
| US4948840A (en) * | 1989-11-14 | 1990-08-14 | Himont Incorporated | Thermoplastic elastomer of propylene polymer material and crosslinked ethylene-propylene rubber |
-
1990
- 1990-08-28 US US07/574,711 patent/US5143978A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-07-19 IL IL98896A patent/IL98896A0/xx unknown
- 1991-07-24 ZA ZA915819A patent/ZA915819B/xx unknown
- 1991-07-24 CA CA002047777A patent/CA2047777C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-06 EP EP91113175A patent/EP0472956B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-06 DE DE69113926T patent/DE69113926T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-06 AT AT91113175T patent/ATE129270T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-08-06 DK DK91113175.3T patent/DK0472956T3/da active
- 1991-08-12 MX MX9100637A patent/MX9100637A/es unknown
- 1991-08-12 NO NO91913137A patent/NO913137L/no unknown
- 1991-08-13 MY MYPI91001466A patent/MY106180A/en unknown
- 1991-08-15 HU HU912713A patent/HUT62635A/hu unknown
- 1991-08-26 AU AU82788/91A patent/AU649260B2/en not_active Ceased
- 1991-08-27 PT PT98784A patent/PT98784A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-08-27 RU SU915001304A patent/RU2083612C1/ru active
- 1991-08-27 BR BR919103675A patent/BR9103675A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-08-27 CS CS912631A patent/CS263191A3/cs unknown
- 1991-08-28 FI FI914063A patent/FI914063L/fi not_active Application Discontinuation
- 1991-08-28 CN CN91108802A patent/CN1059536A/zh active Pending
- 1991-08-28 JP JP21694391A patent/JP3190376B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-28 KR KR1019910014918A patent/KR920004490A/ko not_active Abandoned
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002088207A (ja) * | 2000-09-13 | 2002-03-27 | Polytec Design:Kk | ゴム組成物 |
| JP2013538244A (ja) * | 2010-06-30 | 2013-10-10 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 架橋済みポリオレフィン組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MY106180A (en) | 1995-03-31 |
| DK0472956T3 (da) | 1995-11-27 |
| US5143978A (en) | 1992-09-01 |
| PT98784A (pt) | 1992-07-31 |
| EP0472956B1 (en) | 1995-10-18 |
| CS263191A3 (en) | 1992-06-17 |
| MX9100637A (es) | 1992-04-01 |
| HUT62635A (en) | 1993-05-28 |
| FI914063A7 (fi) | 1992-02-29 |
| FI914063L (fi) | 1992-02-29 |
| ZA915819B (en) | 1992-07-29 |
| DE69113926D1 (de) | 1995-11-23 |
| AU649260B2 (en) | 1994-05-19 |
| ATE129270T1 (de) | 1995-11-15 |
| AU8278891A (en) | 1992-03-05 |
| CA2047777A1 (en) | 1992-03-01 |
| KR920004490A (ko) | 1992-03-27 |
| EP0472956A3 (en) | 1992-05-06 |
| HU912713D0 (en) | 1992-01-28 |
| EP0472956A2 (en) | 1992-03-04 |
| JP3190376B2 (ja) | 2001-07-23 |
| CA2047777C (en) | 1996-02-27 |
| FI914063A0 (fi) | 1991-08-28 |
| BR9103675A (pt) | 1992-05-19 |
| NO913137L (no) | 1992-03-02 |
| DE69113926T2 (de) | 1996-03-21 |
| CN1059536A (zh) | 1992-03-18 |
| NO913137D0 (no) | 1991-08-12 |
| RU2083612C1 (ru) | 1997-07-10 |
| IL98896A0 (en) | 1992-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH04234448A (ja) | ポリブテン−１を含む動的に部分架橋した熱可塑性エラストマー | |
| US4948840A (en) | Thermoplastic elastomer of propylene polymer material and crosslinked ethylene-propylene rubber | |
| JP3005286B2 (ja) | 架橋相の二つの共重合体及び結晶質マトリックスを有する動的加硫アロイ | |
| JP3310693B2 (ja) | 熱可塑性エラストマーの高温老化に対する老化防止剤としての一定のメルカプト化合物の亜鉛塩 | |
| KR100418018B1 (ko) | 열가소성에라스토머(elastomer)조성물및그의제조방법 | |
| US4130535A (en) | Thermoplastic vulcanizates of olefin rubber and polyolefin resin | |
| JPH0657052A (ja) | 動的加硫組成物及びその製造方法 | |
| JP4233753B2 (ja) | エチレンの熱可塑性ランダムコポリマーによる熱可塑性加硫ゴムの改良 | |
| EP0404351A2 (en) | Dynamically vulcanized alloys having improved stiffness/impact balance | |
| EP0773255A1 (en) | Thermoplastic vulcanizates from isobutylene rubber and either EPDM or a conjugated diene rubber | |
| KR20000017554A (ko) | 별모양으로 지분된 고무 열가소성 탄성중합체 가황고무 | |
| WO2007044104A1 (en) | Peroxide-cured thermoplastic vulcanizates and process for making the same | |
| EP1664189A1 (en) | Improved thermoplastic vulcanizates and processes for making the same | |
| CS198202B2 (en) | Thermoplastic elastomere mixture | |
| EP0530641A1 (en) | Zinc-salts of certain mercapto compounds and hindered phenols in olefin polymer based thermoplastic elastomers for improved heat aging | |
| EP1053285A1 (en) | Zinc oxide dispersion | |
| JP5611849B2 (ja) | エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体およびそれを含む熱可塑性エラストマー | |
| JP2983623B2 (ja) | エチレン／アクリレート共重合体とポリノルボルネンとをベースとした熱可塑性エラストマー | |
| US6150466A (en) | Process for dynamically crosslinked thermoplastic elastomer containing a metal halide antibloom agent | |
| WO1998012251A1 (en) | Metal salts of acrylic or methacrylic acid as curatives for compositions containing halogenated isomonoolefin/para-alkylstyrene copolymers | |
| KR820001762B1 (ko) | 열가소성 탄성중합체 조성물 | |
| CN118221860A (zh) | 聚烯烃共聚物、包含其的橡胶组合物、可固化组合物和制品及其用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090518 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100518 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110518 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |